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DE1294186B - Photographisches Verfahren zur Herstellung positiver Bilder - Google Patents

Photographisches Verfahren zur Herstellung positiver Bilder

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Publication number
DE1294186B
DE1294186B DEP37430A DEP0037430A DE1294186B DE 1294186 B DE1294186 B DE 1294186B DE P37430 A DEP37430 A DE P37430A DE P0037430 A DEP0037430 A DE P0037430A DE 1294186 B DE1294186 B DE 1294186B
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
silver halide
silver
solution
mercaptan
sodium
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DEP37430A
Other languages
English (en)
Inventor
Hunt Heman Dowd
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
EIDP Inc
Original Assignee
EI Du Pont de Nemours and Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from NL6408533A external-priority patent/NL6408533A/xx
Application filed by EI Du Pont de Nemours and Co filed Critical EI Du Pont de Nemours and Co
Publication of DE1294186B publication Critical patent/DE1294186B/de
Pending legal-status Critical Current

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    • C07D263/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings
    • C07D263/52—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D263/54—Benzoxazoles; Hydrogenated benzoxazoles
    • C07D263/58—Benzoxazoles; Hydrogenated benzoxazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached in position 2
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    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
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    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
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    • G03C1/492—Photosoluble emulsions

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  • Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
  • Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
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Description

