DE1296122B

DE1296122B - Verfahren zur Erzeugung von wasserunloeslichen Azofarbstoffen auf Textilmaterial aus Cellulose- oder Eiweissfasern

Info

Publication number: DE1296122B
Application number: DEF45301A
Authority: DE
Inventors: Dipl-Chem Dr Hasso; Hertel; Kirst; Dipl-Chem Dr Werner
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1964-03-28
Filing date: 1965-02-20
Publication date: 1969-05-29
Also published as: DE1279638C2; DK121294B; DE1296122C2; DE1279638B; GB1092033A; AT259508B; SE220331C1; NL6503893A; JPS4942862B1; NO119987B; US3502424A; BE661773A; DE1297072B; DE1262958B; CH461671A; DE1297072C2

Description

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Gegenstand der Patentanmeldung F 42458 IVc/8 m eine organische Säure, beispielsweise Ameisensäure, (deutsche Auslegeschrift 1 262 958) ist ein Verfahren Essigsäure, Weinsäure, Zitronensäure, Milchsäure zur Erzeugung von wasserunlöslichen Azofarbstoffen oder Glykolsäure, oder ein Gemisch dieser Säuren auf Textilmaterial aus Cellulose- oder Eiweißfasern, oder eine Mischung aus einer anorganischen Säure, welches darin besteht, daß man das Textilmaterial 5 beispielsweise Salzsäure oder Schwefelsäure, und in einem alkalischen Bad behandelt, das eine Azo- einer organischen Säure oder ein Gemisch einer komponente und eine Diazoaminoverbindung der anorganischen Säure mit dem Salz einer organischen allgemeinen Formel Säure dem Bad in einer solchen Menge zu, daß

die gesamte Alkalimenge im Bad und auf dem

COOMe _Io Textilmaterial neutralisiert und ein pH-Wert zwischen

Ietwa 3 und 7 erreicht wird.

N = N N \ )/ Der für eine optimale Farbausbeute erforderliche

\^ pH-Wert hängt vor allem von der verwendeten

Diazoaminoverbindung der Formel (1) ab.. Er liegt 15 z. B. für Verbindungen mit R = Chlorphenyl, Methworin R den Rest eines aromatischen Amins mit einer oxychlorphenyl oder Methylchlorphenyl bei etwa 5, Dissoziationskonstante <1 · 10 '", Alk eine niedere für Verbindungen mit R = Sulfamylphenyl bei etwa geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe und Me 4,5, für Verbindungen mit R = Nitromethoxyphenyl ein Alkali- oder Erdalkalimetall bedeutet, sowie ein bei etwa 4,5, für Verbindungen mit R = Nitromethyl-Netz- oder Dispergiermittel und gegebenenfalls 20 phenyl bei etwa 3,5 und für Verbindungen mit ein anorganisches Salz enthält, und anschließend R = Trifluormethylphenyl bei etwa 3. durch eine Behandlung mit sauren Mitteln unterhalb Die Temperatur soll unterhalb 40 C liegen. Dabei

4OC die Farbstoffbildung herbeiführt. tritt die Bildung des Farbstoffes auf dem Textil-

Nach diesem Verfahren lassen sich in einfacher material ein. Anschließend wird in einem neutralen Arbeitsweise wasserunlösliche Azofarbstoffe auf der 25 oder sauren Bad, gegebenenfalls in Gegenwart von Faser erzeugen. Dispergiermitteln, gewaschen und die Färbung in der

In weiterer Ausgestaltung dieses Verfahrens wurde üblichen Weise fertiggestellt, nun gefunden, daß man in Abänderung des Verfah- Man erhält so sehr reibechte Färbungen,

rens der Patentanmeldung F 42458 IVc/8m (deutsche Stückware kann man in der Weise färben, daß

