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DE1297270B - Process for heat-resistant bonding of materials - Google Patents

Process for heat-resistant bonding of materials

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Publication number
DE1297270B
DE1297270B DEB68673A DEB0068673A DE1297270B DE 1297270 B DE1297270 B DE 1297270B DE B68673 A DEB68673 A DE B68673A DE B0068673 A DEB0068673 A DE B0068673A DE 1297270 B DE1297270 B DE 1297270B
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DE
Germany
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copolymers
acrylate
materials
bond
dispersion
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DEB68673A
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German (de)
Inventor
Dotzauer Dr Bernhard
Reinhard Dr Hans
Wilhelm Dr Hans
Wolf Dr Hans
Keller Dr Lothar
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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Publication date
Priority to BE636820D priority Critical patent/BE636820A/xx
Priority to NL297286D priority patent/NL297286A/xx
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Priority to DEB68673A priority patent/DE1297270B/en
Priority to DEB68752A priority patent/DE1174990B/en
Priority to GB3396763A priority patent/GB1056597A/en
Priority to CH1061963A priority patent/CH435519A/en
Priority to AT701563A priority patent/AT251151B/en
Priority to FR946177A priority patent/FR1367962A/en
Priority to SE952763A priority patent/SE317760B/xx
Priority to FR946826A priority patent/FR1377398A/en
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Pending legal-status Critical Current