  • Die Erfindung betrifft eine Verbesserung des photographischen Verfahrens zur Herstellung positiver Bilder nach Patent 1 261 397.
  • Bei den bekannten Verfahren wird durch bildweise Belichtung einer photographischen Silberhalogenid-Emulsionsschicht ein latentes Bild erzeugt und das das latente Bild tragende Silberhalogenid durch selektive Reduktion zu Silber entwickelt, wobei ein negatives Silberbild entsteht. Das nach der Entwicklung hinterbleibende, nicht reduzierte Silberhalogenid wird mittels eines Silberhalogenidlösungsmittels entfernt, oder man macht es unempfindlich oder transparent durch Behandlung mit komplexbildenden Mitteln. Zu eventuellen Nachbehandlungen gehören das Verstärken, das Reduzieren, das Tonen und Anfärben. Der erste Schritt bei der Bildherstellung beruht jedoch immer auf der selektiven Reduktion.
  • Bekannt ist ferner die Herstellung von Direktpositivbildern durch bildmäßiges Belichten einer hierfür geeigneten Silberhalogenidschicht mit Strahlen hoher Intensität, Nachbelichtung mit diffusem Tageslicht und nachfolgender feuchter oder chemischer Entwicklung.
  • Eine andere Art eines photographischen Verfahrens zur Herstellung positiver Bilder wird in der deutschen Patentschrift 1 261 397 vorgeschlagen.
  • Dieses Verfähren erfordert die Verwendung einer infolge besonderer Präparierung photolöslich gemachten Silberhalogenid-Emulsionsschicht, die eine bestimmte Menge einer organischen Verbindung enthält, welche die Lösungsgeschwindigkeit der Silberhalogenidkörner in einem Lösungsmittel für Silberhalogenid in dem Ausmaß herabsetzt, daß sich das Silberhalogenid unter normalen Fixierungsbedingungen nicht merklich auflöst. Eine derartige Schicht wird bildweise belichtet, und nur in den belichteten Stellen läßt sich das Silberhalogenid anschließend durch Lösung und Extraktion unter normalen Fixierbedingungen entfernen, so daß man ein positives Silberhalogenidbild erhält. Mittels zusätzlicher Verfahrensstufen kann man das Silberhalogenidbild verstärken, beispielsweise es durch Reduktion in ein schwarzes Bild von metallischem Silber umwandeln.
  • Aufgabe der Erfindung ist es, ein photographisches Verfahren zur Herstellung positiver Bilder anzugeben, wodurch eine Verbesserung der Lösungsgeschwindigkeit photolöslich gemachter Silberhalogenidkristalle in Lösungsmitteln für Silberhalogenid erreicht wird, gleichbedeutend einer Verbesserung des Kontrastes des zu erhaltenden Bildes.
  • Der Gegenstand der Erfindung geht daher aus von einem photographischen Verfahren zur Herstellung positiver Bilder nach Patent 1 261 397, bei dem eine silberhalogenidhaltige, hierbei mindestens 0,1 Molprozent Silberbromid enthaltende Schicht belichtet wird, in der die Lösungsgeschwindigkeit der unbelichteten Silberhalogenidkristalle in Natriumthiosulfat durch Behandeln mit einem Mercaptan herabgesetzt wurde, wobei ein Mercaptan verwendet wurde, dessen Silbersalz weniger wasserlöslich als Silberchlorid ist und wobei das Mercaptan in einer äquivalenten Menge - bezogen auf das Silberhalogenid - zu einer Menge angewendet wurde, die zu einer Gelatine und 0,58 mg Silber pro Milliliter enthaltenden Dispersion mit 70 Molprozent Silberchlorid und 30 Molprozent Silberbromid ge- geben werden muß, damit in 0,5 ml der Dispersion, wenn sie bei 25 - C mit 1 ml einer 100/oigen Natriumthiosulfatlösung versetzt und 30 Sekunden lang kräftig geschüttelt wird, mindestens dreimal mehr Silberhalogenid ungelöst bleibt als in einer solchen Probe, die vor dem Thiosulfatzusatz mit 0,5 ml einer 5 igen Natriumhypochloritlösung versetzt wurde, wobei die silberhaiogenidhaltige Schicht mit einem Silberhalogenidlösungsmittel so lange behandelt wird, bis ein positives Bild sichtbar wird und wobei gegebenenfalls der Kontrast dieses positiven Bildes durch Umwandlung des hinterbleibenden Silberhalogenids in Silber verstärkt und das verstärkte Bild gewaschen wird, und ist dadurch gekennzeichnet, daß das zur Sichtbarmachung des positiven Bildes verwendete Silberhalogenidlösungsmittel aus einer wäßrigen 0,02- bis Smolaren Natriumthiosulfatlösung besteht, die zusätzlich Kationen von Kalium, Cäsium, Rubidium, Thallium (I), Strontium oder Blei (II) sowie dazugehörige, nicht mit Thiosulfat reagierende Anionen in einer 0,001- bis 2normalen Lösung enthält.
  • Die in der deutschen Patentschrift 1 261 397 angeführten Tests sind anwendbar zur Bestimmung, welche organische Verbindungen erfindungsgemäß brauchbar sind. Jedoch enthält die Testemulsion dort nur 10 g Gelatine je Mol Silberhalogenid, während die für das vorliegende erfindungsgemäße Verfahren zu verwendenden Emulsionsschichten vorzugsweise 57 g Gelatine je Mol Silberhalogenid enthalten. Dispergierte Silberhalogenidkristalle, welche mit einer geeigneten Menge einer organischen Verbindung behandelt sind, werden, wenn man sie aktinischer Strahlung aussetzt. in dem Maße beeinflußt, daß bei der Behandlung mit lOgewichtsprozentiger wäßriger Natriumthiosulfatlösung mindestens 20oho der weniger löslichen Kristalle zurückbleiben, wenn 90°lo der löslicheren Kristalle in Lösung gehen.