Auslegeschrift 1 262 958) wasserunlösliche Azofarb- 30 man die Ware auf einem Zwei- oder Mehrwalzenstoffe auf Textilmaterial aus Cellulose- oder Eiweiß- foulard mit einer Mischung aus der Azokomponente fasern auch in der Weise erzeugen kann, daß man und überschüssiger Diazoaminoverbindung imprädas Textilmaterial in einem alkalischen Bad behandelt, gniert, die Ware aufrollt und nach einer Verweilzeit, das eine Azokomponente und eine Diazoamino- beispielsweise von einer halben Stunde, durch eine verbindung der allgemeinen Formel 35 Passage durch eine organische Säure, ein Gemisch

organischer Säuren oder ein Gemisch organischer COOMe und anorganischer Säuren unterhalb 40¹C die

J (1) Kupplung herbeiführt. Diese Entwicklung kann

r N = N N / <> durch eine Passage auf dem Jigger oder auf einer

I ^-^^COOMe ⁴° Haspelkufe erfolgen, wobei Zusätze von anorgani-

A sehen Salzen und von Dispergiermitteln bei der

Imprägnierung und bei der Entwicklung manchmal

worin R den Rest eines aromatischen Amins mit eine sehr günstige Wirkung haben. Bei dieser Arbeitseiner Dissoziationskonstante <l-10 ¹⁽⁾, A eine weise muß, dem zusätzlichen Ziehvermögen der niedere, geradkettige oder verzweigte Alkyl-, Hy- 45 Azokomponente entsprechend, die Konzentration droxyalkyl- oder Carboxyalkylgruppe und Me ein der Azokomponente im Ansatzbad gegenüber der Alkali- oder Erdalkalimetall bedeutet, sowie ein im Nachsatzbad erniedrigt werden, während die Netz- oder Dispergiermittel und gegebenenfalls ein Konzentration der Diazoaminoverbindung im Ananorganisches Salz enthält, und anschließend durch satzbad gegenüber der im Nachsatzbad nicht ereine Behandlung mit sauren Mitteln unterhalb 40 C 50 niedrigt wird. Diese Arbeitsweise ist sehr energiedie Farbstoffbildung herbeiführt. sparend; ein Zwischentrocknen vor der Entwicklung

Das Verfahren wird in der Weise durchgeführt, des Farbstoffes ist nicht erforderlich, daß man das Textilmaterial in Form von Stranggarn, Als Azokomponente kommen bei dem erfindungs-

Wickelkörpern, Kammzug oder losem Material gemäßen Verfahren Verbindungen in Betracht, die in einem alkalischen Bad behandelt, das eine Azo- 55 sich durch eine hohe Substantivität zu dem verkomponenle mit hoher Substantivität und eine Di- wendeten Textilmaterial auszeichnen, d. h. Azoazoaminoverbindung der angegebenen Zusammen- komponenten, welche bei einem Flottenverhältnis setzung sowie ein Netz- oder Dispergiermittel und von 1 : 20, 30 Minuten Färbedauer bei 30 C, einer gegebenenfalls ein anorganisches Salz, beispielsweise Konzentration von 1 g im Liter Wasser ohne Salz-Natriumchlorid, ein Natriumphosphat oder Natrium- 60 zusatz und einem Überschuß von 4,5 g Natriumsulfat, enthält. Die Behandlung wird mindestens hydroxyd je Liter Flotte eine so hohe Substantivität K) Minuten durchgeführt, um der Azokomponente besitzen, daß mindestens 9 g auf 1 kg Baumwolle die Möglichkeit zur ausreichenden und gleichmäßigen aufziehen.

Fixierung auf dem Textilmaterial zu geben. Im all- Geeignete Verbindungen sind beispielsweise

gemeinen arbeitet man bei Zimmertemperatur oder 65 2,3-Oxynaphthoylaminobenzole, wie l-(2',3'-Oxybei leicht erhöhter Temperatur, zweckmäßig unter- naphthoylamino)-2,5-dimethoxy-4-chlorbenzol oder halb 35 C. Wenn die Azokomponente weitgehend 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-2-methoxy-4-chloraufgezogen ist und sich egalisiert hat, setzt man 5-methylbenzol, 6-Brom- oder 6-Methoxy-2,3-oxy-