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Description

Unter den Klebstoffen nehmen die Polymerisate methacrylamid, N - Methylol - N - methylacrylamid, aus äthylenisch ungesättigten Verbindungen, insbe- N - Methylolacrylureid, N - Methylol - N' - acryloylsondere Polymere und Copolymere auf der Basis melamin, sowie an der Methylolgruppe verätherte von Acrylestern oder Vinylestern, insofern eine Monomere dieser Art, z. B. N-Mefhylolacrylamid-Sonderstellung ein, als sie sich durch besonders 5 methyläther, N - Methylolmethacrylamid - butyläther, gute Haftung, Alterungsbeständigkeit und physiolo- Chlorhydringruppen enthaltende Monomere, wie gische Unbedenklichkeit auszeichnen und im all- 3 - Chlor - 1,2 - propandiol - 1 - acrylat, 3 - Bromgemeinen elastische und farblose Klebefugen geben. 1,2,4 - butantriol - methacrylat, 3 - Chlor - 1,2-propan-Solche Klebstoffe auf der Basis von Acrylestern oder diol -1 - vinyläther, 3 - Brom -1,2 - propandiol-l-allyl-Vinylestern werden meist durch Polymerisation aus io äther, Epoxygruppen enthaltende Monomere, wie überwiegenden Mengen, z. B. 50 bis 98 Gewichts- Glycidylacrylat und Glycidylmethacrylat oder Butenprozent, von diesen Monomeren hergestellt, wobei 2,3-epoxy-l,4-diolmonomethacrylat.
die Eigenschaften der Polymerisate oft in bekannter Bei der Herstellung der erfindungsgemäß verwen-Weise durch Mitverwendung untergeordneter Mengen deten Copolymerisate können in bekannter Weise anderer Monomerer, z.B. von Acrylnitril, Vinyl- 15 zur Modifizierung der Eigenschaften der Copolychlorid, oder durch Verwendung von Gemischen merisate auch andere Monomere mitverwendet weraus verschiedenen Vinylestern oder aus verschiedenen den, wie Vinylchlorid, Vinylidenchlorid, Styrol, Acryllangkettigen und kurzkettigen Estern der Acrylsäure nitril, «,^-ungesättigte Carbonsäuren, wie Acrylsäure, oder Methacrylsäure modifiziert und der jeweiligen Methacrylsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Itaconspeziellen Verwendung der Klebstoffe angepaßt wer- 30 säure, sowie ihre Salze, polymerisierbare Carbonden. Es ist auch bekannt, in kleineren Mengen polare, amide, wie Acrylamid, Methacrylamid, Maleinsäureinsbesondere carboxylgruppenhaltige Monomere bei halbamid, Ester «,/^-ungesättigter Carbonsäuren mit der Herstellung der Vinylester- und Acrylatpoly- wenigstens 4 Kohlenstoffatomen im Alkoholrest, wie merisate mitzuverwenden, wodurch eine Erhöhung Dibutylmaleinat, 2-Äthyl-hexyl-methacrylat, Kokosder Haftung der Polymerisate erreicht werden soll. 25 fettalkoholacrylat, Amylfumarat, Lorolacrylat, «,/?-un-Among the adhesives, the polymers include methacrylamide, N-methylol-N-methylacrylamide, from ethylenically unsaturated compounds, in particular N-methylolacrylureide, N-methylol-N'-acryloyl-special polymers and copolymers based on melamine, as well as acrylic esters etherified on the methylol group or vinyl esters, insofar as a monomer of this type, e.g. B. N-Mefhylolacrylamid a special position, as they are characterized by especially 5 methyl ether, N - methylol methacrylamide - butyl ether, good adhesion, aging resistance and physiological chlorohydrin groups containing monomers, such as gical harmlessness and in general - 3 - chlorine - 1,2 - Propanediol - 1 - acrylate, 3 - bromine base give elastic and colorless adhesive joints. 1,2,4 - butanetriol - methacrylate, 3 - chloro - 1,2-propane - Such adhesives are based on acrylic esters or diol -1 - vinyl ether, 3 - bromine -1,2 - propanediol-1-allyl vinyl esters mostly by polymerization from io ether, epoxy-containing monomers, such as predominant amounts, z. B. 50 to 98 weight glycidyl acrylate and glycidyl methacrylate or butene percent, prepared from these monomers, with 2,3-epoxy-1,4-diol monomethacrylate.
The properties of the polymers are often known in the production of the copolymers used according to the invention by using minor amounts of other monomers, for example acrylonitrile, vinyl- 15 to modify the properties of the copolychloride, or by using mixtures, other monomers Monomers are also used from different vinyl esters or from different ones, such as vinyl chloride, vinylidene chloride, styrene, acrylic long-chain and short-chain esters of acrylic acid nitrile, «, ^ - unsaturated carboxylic acids, such as acrylic acid, or methacrylic acid modified and the respective methacrylic acid, maleic acid, fumaric acid, itacone adhesives adapted acid advertising 30, and the salts, polymerizable Carbo ends. It is also known to use small amounts of polar, amides, such as acrylamide, methacrylamide, maleic acid, in particular monomers containing carboxyl groups in the case of semi-amide, esters, / ^ - unsaturated carboxylic acids with the production of vinyl ester and acrylate poly- at least 4 carbon atoms in the alcohol residue, such as merizates, whereby an increase in dibutyl maleate, 2-ethylhexyl methacrylate, coconut adhesion of the polymers is to be achieved. 25 fatty alcohol acrylate, amyl fumarate, lorol acrylate, «, /? - un-

Die bekannten Klebstoffe, die sich aus solchen gesättigte Carbonsäuren mit weniger als 4 Kohlenthermoplastischen Polymerisaten oder Copolymeri- stoffatomen im Alkoholrest, wie Methylmethacrylat, säten aufbauen, haben jedoch den Nachteil, daß Äthylacrylat, Dipropylmaleat, Vinyläther, Vinylkedie Festigkeit der mit ihnen hergestellten Verkle- tone, Halbester mehrwertiger Alkohole mit polymeribungen bei erhöhter Temperatur stark absinkt und 30 sierbaren Carbonsäuren, wie Butandiolmonoacrylat, sie daher nicht oder nur bedingt verwendbar sind, Glykolmonomaleat, Vinylsulfosäure oder deren Deriwenn die Verklebungen bei erhöhten Temperaturen vate, N-Vinylpyrrolidon, N-Vinylimidazol und/oder standfest sein müssen. Als erhöhte Temperaturen N-Vinylpyridin.The known adhesives, which are built up from such saturated carboxylic acids with less than 4 carbon thermoplastic polymers or copolymers in the alcohol radical, such as methyl methacrylate, have the disadvantage, however, that ethyl acrylate, dipropyl maleate, vinyl ether, vinyl ketones produced with them have the strength , Halbester drops markedly polyhydric alcohols with polymeribungen at elevated temperature and 30 sierbaren carboxylic acids such as butanediol monoacrylate, they are therefore not or only conditionally usable Glykolmonomaleat, Vinylsulfosäure or their Deriwenn vate the bonds at elevated temperatures, N-vinylpyrrolidone, N-vinylimidazole and / or have to be stable. As elevated temperatures N-vinylpyridine.

