DE1297269B

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Publication number: DE1297269B
Application number: DE19601297269
Authority: DE
Priority date: 1960-09-16
Filing date: 1960-09-16
Publication date: 1974-03-07
Also published as: LU40595A1; NL269233A; DE1297269C2

Description

Die Erfindung betrifft unter dem Einfluß von ultraviolettem Licht in der Kälte härtbares Polyesterharzgemisch zur Herstellung von Überzügen, bestehend aus Styrol und einem härtbaren Polyester aus einer c«"ß-ungesättigten Dicarbonsäure und einem zweiwertigen Alkohol.The invention relates to exposure to ultraviolet light Cold-curable polyester resin mixture for the production of coatings, consisting of made of styrene and a curable polyester made of a c «" ß-unsaturated dicarboxylic acid and a dihydric alcohol.

Es ist bekannt, Mischungen ungesättigter Polyester mit monomeren polymerisierbaren Verbindungen durch Initiatoren zur Vernetzung durch Mischpolymerisation anzuregen. Als Initiatoren werden vorwiegend organische Peroxyde, aber auch andere Radikale bildende Stoffe, z. B. aus der Azoreihe, wie Azo-isobuttersäuredinitril, verwendet. Bei Raumtemperatur tritt eine merkbare Veränderung des Reaktionsgemisches erst nach geraumer Zeit, etwa 20 Stunden und mehr, ein, so daß sich auf diese Weise Formkörper und Überzüge nicht herstellen lassen.It is known that mixtures of unsaturated polyesters with monomeric polymerizable To stimulate compounds through initiators to crosslink through copolymerization. Primarily organic peroxides, but also other radicals, are used as initiators forming substances, e.g. B. from the azo series, such as azo-isobutyric acid dinitrile, is used. A noticeable change in the reaction mixture occurs only afterwards at room temperature quite some time, about 20 hours and more, so that molded bodies are formed in this way and do not have coatings produced.

Es ist deshalb üblich, die Vernetzung bei Gegenwart der Peroxyde entweder durch Erwärmung auf Temperaturen von 80° C und darüber oder - bei Raumtemperatur - durch Aktivatoren, wie in dem Stoffgemisch löslichen Kobaltverbindungen, tertiären Aminen, Azomethinen usw., einzuleiten.It is therefore common practice to crosslink in the presence of either peroxides by heating to temperatures of 80 ° C and above or - at room temperature - by activators, such as cobalt compounds soluble in the mixture of substances, tertiary Amines, azomethines, etc. to initiate.

Man hat auf diese Weise schon so kurze Geberzeiten wie 3 Minuten erreichen können, wobei unter Gelierzeit der Zeitraum zu verstehen ist, der mit dem Zusammenmischen der Reaktionsteilnehmer beginnt und beim Eintritt der Gelatinierung endet. Erfahrungsgemäß sind mit kurzen Geberzeiten im allgemeinen kurze Durchhärtungszeiten verbunden, die für die Praxis erwünscht sind. Doch lassen kurze Gelierzeiten nur wenig Zeit für die Verarbeitung des Materials, d. h., die Topfzeit ist kurz. Man ist deshalb schon längere Zeit bestrebt, lange Topfzeiten zu erzielen, ohne die Gelierzeiten unzulässig zu verlängern. Es ist aus der deutschen Auslegeschrift 1054 619 bekannt, einer Lösung von ungesättigten Polyestern in Monomeren leichtflüchtige Inhibitoren, z. B. Oxime, zuzusetzen, die, solange sie anwesend sind, die Vernetzung verhindern, nach Verarbeitung der Lösung, beispielsweise zu Lackschichten, verdunsten und dann den Reaktionsverlauf nicht mehr hemmen. Es sind aber noch keine Inhibitoren gefunden worden, die für die Erfordernisse der Praxis schnell genug verdunsten.In this way, you can achieve transmission times as short as 3 minutes can, whereby the gel time is to be understood as the period of time that takes place with the mixing the reactant begins and ends when gelatinization occurs. According to experience generally short curing times are associated with short encoder times, which are desired for practice. However, short setting times leave little time for processing the material, d. i.e. the pot life is short. One is therefore has been striving for a long time to achieve long pot lives without the gel times to extend impermissibly. It is known from the German Auslegeschrift 1054 619, a solution of unsaturated polyesters in monomers volatile inhibitors, z. B. Oximes, which, as long as they are present, prevent the crosslinking, after processing the solution, for example into layers of paint, evaporate and then no longer inhibit the course of the reaction. However, no inhibitors have yet been found which evaporate quickly enough for the requirements of the practice.