3 4

naphthoesäurearylamide, wie l-(6'-Brom-2',3'-oxy- höhermolekularen Fettsäuren und Eiweißabbau-

naphthoyIamino)-2-methoxybenzol, Kondensations- produkten, Kondensationsprodukte aus höhermole-

produkte aus 2,3-Oxynaphthoesäure und mehr- kularen Fettsäuren und Aminoalkylsulfonsäuren,

kernigen isocyclischen oder heterocyclischen Aminen, Kondensationsprodukte von Formaldehyd mit Naphwie 2 - (2',3' - Oxynaphthoylamino) - naphthalin, 5 thalinsulfonsäuren oder gereinigte Sulfitcellulose-

2-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-carbazoI, 2-(2',3'-Oxy- ablauge.

naphthoylamino) - 3 - methoxy - diphenylenoxyd, Das Verfahren läßt sich auf Textilmaterial aus

6 - (2\3' - Oxynaphthoylamino) - benzimidazol, natürlicher oder regenerierter Cellulose, cyanäthy-

6-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-indazol, 5-(2',3'-Oxy- lierter Cellulose, Wolle, Naturseide oder regenerierten naphthoylamino) - 2 - methylbenzthiazol oder io Eiweißfasern durchführen.

4-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-diphenyl und dessen Das erfindungsgemäße Verfahren stellt gegenüber Substitutionsprodukte, 4,4' - Bis - (2",3" - oxynaph- dem üblichen Färbeverfahren mit Eisfarben eine thoylamino) - diphenyl und dessen Substitutions- wesentliche Vereinfachung dar.
produkte, wie 4,4'-Bis-(2",3"-oxynaphthoylamino)- Bei dem bekannten Färbeverfahren wird nach der 3,3'-dimethoxydiphenyl, 1,4- Bis -(2",3"- oxynaph- 15 Imprägnierung mit der Azokomponente üblicherthoylamino) - benzol und dessen Substitutions- weise das Färbebad abgelassen, die Ware geschleuprodukte, 4,4' - Bis - (2",3" - oxynaphthoylamino)- dert, abgesaugt oder zwischengespült und der Farbstilben, 4,4'-Bis-(2",3"-oxynaphthoylamino)-azo- stoff in einem zweiten Bad mit einer Diazoniumbenzol und dessen Substitutionsprodukte, 4,4'-Bis- verbindung entwickelt. Demgegenüber vereinigt das (2",3" - oxynaphthoylamino) - diphenylharnstoff, 20 vorliegende Verfahren die Grundierung und Ent-2 - Oxyanthracen - 3 - carbonsäurearylamide, wie wicklung in einem Bad, und nach der zur Fixierung 1 - (T - Oxyanthracen - 3' - carboylamino) - 2 - methyl- der Azokomponente erforderlichen Zeit erfolgt benzol, 2 - Oxycarbazol - 3 - carbonsäurearylamide, die Kupplung ohne irgendwelche zwischengeschaltete wie 1 -(T-Oxycarbazol-3'-carboylamino)-4-chlor- Operationen, so daß eine wesentliche Arbeitszeitbenzol, 5-Oxy-l,2,l',2'-benzocarbazol-4-carbon- 25 Verkürzung erzielt wird.

säurearylamide, wie 1 -(5'-Oxy- Γ,2'.1",2"-benzo- Es ist zwar bekannt, daß ein Teil der verfahrens-

carbazol-4'-carboylamino)-4-methoxybenzol oder gemäß verwendeten Diazoaminoverbindungen zur

1 -(5'-Oxy- Γ,2',1",2"- benzocarbazol -4'-carboyl- Herstellung von Azofarbstoffen auf der Faser

amino)-2-methyl-4-methoxybenzol, ferner Tere- verwendet werden kann, indem man sie im Gemisch phthaloyl-bis-essigsäurearylamide, wie Terephthal- 30 mit Azokomponenten aufdruckt und durch Behand-

oyl-bis-O-acetylamino^^-dimethoxy-S-chlorbenzol) lung mit Neutraldampf den Farbstoff entwickelt,

oder TerephthaIoyl-bis-(l-acetylamino-2-methoxy- Unbekannt und nach dem bisherigen Stand der