werden hierbei Temperaturen zwischen 30 und etwa Die erfindungsgemäß verwendeten Copolymerisate 200° C verstanden. Wählt man andererseits solche 35 können nach bekannten Verfahren durch Emulsions-Polymerisate, die hohe Fließtemperaturen haben und polymerisation hergestellt werden, wobei man vorfolglich auch bei erhöhten Temperaturen noch eine zugsweise mehrere nichtreaktive Monomere mit hinreichende Festigkeit aufweisen, so haben diese geringen Mengen der reaktiven Monomere copolyim allgemeinen den Nachteil, daß sie bei Normal- merisiert. Die Herstellung der Copolymerisate ist temperatur nicht genügend klebrig sind. Sie eignen 40 nicht Gegenstand der vorliegenden Erfindung,
sich daher nur zu Heißverklebungen bei Tempera- Zur Erzielung der erfindungsgemäßen Verklebungen türen oberhalb des Fließpunktes oder als Lösungs- genügt es schon in vielen Fällen, die genannten Cokleber. Heißverklebungen sind jedoch technisch um- polymerisate allein auf die Klebflächen aufzutragen, ständlich und aufwendig. Das Verkleben mit Lösungen antrocknen zu lassen und aneinanderzufügen, um hochschmelzender Polymerisate ist schwierig, weil 45 die gewünschte wärmestandfeste Verklebung zu erhaldie Lösungsmittel im allgemeinen nur sehr langsam ten. Es ist jedoch häufig von Vorteil, wenn man den aus den Leimfugen herausdiffundieren, was lang- Copolymerisaten Reaktionsbeschleuniger, wie Säuren anhaltende Geruchsbelästigungen und eine langsame oder Basen oder säureabgebende Stoffe, zusetzt. Veränderung der VerkIebungsfestigkeitimGefolgehat. Als Reaktionsbeschleuniger kommen Mineralsäuren,This means temperatures between 30 and about 200 ° C. The copolymers used according to the invention are understood to mean. If, on the other hand, one chooses such 35 can be prepared according to known processes by emulsion polymers which have high flow temperatures and polymerization, whereby one preferably still has several non-reactive monomers with sufficient strength even at elevated temperatures, then these small amounts of the reactive monomers have copolyime generally have the disadvantage that they are merged with normalized. The production of the copolymers is not sufficiently tacky at temperature. They are not suitable 40, the present invention,
It is therefore only suitable for hot bonds at temperature. To achieve the bonds according to the invention, doors above the pour point or as a solution, it is sufficient in many cases to use the mentioned co-adhesives. However, technical re-polymerizates are to be applied solely to the adhesive surfaces, which is time-consuming and laborious. To let dry bonding with solutions and together add to high-melting polymers is difficult because 45 the desired heat-stable gluing th very slow to erhaldie solvents in general. However, it is often advantageous if one diffuse out to from the glue joints, which long- Copolymers reaction accelerators, such as acids, persistent odor nuisance and slow or alkaline or acid-releasing substances. Changes in the sticking strength as a result. Mineral acids are used as reaction accelerators,