Man hat auch durch Verwendung von solchen Initiatoren, die bei Raumtemperatur noch keine Radikale bilden, z. B. Cumolhydroperoxyd in Kombination mit üblichen Aktivatoren, gebrauchsfertige Polyesterlösungen mit langen Topfzeiten hergestellt, deren Reaktion erst beim Erwärmen anspringt. Das Verfahren ist aber bei solchen Polyestern, die in Berührung mit dem Luftsauerstoff klebrige Oberschichten bilden und die deshalb nach der deutschen Patentschrift 948 816 verarbeitet werden müssen, nicht anwendbar, weil die zugesetzten Schutzstoffe, z. B. Paraffine, die bei Raumtemperatur ganz oder teilweise gelöst bleiben und deshalb die Schutzschicht zur Verhinderung der Sauerstoffeinwirkung nicht mehr ausreicht oder überhaupt nicht entsteht.One has also by using such initiators that at room temperature do not yet form radicals, e.g. B. cumene hydroperoxide in combination with usual Activators, ready-to-use polyester solutions with long pot life, whose reaction only starts when heated. But the procedure is with such Polyesters that form sticky top layers in contact with atmospheric oxygen and which must therefore be processed according to German patent specification 948 816, not applicable because the added protective substances, e.g. B. Paraffins that are at room temperature remain completely or partially dissolved and therefore the protective layer to prevent it the effect of oxygen is no longer sufficient or does not arise at all.

Es ist auch versucht worden, daß Problem der zu kurzen Topfzeiten dadurch zu umgehen, daß man den Initiator der Polyesterlösung nicht zumischt, sondern ihn getrennt auf die zu lackierende Unterlage aufbringt. Nach der deutschen Auslegeschrift 1025 302 wird der Initiator einem verhältnismäßig körperarmen, dünnflüssigen Lack zugesetzt, dessen Bindemittel nicht Polyester ist. Dieser Lack wird in dünner Schicht aufgebracht und nach seiner Trocknung mit einer Schicht von initiatorfreiem, aber aktivatorhaltigem Polyesterlack bedeckt. Die Reaktion der Polyesterschicht beginnt an der Grenzfläche zwischen den beiden Lacken und setzt sich durch die Polyesterschicht hindurch fort. Bei diesem Verfahren bildet sich zwischen dem Grund und der Polyesterschicht eine optisch andersgeartete Schicht, so daß z. B. eine auf Edelharzfurniere aufgebrachte Lackierung nicht dieselbe Leuchtkraft der Maserung hervorbringt wie eine Polyesterlackierung, in die die Holzfaser selbst eingebettet ist.Attempts have also been made to overcome the problem of too short a pot life to bypass the fact that you do not mix the initiator of the polyester solution, but applies it separately to the surface to be painted. According to the German explanatory document 1025 302 is the initiator of a relatively low-body, thin-bodied paint added whose binder is not polyester. This varnish comes in a thin layer applied and after drying with a layer of initiator-free, but covered with activator-containing polyester varnish. The reaction of the polyester layer begins at the interface between the two lacquers and continues through the polyester layer through away. In this process, it forms between the base and the polyester layer an optically different layer, so that, for. B. one applied to high-grade resin veneers The varnish does not produce the same luminosity of the grain as a polyester varnish, in which the wood fiber itself is embedded.