4-chlor-5-methylbenzol). Technik überraschend war es jedoch, daß derartige

Als Diazoaminoverbindungen kommen die durch Mischungen auch zum Färben der Faser in allen

Kuppeln von diazotierten aromatischen Aminen mit 35 Verarbeitungszuständen, auch in Wickelkörpern,

einer Dissoziationskonstante <1 · 10 '" mit 1-Alkyl- ohne Zwischentrocknen der Ware verwendet werden

aminobenzol-, 1 - Hydroxyalkylaminobenzol- oder können.

1 - Carboxyalkylaminobenzol - 2,4 - oder - 2,5 - di- Es ist bekannt, daß man wasserunlösliche Azo-

carbonsäuren erhältlichen Verbindungen in Betracht. farbstoffe auf pflanzlichen Fasern erzeugen kann,

Beispiele für geeignete Dicarbonsäuren sind 1-Methyl- 40 indem man diese Fasern in langen Flottenverhält-

aminobenzol - 2,4- dicarbonsäure, 1 - Methylamino- nissen in einem Bad behandelt, das eine Azokom-

benzol - 2,5 - dicarbonsäure, 1 - Äthylaminobenzol- ponente und eine Diazoamino- oder Tetrazoamino-

2,4 - dicarbonsäure, 1 - Äthylaminobenzol - 2,5 - di- verbindung ohne löslichmachende Gruppen enthält

carbonsäure, 1 - Propylaminobenzol-2,4-dicarbon- und anschließend den Azofarbstoffe durch Behandeln

säure, 1 - Propylaminobenzol - 2,5 - dicarbonsäure, 45 in einem sauren Bad entwickelt (deutsche Patent-

1 -Isopropylaminobenzol- 2,4 -dicarbonsäure, 1-Iso- schrift 1057 061).

propylaminobenzol-2,5-dicarbonsäure, 1-Isobutyl- Gegenüber diesem bekannten Verfahren zeichnet aminobenzol-2,4-dicarbonsäure, 1 -Isobutylamino- sich das vorliegende Verfahren, das unter Verwenbenzol - 2,5 - dicarbonsäure, 1 - Butylaminobenzol- dung substantiver Azokomponenten und Diazo-2,4 - dicarbonsäure, 1 - Butylaminobenzol - 2,5 - di- 50 aminoverbindungen der Formel (1) durchgeführt carbonsäure, 1 -Carboxymethylaminobenzol^^-di- wird, dadurch aus, daß die Entwicklung der Farbcarbonsäure, 1 -Carboxymethylaminobenzol^S-di- stoffe bei niedrigen Temperaturen vorgenommen carbonsäure, l-/y-Carboxyäthylaminobenzol-2,4-di- werden kann und eine Erhöhung der Temperatur carbonsäure, l-/i-Carboxyäthyl-2,5-dicarbonsäure, nach der Säurezugabe nicht erforderlich ist. Ein 1 - // - Oxyäthylaminobenzol - 2,4 - dicarbonsäure, 55 weiterer Vorteil des vorliegenden Verfahrens besteht 1 - (I - Oxyäthylaminobenzol - 2,5 - dicarbonsäure, darin, daß die Diazoaminoverbindungen der For-1 -β,γ- Dioxypropylaminobenzol -2,4-dicarbonsäure mel (1) als gelöste Alkalisalze vorliegen und dadurch oder 1-/<,3'-Dioxypropylaminobenzol-2,5-dicarbon- eine vollständige Durchdringung des Färbegutes säure. erfolgt, die zu einer vollständigen Kupplung führt,

Geeignete aromatische Amine sind z. B. Chlor- 60 während bei Verwendung wasserunlöslicher Diazoanilinc, Dichloraniline, Chlortoluidine, Chloranis- aminoverbindungen diese oberflächlich auf dem idine, Nitraniline, Nitrotoluidine, Nitroanisidine, Färbegut abgelagert werden, wobei es zu einer man-Aminobenzolsulfonsäureamide, Aminophenylalkyl- gelhaften Durchfärbung und ungenügenden Reiboder -aralkylsulfone, Trifluormethylaniline oder Ami- echtheiten kommen kann,
nochlordiphenyläther. 65 _R .