Es wurde nun gefunden, daß man Verklebungen 50 wie Salzsäure, Schwefelsäure, Phosphorsäure und mit ausgezeichneter Wärmestandfestigkeit durch Auf- Salpetersäure und deren Ammoniumsalze bzw. Amine tragen wäßriger Dispersionen von als Klebstoffe an und/oder Metalloxyde und Hydroxyde, in Betracht, sich üblichen Copolymerisaten aus Vinylacetat, Vinyl- Die Auswahl der betreffenden Reaktionsbeschleuniger Propionat und/oder Estern «,/S-ungesättigter Carbon- hat sich nach der Art der im Copolymerisat enthalsäuren, die wenigstens 4 Kohlenstoffatome im Aiko- 55 tenen reaktiven Gruppierung zu richten. Auch andere höhest enthalten, auf die zu verklebenden Flächen Zusätze, wie Füllstoffe, Lösungsmittel, Weichmacher, der festen Werkstoffe erhält, wenn man Copolymeri- Pigmente, Harze, Polykondensate, Verdickungsmittel, sate dieser Art verwendet, die 0,5 bis 30 Gewichts- nichtreaktive Polymerisate, Stabilisatoren und Farbprozent an Monomeren mit N-Methylol-, N-Methylol- stoffe, können gegebenenfalls mitverwendet werden, äther-, Halogenhydrin- und/oder Epoxydgruppen ein- 60 Auch ein Zusatz polyfunktioneller Substanzen, wie polymerisiert enthalten, und die Copolymerisate vor Polyamine, Polyalkohole, methylolierte Harnstoffoder nach dem Verkleben der Werkstoffe vernetzt. und Melaminderivate bzw. deren Verätherungspro-It has now been found that bonds 50 such as hydrochloric acid, sulfuric acid, phosphoric acid and with excellent heat resistance due to Auf- nitric acid and its ammonium salts or amines, aqueous dispersions of adhesives and / or metal oxides and hydroxides, can be made from conventional copolymers vinyl acetate, vinyl the selection of the relevant reaction accelerator propionate and / or esters ", / S-unsaturated carboxylic has on the type of enthalsäuren in the copolymer, to direct the at least 4 carbon atoms in the Aiko- 55 requested reactive moiety. Others contain the highest levels of additives on the surfaces to be bonded, such as fillers, solvents, plasticizers, which solid materials are obtained when copolymer pigments, resins, polycondensates, thickeners of this type are used that are 0.5 to 30 weight non-reactive polymers, stabilizers and color percent of monomers having N-methylol, N-methylol agents, may optionally be included, ether, halohydrin and / or epoxide groups mono- 60. an addition of polyfunctional substances containing as polymerized and the copolymers before Polyamines, polyalcohols, methylolated urea or cross-linked after the materials have been bonded. and melamine derivatives or their etherification pro-

Als Monomere mit N-Methylol-, N-Methyloläther-, dukte sowie Urethanharze, die mit den im Copoly-Halogenhydrin- oder Epoxydgruppen, die in kleinen merisat enthaltenen reaktiven Gruppen reagieren Mengen in den Copolymerisaten enthalten sind, sind 65 können, ist manchmal von Vorteil,
beispielsweise folgende Verbindungen besonders ge- Es ist vorteilhaft und steigert gelegentlich auch eignet: N-Methylolamide von «,^-ungesättigten Car- die Wärmestandfestigkeit der Verklebungen, wenn bonsäuren, wie N-Methylolacrylamid, N-Methylol- man die Klebeflächen einer kurzen Einwirkung einerSuitable monomers containing N-methylol, N-Methyloläther-, and urethane-products contained in the copoly-halohydrin or epoxide groups to react the reactive groups contained in small amounts in the copolymers merisat, 65 can, is sometimes Advantage,
For example, the following compounds are particularly suitable: N-methylolamides of «, ^ - unsaturated car- the heat resistance of the bonds when carboxylic acids, such as N-methylolacrylamide, N-methylol- one the adhesive surfaces of a brief exposure to a

erhöhten Temperatur aussetzt, z. B. 20 Minuten auf Temperaturen von 50 bis 2000C erwärmt.exposed to elevated temperature, e.g. B. heated to temperatures of 50 to 200 0 C for 20 minutes.

Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren kann man fast alle Werkstoffe der Technik miteinander wärmestandfest verkleben, z. B. Steinplatten, Glasplatten, Kunststein und Keramikplatten, Holz und Furniere, Spanplatten, Faserplatten, Papier, Pergamin, Metallfolien und Bleche, Kunststoffplatten und Folien, Cellophan, Textilien und Leder.With the method according to the invention, almost all materials used in technology can be heat-resistant to one another glue, e.g. B. stone slabs, glass slabs, artificial stone and ceramic slabs, wood and veneers, Chipboard, fiberboard, paper, glassine, metal foils and sheets, plastic sheets and foils, Cellophane, textiles and leather.

Die Verklebung wird im allgemeinen nach den in der Klebetechnik gebräuchlichen Verfahren vorgenommen. Die Klebeflächen werden mit Copolymerisaten in Form ihrer wäßrigen Dispersionen bestrichen oder besprüht. Nach erfolgtem Auftrag läßt man gegebenenfalls ablüften oder auftrocknen oder man erwärmt gegebenenfalls die Klebeflächen. Es genügt in den meisten Fällen, wenn eine der beiden Klebeflächen mit Klebstoff versehen wird. Die beiden Klebeflächen werden häufig mit Vorteil unter Druck aneinandergefügt und gegebenenfalls ao nacherhitzt.The bonding is generally carried out according to the methods customary in bonding technology. The adhesive surfaces are coated or sprayed with copolymers in the form of their aqueous dispersions. After application has taken place, it is optionally allowed to flash off or dry, or the surfaces to be bonded are optionally heated. In most cases it is sufficient if one of the two adhesive surfaces is provided with adhesive. The two adhesive surfaces are frequently joined with advantage under pressure and, if ao reheated.

Ein Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens besteht darin, daß man sich durch die geeignete Wahl der Copolymerisatart und der Verklebungsbedingungen den jeweils gewünschten Verarbeitungsbedingungen weitgehend anpassen kann, ohne auf die Wärmestandfestigkeit der Verklebungen verzichten zu müssen.An advantage of the method according to the invention is that you can find the right one Choice of the type of copolymer and the bonding conditions, the processing conditions required in each case can largely adapt without sacrificing the heat resistance of the bonds to have to.

Überall dort, wo von Verklebungen eine besondere Wärmestandfestigkeit gefordert wird, z. B. von Klebetapeten in Ofennähe, Fußbodenklebern in Heizungsnähe und für heißbügelfeste Textilkaschierungen bringt das neue Verfahren erhebliche Vorteile. Die Vorteile der Polymerisatkleber sind mit einer wesentlich gesteigerten Wärmestandfestigkeit gekoppelt. Daneben sind die Verklebungen im allgemeinen wesentlich widerstandsfähiger gegen organische Lösungsmittel und Wasser als die herkömmlichen Polymerisatverklebungen. Wherever adhesive bonds require special thermal stability, e.g. B. of adhesive wallpaper near the oven, floor adhesives near the heater and for heat-iron-resistant textile lamination the new process brings considerable advantages. The advantages of polymer adhesives are substantial with one coupled with increased thermal stability. In addition, the bonds are generally essential more resistant to organic solvents and water than conventional polymer adhesives.

Die in den Beispielen angegebenen Teile und Prozente sind Gewichtseinheiten.The parts and percentages given in the examples are weight units.

Beispiel 1example 1

4545

Eine etwa 50°/0ige wäßrige Dispersion eines Mischpolymerisates aus 94% Butylacrylat, 5% 3-Chlor-1,2-propandiol-acrylat-l und 1% Acrylsäure wird mit verdünnter Kalilauge auf pH 10 gestellt. Diese Dispersion wird in bekannter Weise auf eine Polyesterfolie aufgetragen und bei Zimmertemperatur getrocknet. Die so erhaltene Klebefolie ergibt neben ausgezeichneten Hafteigenschaften eine hervorragende Wärmestandfestigkeit der Verklebung.An approximately 50 ° / 0 aqueous dispersion of a copolymer of 94% butyl acrylate, 5% of 3-chloro-1,2-propanediol acrylate and 1% acrylic acid L is provided with dilute potassium hydroxide to pH 10 degrees. This dispersion is applied in a known manner to a polyester film and dried at room temperature. In addition to excellent adhesive properties, the adhesive film obtained in this way results in an excellent heat resistance of the bond.