Aus der USA.-Patentschrift 2 890193 ist bekannt, Polyesterharzen aromatische Ketone, auch solche, die OH-Gruppen tragen, also dem Benzoin nahekommen, zuzusetzen. Bei dem in der USA: Patentschrift als Lichtstabilisator angegebenen Ketol sitzen indes die Sauerstoffatome einerseits wie die OH-Gruppe andererseits nicht an benachbarten Kohlenstoffen, außerdem ist die OH-Gruppe aromatisch gebunden. Verbindungen dieser Art haben sich nicht als brauchbar für die Zwecke vorliegender Erfindung erwiesen.From US Pat. No. 2,890,193 it is known that polyester resins are aromatic Add ketones, including those that carry OH groups, i.e. that come close to benzoin. Sit in the ketol specified in the USA: patent specification as a light stabilizer however, the oxygen atoms on the one hand and the OH group on the other hand are not on neighboring ones Carbons, in addition, the OH group is aromatically bound. Connections of these Art have not been found to be useful for the purposes of the present invention.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, die Nachteile der bekannten überzugsmassen zu überwinden; der Erfindung liegt insbesondere die Aufgabe zugrunde, bei zur Herstellung von Überzugsmassen bestimmten Polyesterharzgemischen, die unter dem Einfluß von ultraviolettem Licht in der Kälte härtbar sind und aus Styrol und einem härtbaren Polyester aus einer cx,f-ungesättigten Dicarbonsäure und einem zweiwertigen Alkohol bestehen, sowohl eine sehr lange Topfzeit wie aber kurze Gelierzeit und damit eine schnelle Aushärtung zu ermöglichen.The invention is based on the disadvantages of the known to overcome coating masses; the invention is based in particular on the object in the case of polyester resin mixtures intended for the production of coating compounds, which are listed under the influence of ultraviolet light are curable in the cold and made of styrene and a curable polyester from a cx, f-unsaturated dicarboxylic acid and a divalent one Alcohol exist, both a very long pot life and a short gel time and thus to enable rapid curing.

Gegenstand der Erfindung ist ein unter dem Einfluß von ultraviolettem Licht in der Kälte härtbares Polyesterharzgemisch zur Herstellung von Überzügen, bestehend aus Styrol und einem härtbaren Polyester aus einer a,ß-ungesättigten Dicarbonsäure und einem zweiwertigen Alkohol, das gekennzeichnet ist durch 1. 0,1 bis 3%, bezogen auf das Gemisch, eines Aktivators der Formeln in welchen X einen Hydroxyrest, einen veresterten oder verätherten Hydroxyrest, R1 einen Phenylrest und R einen Phenylrest, einen p-Chlorphenyl-, o-Methoxyphenyl oder p-Methoxyphenylrest bedeutet, und 2. eine solche Menge eines Vanadylacetats tz,.w. eines Octoats oder Naphthenats des Eisens,(Mangans, Nickels oder Chroms, daß das Metallsalz in einer Menge, bezogen auf das Harzgemisch, von 0,00001 bis 0,25% des Metalls vorliegt.The invention relates to a polyester resin mixture curable under the influence of ultraviolet light in the cold for the production of coatings, consisting of styrene and a curable polyester from an α, ß-unsaturated dicarboxylic acid and a dihydric alcohol, which is characterized by 1. 0.1 up to 3%, based on the mixture, of an activator of the formulas in which X is a hydroxy radical, an esterified or etherified hydroxy radical, R1 is a phenyl radical and R is a phenyl radical, a p-chlorophenyl, o-methoxyphenyl or p-methoxyphenyl radical, and 2. such an amount of a vanadyl acetate tz, .w. one Octoats or naphthenates of iron, (manganese, Nickel or chromium that the metal salt is present in an amount, based on the resin mixture, of 0.00001 to 0.25% of the metal.

Beispiele solcher Aktivatoren sind Benzoin, Benzil, wie auch deren Substitutionsprodukte und Derivate, z. B. das 4,4'-Dichlorbenzoin, das 2,2'-Dimethoxybenzoin und das 4,4'-Dimethoxybenzoin sowie die Ester und Ähter der Benzoine. Von den Aktivatoren werden, bezogen auf das Harzgemisch, vorzugsweise 0,8 bis 2,5% verwendet.Examples of such activators are benzoin, benzil, as well as their substitution products and derivatives, e.g. B. 4,4'-dichlorobenzoin, 2,2'-dimethoxybenzoin and 4,4'-dimethoxybenzoin and the esters and ethers of benzoins. The activators used are preferably 0.8 to 2.5%, based on the resin mixture.