Als Netz- oder Dispergiermittel kommen die in B e 1 s ρ 1 e I I

der Eisfarbentechnik üblichen Verbindungen in Baumwollgarn wird im Flottenverhältnis 1 : 20

Betracht, beispielsweise Kondensationsprodukte aus mit einer etwa 20 C warmen wäßrigen Lösung

behandelt, die je Liter 1 g 2-^2',3'-Oxynaphthoylamino) - 3 - methoxy - diphenylenoxyd, 1 g Oleoylmethyltaurin-Natriumsalz, 5,4 g Natriumhydroxyd und 4,8 g der Diazoaminoverbindung der Formel

OCH₃

< V-N = N-N

N ^/

NO,

CH₂
COONa

COONa

1 - (5' - Oxy - Y,TA",2" - benzocarbazol - 4' - carboylamino)-2-methyl-4-methoxybenzol, 0,6 Gewichtsteilen eines Dispergiermittels, welches 16% eines Kondensationsproduktes aus partiell abgebautem Casein und Palmkernfettsäure sowie 8% eines Kondensationsproduktes aus «-Äthylhexylchlorkohlensäureesterund a-Äthylhexyltaurin-Natrium enthält, 1,5 Gewichtsteilen Natriumhydroxyd und 0,96 Gewichtsteilen der Diazoaminoverbindung der Formel

OCH,

enthält. Nach etwa 45 Minuten fügt man je Liter Flotte 48 ecm 50%ige Essigsäure hinzu und behandelt etwa 30 Minuten bei dem sich einstellenden pH-Wert von etwa 4 weiter, spült gründlich und seift zunächst 15 Minuten bei 60⁰C und dann weitere 15 Minuten bei Siedetemperatur mit 2 g Oleoylmethyltaurin-Natriumsalz, 0,5 g nitrilotriessigsaurem Natrium und 1 g Natriumcarbonat im Liter Wasser, spült und trocknet. Man erhält eine Rotfärbung mit sehr guter Reibechtheit.

Beispiel 2

10 Gewichtsteile Baumwollgarn werden mit 200 Volumteilen einer etwa 2O⁵C warmen wäßrigen Lösung behandelt, die 0,1% l-(5'-Oxy-l',2',l",2"-benzocarbazol - 4' - carboylamino) - 4 - methoxybenzol, 0,1% Oleoylmethyltaurin - Natriumsalz, 0,75% Natriumhydroxyd und 0,48% der Diazoaminoverbindung der Formel

NO₂

COONa

■Ν < >

I ² COONa

COONa

in 200 Volumteilen Wasser behandelt. Nach etwa 45 Minuten gibt man 6,8 Gewichtsteile 50%ige Essigsäure zu und behandelt wie im Beispiel 2 beschrieben weiter. Man erhält eine reibechte dunkle Korinthfärbung.

Beispiel 4

1 Gewichtsteil Baumwollgarn wird mit 10 Volumteilen einer wäßrigen Lösung behandelt, die im Liter 1,6 g 2-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-naphthalin, 1 g Oleoylmethyltaurin-Natriumsalz, 5,6 g Natriumhydroxyd, 30 g Natriumchlorid und 9,6 g der Diazoaminoverbindung der Formel

OCH,

COONa

NO,

N = N-Nt

CH;

OCH₃

< \—N = N-

COONa

NO,

COONa

■ ² COONa

COONa

enthält. Nach etwa 45 Minuten gibt man 6,8 Gewichtsteile 50%ige Essigsäure zu und behandelt etwa 30 Minuten weiter. Nach gründlichem Spülen wird zunächst 15 Minuten bei 60⁰C und dann 15 Minuten bei 90"C mit einer wäßrigen Lösung geseift, die 0,2% Oleoylmethyltaurin-Natriumsalz, 0,05 Nitrilotriessigsäure-Trinatriumsalz und 0,2% Natriumcarbonat enthält, nochmals gespült und getrocknet. Man erhält eine reibechte dunkle Granatfärbung.