Die Wärmestandfestigkeit wird nach folgender Methode geprüft:The thermal stability is tested using the following method:

Die Klebefolie wird überlappend auf einen Metallstreifen geklebt und an dem noch freien Teil der Folie ein Gewicht von 500 g angehängt. Die Fläche der Verklebung beträgt 4 cm2. Gemessen wird die Zeit, in der die Verklebung abgeschert wird. Die Temperatur beträgt 150° C Der nach Beispiell erhaltene Wert wird in der folgenden Tabelle mit einem bekannten Klebeband verglichen. Die Versuche werden über 24 Stunden ausgedehnt. Aus der Tabelle ist die Überlegenheit des erfindungsgemäßen Verfahrens zu erkennen.The adhesive film is stuck to a metal strip with an overlap and a weight of 500 g is attached to the part of the film that is still free. The area of the bond is 4 cm 2 . The time in which the bond is sheared off is measured. The temperature is 150 ° C. The value obtained according to the example is compared in the following table with a known adhesive tape. The experiments are extended over 24 hours. The table shows the superiority of the method according to the invention.

Abscherzeit bei 150° CShear time at 150 ° C Klebeband mit einer KlebeTape with an adhesive schicht auslayer off Polyacrylsäurebutylester ..Butyl polyacrylate .. 2 Minuten2 minutes entsprechend Beispiel 1 ..according to example 1 .. 24 Stunden unver24 hours ändertchanges Beispielexample 22

Eine etwa 50°/oige wäßrige Dispersion eines Mischpolymerisates aus 50% n-Butylacrylat, 43% Vinylacetat, 2% Acrylsäure und 5% 3-ChIor-l,2-propandiol-acrylat-1 wird mit verdünnter Natronlauge auf pH 10 gestellt. Die Dispersion streicht man auf einen 3 cm breiten, stark pigmentierten, gefüllten und weichmacherhaltigen Polyvinylchloridstreifen. Diesen Streifen klebt man unter leichtem Aufdrücken gleichmäßig auf eine Betonplatte, bestehend aus 1 Teil Normsand, 1,2 Teilen Normsand 2 (DIN 1164) und 1 Teil Zement (Überlappungsfläche 30 cm2).An approximately 50 ° / o aqueous dispersion of a copolymer of 50% n-butyl acrylate, 43% vinyl acetate, 2% acrylic acid and 5% of 3-chloro-l, 2-propanediol acrylate 1 is provided with dilute sodium hydroxide solution to pH 10 degrees. The dispersion is spread on a 3 cm wide, heavily pigmented, filled and plasticizer-containing polyvinyl chloride strip. This strip is stuck evenly onto a concrete slab with gentle pressure, consisting of 1 part standard sand, 1.2 parts standard sand 2 (DIN 1164) and 1 part cement (overlap area 30 cm 2 ).

Diese Verklebung wird bei 80° C gelagert, bis die Betonplatte diese Temperatur erreicht hat; nun wird der überstehende Teil der Kunststoffplatte abgewinkelt und mit einem 1-kg-Gewicht so belastet, daß die Abzugsrichtung im Winkel von 90° zur Verklebungsfläche steht. Die Verklebung löst sich bei 80 0C erst nach 368 Minuten.This bond is stored at 80 ° C until the concrete slab has reached this temperature; Now the protruding part of the plastic plate is angled and loaded with a 1 kg weight so that the pulling direction is at an angle of 90 ° to the bonding surface. At 80 ° C., the bond does not come off until after 368 minutes.