Die Metallsalze werden vorzugsweise in einer Menge angewendet, daß, bezogen auf das Harzgemisch, 0,00001 bis 0,01%, vorzugsweise 0,0003 bis 0,001% Eisen bzw. 0,005 bis 0,25%, vorzugsweise 0,025 bis 0,1% Mangan vorliegen.The metal salts are preferably used in an amount that, based on the resin mixture, 0.00001 to 0.01%, preferably 0.0003 to 0.001% iron or 0.005 to 0.25%, preferably 0.025 to 0.1% manganese are present.

Das Polyesterharz der Erfindung kann auch Thixotropie bewirkende Mittel enthalten.The polyester resin of the invention can also contain thixotropic agents contain.

Mit dem erfindungsgemäßen Polyesterharzgemisch wird bei sehr langer Topfzeit wie auch kurzer Gelierzeit eine schnelle Aushärtung bei der Herstellung von Überzügen erzielt, da die Vernetzungsreaktion bei Raumtemperatur durch Bestrahlung des Überzuges mit kurzwelligem Licht, dessen Wellenlängen vorwiegend oder zu einem großen Anteil im Ultraviolett liegen, kurzfristig ausgelöst werden kann. Beispiel 1 55 Teile eines aus 1 Mol Phthalsäureanhydrid, 2,2 Mol Propandiol(1,2) hergestellten und mit 0,02% Hydrochinon stabilisierten ungesättigten Polyesters wurden in 45 Teilen Styrol gelöst. Der Lösung wurden 0,08 Teile Paraffin einverleibt. 100 Teile dieser Polyesterlösung wurden mit 5,25 Teilen einer warmen Lösung von 2 Teilen Benzoin in 5 Teilen Methanol und mit 10 Teilen einer gesättigten Lösung von Vanadylacetat in Methanol versetzt. Diese Mischung enthielt 0,0096% Vanadium, und ihre Topfzeit belief sich auf 4 Stunden. Die Mischung wurde auf eine Holztafel in einer Schichtdicke von etwa '/4 mm aufgespritzt und mit Licht einer Wellenlänge von 254 mm, erzeugt durch eine Niederdruck-UV-Lampe von 30 W, aus einem Abstand von 25 cm bestrahlt. Die Lackierungsschicht gelierte in 6 bis 12 Minuten und war nach insgesamt 20 Minuten durchgehärtet und nach 40 Minuten schleifbar.The polyester resin mixture according to the invention is used for a very long time Pot life as well as a short gel time a fast hardening in the production of coatings achieved because the crosslinking reaction at room temperature by irradiation of the coating with short-wave light, the wavelengths of which are predominantly or to one large proportion are in the ultraviolet, can be triggered in the short term. example 1 55 parts of one prepared from 1 mole of phthalic anhydride, 2.2 moles of propanediol (1,2) and unsaturated polyester stabilized with 0.02% hydroquinone were made in 45 parts Dissolved styrene. 0.08 part of paraffin was added to the solution. 100 parts of this Polyester solution was mixed with 5.25 parts of a warm solution of 2 parts of benzoin in 5 parts of methanol and with 10 parts of a saturated solution of vanadyl acetate added in methanol. This mixture contained 0.0096% vanadium and its pot life amounted to 4 hours. The mixture was applied to a wooden board in one layer of about 1/4 mm and produced with light with a wavelength of 254 mm irradiated by a low pressure UV lamp of 30 W, from a distance of 25 cm. The paint layer gelled in 6 to 12 minutes and was off after a total of 20 minutes fully hardened and can be sanded after 40 minutes.