Beispiel 3

10 Gewichtsteile Baumwollgarn werden bei etwa 20 C in einer Lösung von 0,2 Gewichtsteilen enthält. Nach etwa 45 Minuten wird ein Gemisch aus 0,2 Teilen 5 η-Salzsäure und 0,2 Teilen 50%iger Essigsäure zugegeben und etwa 30 Minuten weiterbehandelt. Dann wird gespült, zuerst 15 Minuten bei 60 C und dann 15 Minuten bei Siedetemperatur mit 10 Volumteilen einer wäßrigen Lösung geseift, die im Liter 2 g Oleoylmethyltaurin-Natriumsalz, 0,5 g nitrilotriessigsaures Natrium und 1 g Natriumcarbonat enthält, nochmals gründlich gespült und getrocknet. Man erhält eine reibechte Rotfärbung. Die nachstehende Tabelle enthält eine weitere Anzahl von erfindungsgemäß verwendbaren Komponenten sowie die Farbtöne der auf Cellulosefasern erzeugten Farbstoffe:

Diazoaminoverbindung aus dem Trinatriumsalz der 1-Carboxymethyl- aminobenzol-2,5-dicarbonsäure und diazotiertem	Azokomponente	Farbton
1 -Amino-^-methoxy-S-nitrobenzol desgl. desgl.	l-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-2,5-dimethoxy- 4-chlorbenzol 4,4'-bis-(2",3"-Oxynaphthoyl-amino)- 3,3'-dimethoxydiphenyl l-(2'-Oxyanthracen-3'-carboylamino)-2-methyl- benzol	Rot Rotbraun Bordo

Fortsetzung

Diazoaminoverbindung aus dem Trinatriumsalz der 1-Carboxymethyl- aminobenzol-2,5-dicarbonsäure und diazotiertem	Azokomponente	Farbton
l-Amino^-methoxy-S-nitrobenzol desgl. desgl.	l-(2'-Oxycarbazol-3'-carboylamino)-4-chlor- benzol TerephthaloyI-bis-( 1 -acetylamino^^-di- methoxy-5-chlorbenzol) Terephthaloyl-bis-( 1 -acetylamino-2-methoxy- 4-chlor-5-methylbenzol)	Braun Gelb Gelb

Claims

Patentanspruch: '⁵

Abänderung des Verfahrens zur Erzeugung von wasserunlöslichen Azofarbstoffen auf Textilmaterial aus Cellulose- oder Eiweißfasern gemäß Patentanmeldung F 42458 IVc/8 m (deutsche Auslegeschrift 1 262 958), wonach man das Textilmaterial in einem alkalischen Bad behandelt, das eine Azokomponente und eine Diazoaminoverbindung der allgemeinen Formel I

25 COOMe

Alkylgruppe und Me ein Alkali- oder Erdalkalimetall bedeutet, sowie ein Netz- oder Dispergiermittel und gegebenenfalls ein anorganisches Salz enthält, und anschließend durch eine Behandlung mit sauren Mitteln unterhalb 40⁰C die Farbstoffbildung herbeiführt, dadurch gekennzeichnet, daß man hier statt einer Diazoaminverbindung der obigen Formel I eine solche der allgemeinen Formel II

R-N=N-N

(D

R-N=N-N

COOMe

(Π)
COOMe

SO₃Me

worin R den Rest eines aromatischen Amins mit einer Dissoziationskonstante < 1 · 10 ¹⁰, Alk eine niedere, geradkettige oder verzweigte worin R und Me die oben angegebenen Bedeutungen besitzen und A eine niedere, geradkettige oder verzweigte Alkyl-, Hydroxyalkyl- oder Carboxyalkylgruppe darstellt, verwendet.

909522/449