Eine gleichartige Verklebung mit einer nicht reaktiven Dispersion wird unter den gleichen Bedingungen bereits nach 54 Minuten abgelöst. Eine solche Verklebung ist z. B. der Vorteil beim Verlegen von Kunststoff-Fußböden auf Estrich.A similar bond with a non-reactive dispersion is carried out under the same conditions Detached after just 54 minutes. Such bonding is z. B. the advantage of laying Plastic floors on screed.

Beispiel 3Example 3

Eine etwa 50%ige wäßrige Dispersion eines Mischpolymerisates aus 70% Methylacrylat, 24% Butylacrylat und 6% 3-Chlor-l,2-propandiol-acrylat-l wird mit verdünnter Natronlauge auf pH 10 gestellt. Diese Dispersion rakelt man auf eine Folie aus Polyurethanschaum, so daß ein KunststofTauftrag von etwa 60 bis 75 g/m2 entsteht, und kaschiert auf die Polyurethanschaumfolie ein Baumwollgewebe unter einem Druck von etwa 0,05 kg/cm2.An approximately 50% strength aqueous dispersion of a copolymer of 70% methyl acrylate, 24% butyl acrylate and 6% 3-chloro-1,2-propanediol-acrylate is adjusted to pH 10 with dilute sodium hydroxide solution. This dispersion is knife-coated onto a sheet of polyurethane foam so that a plastic application of about 60 to 75 g / m 2 is produced, and a cotton fabric is laminated onto the polyurethane foam sheet under a pressure of about 0.05 kg / cm 2 .

Die Kaschierung besitzt eine ausgezeichnete Wärmestandfestigkeit, wie folgende Prüfung zeigt:The lamination has excellent heat resistance, as the following test shows:

Streifen mit den Abmessungen von 2 · 5 cm werden bei 150 0C getrennt, indem man das Gewebe unter der Belastung von 200 g tangential abschält. Die Kaschierung wird unter diesen Bedingungen erst nach 15 Minuten unter Zerstörung der Schaumfolie bei fast vollständigem Materialausriß gelöst. Bei Anwendung einer entsprechenden, aber nicht reaktiven Dispersion wird die Kaschierung bei 150° C unter 100 g Belastung schon nach 3 Sekunden gelöst.Strips with the dimensions of 2 × 5 cm are separated at 150 ° C. by tangentially peeling off the fabric under a load of 200 g. Under these conditions, the lamination is only removed after 15 minutes, with destruction of the foam sheet and almost complete tear-out of the material. If an appropriate, but non-reactive dispersion is used, the lamination is released after just 3 seconds at 150 ° C. under 100 g load.

Beispiel 4Example 4

Eine etwa 50%ige wäßrige Dispersion eines Mischpolymerisates aus 93% Butylacrylat, 6% 3-Chlor-1,2-propandiol-acrylat-l und 1% Acrylsäure wird mit verdünnter Natronlauge auf pH 10 gestellt. Mit dieser Dispersion beschichtet man gehobeltes Buchenholz, so daß ein Kunststoffauftrag von etwa 20 bis 30 g/m2 entsteht, und kaschiert 2 cm breite Streifen einer Polyesterfolie mit einer Klebefläche von 3 · 2 cm unter leichtem Druck. Die Kaschierungen werden bei Zimmertemperatur getrocknet und besitzen hervorragende Wärmestandfestigkeit.An approximately 50% aqueous dispersion of a copolymer of 93% butyl acrylate, 6% 3-chloro-1,2-propanediol acrylate-1 and 1% acrylic acid is adjusted to pH 10 with dilute sodium hydroxide solution. Planed beech wood is coated with this dispersion, so that a plastic application of about 20 to 30 g / m 2 is produced, and 2 cm wide strips of polyester film with an adhesive surface of 3 × 2 cm are laminated under slight pressure. The linings are dried at room temperature and have excellent heat resistance.