Beispiel 2 80 Teile einer handelsüblichen Polyesterlösung mit einem Gehalt von 65 % ungesättigtem Polyester und 35 % Styrol wurden mit 11,4 Teilen Styrol, 1,6 Teilen einer 5%igen Paraffinlösung in Styrol und einer warmen Lösung von 2 Teilen Benzoin in 5 Teilen Methanol vermischt. 100 Teile dieses Gemisches wurden mit 0,2 Teilen einer 10%igen Lösung von Eisennaphthenat in Styrol - entsprechend 0,0012 Teilen Fe - versetzt. Die Topfzeit dieser Mischung war etwa 3 Tage, die Gelierzeit nach Verarbeitung und Belichtung nach Beispiel 1 betrug 7 bis 18 Minuten, die Durchhärtung war nach 40 Minuten, Schleifbarkeit nach 80 bis 100 Minuten erzielt.Example 2 80 parts of a commercially available polyester solution with a Content of 65% unsaturated polyester and 35% styrene were with 11.4 parts of styrene, 1.6 parts of a 5% paraffin solution in styrene and a warm solution of 2 parts Benzoin mixed in 5 parts of methanol. 100 parts of this mixture were with 0.2 Parts of a 10% solution of iron naphthenate in styrene - corresponding to 0.0012 Share Fe - staggered. The pot life of this mixture was about 3 days, the gel time After processing and exposure according to Example 1, the curing was 7 to 18 minutes was achieved after 40 minutes, sandability after 80 to 100 minutes.

Beispiel 3 85 Teile einer Lösung eines handelsüblichen ungesättigten lufttrocknenden Polyesterharzes mit einem Gehalt von 60 % ungesättigtem Polyester und 40% Styrol wurden mit 10 Teilen Styrol, 2 Teilen einer l%igen Silikonöllösung in Toluol und einem Teil Benzoin in 2 Teilen Dispergierungsmittel vermischt. Dieser Polyesterharzlösung wurden 0,8 Teile einer 1%igen Lösung von Eisennaphthenat zugemischt (Fe-Metallgehalt 0;00048%).Example 3 85 parts of a solution of a commercially available unsaturated air-drying polyester resin with a content of 60% unsaturated polyester and 40% styrene were mixed with 10 parts of styrene, 2 parts of a 1% silicone oil solution in toluene and one part of benzoin mixed in 2 parts of dispersant. This Polyester resin solution was admixed with 0.8 parts of a 1% strength solution of iron naphthenate (Fe metal content 0; 00048%).

Eine hiervon in üblicher Weise, jedoch ohne Zusatz von Peroxyd hergestellte Lackierung oder Folie von etwa 3/4 mm Stärke war nach Belichtung mit einem 2600-W-Hochdruck-Quecksilber-Dampfstrahler in 10 Minuten schleifbar. Der Pendelhärtewert nach König war nach der Belichtung etwa 70 Sekunden.One of these produced in the usual way, but without the addition of peroxide Lacquer or film about 3/4 mm thick was after exposure to a 2600 W high pressure mercury steam jet Can be sanded in 10 minutes. The König pendulum hardness value was after exposure about 70 seconds.

Ein in gleicher Weise durchgeführter Versuch ohne Eisenzusatz ergab nur einen Pendelhärtewert von 20 Sekunden. Beispiel 4 100 Teile gemäß dem Beispiel 3 zusammengesetzten benzoinhaltigen Polyesterharzlösung wurden mit 1 Teil einer, 25%igen Mangannaphthenatlösung in Styrol (Mn-Metallgehalt 0,025%) versetzt.An experiment carried out in the same way without the addition of iron gave the result only a pendulum hardness value of 20 seconds. Example 4 100 parts according to the example 3 composite benzoin-containing polyester resin solution were mixed with 1 part of a, 25% manganese naphthenate solution in styrene (Mn metal content 0.025%).

Eine hiervon in üblicher Weise, jedoch ohne Zusatz von Peroxyd hergestellte Lackierung oder Folie von etwa 3/4 mm Stärke war in 10 Minuten ausgehärtet. Der Pendelhärtewert nach König betrug dann etwa 40 Sekunden.One of these produced in the usual way, but without the addition of peroxide Paint or film about 3/4 mm thick was cured in 10 minutes. Of the The König pendulum hardness value was then about 40 seconds.