Claims (1)

Man belastet bei 1200C den überstehenden Streifen der Polyesterfolie mit einem 100-g-Gewicht so, daß die Abzugsrichtung im Winkel von 90° C zur Verklebungsfläche steht. Unter diesen Bedingungen wird der Polyesterstreifen nach 4 Minuten gelöst, während bei Verwendung einer gleichartigen, aber nicht vernetzbaren Dispersion die Verklebung schon nach 10 Sekunden gelöst wird.It charged at 120 0 C the projecting strips of polyester film with a 100 g weight so that the draw-off direction at an angle of 90 ° C is to the bond. Under these conditions, the polyester strip is released after 4 minutes, while when using a similar, but non-crosslinkable dispersion, the bond is released after 10 seconds. Beispiel5Example5 Eine etwa 50%ige wäßrige Dispersion eines Mischpolymerisates aus 70°/o Methylacrylat, 24% Butylacrylat und 6% 3-Chlor-l,2-propandiol-acrylat-l wird auf pH 10 gestellt und zur Beschichtung von Polyesterfolien mit einem KunststofFauftrag von etwa 20 bis 22 g/m2 verwendet. Die Trocknung erfolgt bei Zimmertemperatur. 2 cm breite Streifen dieser beschichteten Folie mit einer Verklebungsfläche von 3'2cm werden bei 70°C unter Anwendung eines kurzzeitig und leichten Druckes auf käufliches ao Schwarzblech kaschiert.An approximately 50% aqueous dispersion of a copolymer of 70% methyl acrylate, 24% butyl acrylate and 6% 3-chloro-1,2-propanediol-acrylate-1 is adjusted to pH 10 and for coating polyester films with a plastic application of about 20 to 22 g / m 2 used. The drying takes place at room temperature. 2 cm wide strip of this coated film with a bond area of 3'2cm be laminated at 70 ° C using a short time and light pressure on commercially available ao black plate. Die Prüfung zeigt eine sehr gute Wärmestandfestigkeit der Kaschierung:The test shows a very good thermal stability of the lamination: Die Polyesterstreifen werden bei 150° C mit einemThe polyester strips are at 150 ° C with a Gewicht von 100 g so belastet, daß die Abzugsrichtung einen Winkel von 90° bildet. Die Lösung der Verklebungen erfolgt unter diesen Bedingungen nach 65 Sekunden, während mit einer nicht reaktiven Dispersion hergestellte Verklebungen unter diesen Bedingungen schon nach einer Belastungsdauer von Sekunden getrennt werden.Weight of 100 g loaded so that the direction of withdrawal forms an angle of 90 °. The solution the bonding takes place under these conditions after 65 seconds, while with a non-reactive one Bondings produced by dispersion under these conditions after a load duration of Seconds to be separated. Patentanspruch:Claim: Verfahren zum wärmestandfesten Verkleben von Werkstoffen durch Auftragen wäßriger Dispersionen von als Klebstoffe üblichen Copolymerisaten aus Vinylacetat, Vinylpropionat und/oder Estern «,/^-ungesättigter Carbonsäuren, die wenigstens 4 Kohlenstoffatome im Alkoholrest enthalten, auf die zu verklebenden Flächen der festen Werkstoffe, dadurch gekennzeichnet, daß man Copolymerisate dieser Art verwendet, die 0,5 bis 30 Gewichtsprozent an Monomeren mit N-Methylol-, N-Methyloläther-, Halogenhydrin- und/oder Epoxydgmppen einpolymerisiert enthalten und die Copolymerisate vor oder nach dem Verkleben der Werkstoffe vernetzt.Process for the heat-resistant bonding of materials by applying aqueous dispersions of copolymers of vinyl acetate, vinyl propionate and / or esters customary as adhesives «, / ^ - unsaturated carboxylic acids which contain at least 4 carbon atoms in the alcohol residue the surfaces of the solid materials to be bonded, characterized in that one Copolymers of this type are used which contain 0.5 to 30 percent by weight of monomers with N-methylol, N-Methyloläther-, halohydrin and / or Epoxydgmppen contain polymerized and the Copolymers crosslinked before or after the materials are bonded.
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