Ein in gleicher Weise durchgeführter Versuch ohne Manganzusatz ergab nur einen Pendelhärtewert von 20 Sekunden.An experiment carried out in the same way without the addition of manganese resulted only a pendulum hardness value of 20 seconds.

Beispiels 100 Teile einer paraffinhaltigen Polyesterlösung gemäß Beispiel 1 wurden mit einer warmen Lösung von 2 Teilen Benzoinmethyläther in 5 Teilen Äthanol gelöst vermischt. Auf 100 Teile dieses Gemisches wurden 0,2 Teile einer 10%igen Lösung von Eisennaphthenat in Styrol - entsprechend 0,0012 Teilen Fe - zugesetzt. Die Topfzeit dieser Mischung war etwa 6 Tage. Ein Film von etwa 0,5 mm Stärke war nach einer Belichtung wie im Beispiel 3 nach 12 bis 14 Minuten ausgehärtet.Example 100 parts of a paraffin-containing polyester solution according to Example 1 were mixed with a warm solution of 2 parts of benzoin methyl ether dissolved in 5 parts of ethanol. 0.2 part of a 10% solution of iron naphthenate in styrene - corresponding to 0.0012 part of Fe - was added to 100 parts of this mixture. The pot life of this mixture was about 6 days. A film about 0.5 mm thick was cured after exposure as in Example 3 after 12 to 14 minutes.

Beispiel 6 100 Teile einer paraffinhaltigen Polyesterlösung gemäß dem Beispiell wurden mit einer warmen Lösung von 2,5 Teilen Benzoinacetat in 5 Teilen Äthanol gelöst vermischt. Auf 100 Teile dieses Gemisches wurden 0,5 Teile einer. 6%igen Lösung von Eisennaphthenat in Styrol - entsprechend 0,003 Teilen Fe - zugesetzt. Ein Film von etwa 0,35 mm Stärke wurde wie im Beispiel 3 gehärtet und hatte danach einen Pendelhärtewert nach König von etwa 70 Sekunden.Example 6 100 parts of a paraffin-containing polyester solution according to The example was made with a warm solution of 2.5 parts of benzoin acetate in 5 parts Dissolved ethanol mixed. For 100 parts of this mixture, 0.5 part of a. 6% solution of iron naphthenate in styrene - corresponding to 0.003 parts of Fe - added. A film about 0.35 mm thick was cured as in Example 3 and had thereafter a König pendulum hardness value of about 70 seconds.

Beispiel 7 100 Teile einer Lösung eines handelsüblichen lufttrocknenden Polyesterharzes wurden mit 5 Teilen Styrol und einer Lösung von 1 Teil 4,4'-Dichlorbenzoin in 5 Teilen Äthanol und einigen Tropfen alkoholischer Kalilauge vermischt. Diesem Gemisch wurden 0,5 Teile einer Lösung von Mangannaphthenat in Toluol - entsprechend einem Mn-Metallgehalt von 0,025% - zugefügt. Die Topfzeit des Gemisches betrug etwa 2 Tage. Die Gelierzeit unter der Einwirkung einer UV-Lampe vom Typ Heraeus NN 30/89 betrug etwa 10 Minuten, und die Durchhärtung trat nach etwa 25 Minuten ein.Example 7 100 parts of a solution of a commercially available air-drying agent Polyester resin were mixed with 5 parts of styrene and a solution of 1 part of 4,4'-dichlorobenzoin mixed in 5 parts of ethanol and a few drops of alcoholic potassium hydroxide solution. This one Mixture was 0.5 parts of a solution of manganese naphthenate in toluene - accordingly an Mn metal content of 0.025% - added. The pot life of the mixture was about 2 days. The gel time under the action of a UV lamp of the Heraeus NN 30/89 type was about 10 minutes and curing occurred after about 25 minutes.

Beispiel 8 100 Teile einer paraffinhaltigen Polyesterlösung gemäß dem Beispiell wurde mit einer warmen Lösung von 2 Teilen 2,2'-Dimethoxybenzoin in 8 Teilen Methanol versetzt. Dieser Mischung wurden 0,2 Teile einer 100/eigen Lösung von Eisennaphthenat in Styrol - entsprechend 0,0012 Teilen Eisenmetallgehalt - zugesetzt. Die Topfzeit dieser Mischung betrug etwa 6 Tage. Eine Schicht von etwa 0,5 mm wurde, wie im Beispiel 3 belichtet, in etwa 20 Minuten ausgehärtet.Example 8 100 parts of a paraffin-containing polyester solution according to the example was with a warm solution of 2 parts 2,2'-dimethoxybenzoin in 8 parts of methanol are added. This mixture was 0.2 parts of a 100% solution of iron naphthenate in styrene - corresponding to 0.0012 parts iron metal content - added. The pot life of this mixture was about 6 days. A layer of about 0.5 mm was exposed, as in Example 3, cured in about 20 minutes.

Beispiel 9 100 Teile einer paraffinhaltigen Polyesterlösung gemäß dem Beispiel l wurden mit einer paraffinhaltigen Lösung von 1,5 Teilen 4,4'-Dimethoxybenzoin in 6 Teilen Äthanol versetzt. Dieser Mischung wurden 0,5 Teile einer 6 %igen Lösung von Eisennaphthenat in Styrol - entsprechend 0,0.03 Teilen Eisenmetallgehalt - zugesetzt. Die Topfzeit dieser Mischung betrug etwa 8 Tage. Eine Schicht von etwa 0,5 mm wurde, wie im Beispiel 3 belichtet, in etwa 15 Minuten ausgehärtet.Example 9 100 parts of a paraffin-containing polyester solution according to Example 1 with a paraffin-containing solution of 1.5 parts of 4,4'-dimethoxybenzoin added in 6 parts of ethanol. This mixture was 0.5 parts of a 6% solution of iron naphthenate in styrene - corresponding to 0.0.03 parts of iron metal content - added. The pot life of this mixture was about 8 days. A layer of about 0.5 mm was exposed as in Example 3, cured in about 15 minutes.

Beispiel 10 100 Teile eines nach Beispiel 1 hergestellten ungesättigten Pölyestcrs werden mit 20 Teilen einer 109/oigen Benzillösung in Styrol vermischt. Zu diesem Gemisch werden 0,2 Teile einer 10%igen Lösung von Eisennaphthenat in Styrol - entsprechend 0,0012 Teilen Fe - zugesetzt. Das Produkt hat eine Haltbarkeit von 2 bis 4 Tagen. Nach Verarbeitung und Belichtung wie im Beispiel 1 beträgt die Gelierzeit etwa 20 Minuten, und ist die Durchhärtung nach etwa _60 Minuten beendet.Example 10 100 parts of an unsaturated prepared according to Example 1 Polystyrene is mixed with 20 parts of a 109% solution of benzene in styrene. 0.2 parts of a 10% solution of iron naphthenate in styrene are added to this mixture - corresponding to 0.0012 parts of Fe - added. The product has a shelf life of 2 to 4 days. After processing and exposure as in Example 1, the gel time is about 20 minutes, and curing is complete after about 60 minutes.

Claims

Claim: Polyester resin mixture curable under the influence of ultraviolet light in the cold for the production of coatings, consisting of styrene and a curable polyester from an x, ß-unsaturated dicarboxylic acid and a dihydric alcohol, characterized by 1. 0.1 to 31 / o, based on the mixture, of an activator of the formulas in which X is a hydroxy radical, an esterified or etherified hydroxy radical, R1 is a phenyl radical and R is a phenyl radical, a p-chlorophenyl, o-methoxyphenyl or p-methoxyphenyl radical, and 2. such an amount of a vanadyl acetate or of an octoate or naphthenate of iron,

Manganese, nickel or chromium, that the metal salt is present in an amount, based on the resin mixture, of 0.00001 to 0.25% of the metal.