  • Geeignete, den obengenannten Kationen zugehörige Anionen sind z. B. die Acetate und Nitrate.
  • Bevorzugt enthält die verwendete Natriumthiosulfatlösung Kationen von Kalium in einer 0,1- bis 0,4normalen Konzentration. Als Silberhalogenid wird Silberchloridbromid besonders bevorzugt. Als Mercaptan wird vorzugsweise eine Verbindung der nachstehenden Formel verwendet, worin R ein Kohlenwasserstoffrest mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen, insbesondere ein Phenylrest, ist.
  • Durch das erfindungsgemäße photographische Verfahren wird erreicht, daß die Kombination eines aus der angegebenen Gruppe ausgewählten Kations mit der Lösung des Silberhalogenidlösungsmittels eine erhebliche Verbesserung bei der Verarbeitung belichteter photolöslicher Materialien bewirkt. Das Photolöslichmachen wird hervorgerufen durch die bildweise Zerstörung einer unlöslichmachenden Sperre auf der Oberfläche der Silberhalogenidkristalle. Der Unterschied in de Lösungsgeschwindigkeit zwischen belichteten und unbelichteten Kristallen erzeugt ein Bild. Dieser Geschwindigkeits-@@@@@@rschied wird vergrßert, wenn erfindungsgemäß gendeines aus der Gruppe der hier genannten Kationen in der Lösung des Silberhalogenidlösungsmittels anwesend ist. Die Vergrößerung dieser Lösungsgeschwidigkeit bedingt eine Verbesserung im Kontrast der tatsächlichen photographischen Bclichtungszeit und gibt bessere (niedrgiere) minimale optische Dichten in den Stellen starker Belichtung.
  • Das erfindungsgemäße Verfahren läßt sich auf photolösliche, photographische Silberhalogenidemulsionen anwenden, wie sie bereits in der deutschen Patentschrift 1 266 877 vorgeschlagen sind.
  • Die nachstehenden Beispiele erläutern die Erlindung weiter, ohne sie ZU beschränken.
  • Beispiel I Man löst 40g photographischer Gelatine in 900 g Wasser und füft dieser wäßrigen Gelatinelösung 168 g eines gefällten und gewaschenen Silberhlaogenid-Koadgulats zu, welches 0.48 Mol Silberhalogenid mit einem Molverhältnis AgCI zu AgBr von 7 : 3 enthält. Nach lOminutigem Rühren bei 43 C mischt man 22 ml einer Lösung zu, welche aus 1 g 2-Mercapto-4-phenylthiazol, gelöst in 100 ml Äthanol, besteht. Die Emulsion wird 20 Minuten bei 71 C digeriert und dann mit Wasser auf ein Gesamtgewicht von 1220 g eingestellt.
  • @@@@@@@ 305-g-Anteil dieser Emultsion fügt man 20 ml iner lgewichtsprozentigen Chromalaunlösung hinzu und schichtet die Emulsion bei 35 C auf einen mit einer Haftschicht aus Vinylidenchlorid-@@@@@chpolymerisat versehenen Polyäthylenterephthalai Schichtträger, welcher gemäß Beispiel IV der USA.- Patentschrift 2 779 684 hergestellt ist. Das Silberhalogenid-Besch ichtungsgewicht beträgt 100mg/ md2, berechnet als Silberboromid, Prodben belichtet man durch einen standradiserten 21stufigen #2-Stufenkeil mit einem Licht von 2800 K bei einer Intensität von 16 146 Meter-Kerzen während 10 Sekunden. Drci derartige Aufnahmen unterwirft man den nachstehenden Verarbeitungsstufen bei 70 C, welche mit Ausnahme der Zusammensetzung des Sil berhalogenidlösungsmittels identisch sind. verarbeitungsstufe Dauer Silberhalogenidlösungsmittel 1 Minute Wasserwaschung . 1 Minute Wiederbelichtung (500-Watt-Glühlampe aus 61 cm) 10 Sekunden Entwicklerlösung .. 2 Minuten Wasserwaschung 5 Minuten Die Zusammensetzung der Entwicklerlösung ist: H2O .. . . 800 ml Na2SO3 wasserfei 80g Hydrochinon. ..... .. . . 16 g 4-Nethyl-1-phenyl-3-pyrzolidon 1 g Borsäure 5,5 g KBr 7g K1 ......................... 2,5 g 6-Nuobenzimidzolinitrat-Lösung (enthaltend 1 g Gelöstes in 100 ml Äthanol) . . . . 40ml Thenyl-5-mercaptotetrazol-Lösung tenthaltend 1 g Gelöstes in 100 mol Äthaonol) 10 ml NaOH ... ....... .. 24g Mit H2O aufgefüllt auf. 11 Die Durchlässigkeitsdichten der erhaltenen Bildstufen mißt man unter Verwendung eines Densitometers durch ein Gelbfilter.
  • Optische Dichten
    Zusammensetzung der Wäßrigen 0,72 Mol Na2S2O3 0,72 Mol Na2S2O3
    0,72 Mol Na2S2O3 (allein)
    Silberhalogenidlösungsmittel + 0,15 Mol K2SO4 + 0,3 Mol SrcCl2
    Stufe
    Unterlage + Schleier.. 0,12 0,06 0,06
    1 .......................... 3,13 3,12 3,10
    10 ................................. 3,12 3,09 3,09
    12 ................................. 3,10 2,38 2.79
    14 ................................. 3,08 1,48 1,79
    16 ................................. 2,62 0,62 0,83
    18 ................................. 1, 51 0,20 0, 31
    20 ................................. 0,68 0,08 0,10
    21 ................................. 0,40 0,06 0,06
    Beispiel 2 Man stellt eine lichtempfindliche Gelatine-Silberhalogenidbeschichtung ähnlich jener des Beispiels 1 her mit der Ausnahme, daß man die 2-Mercapto-4-phenylthiazol-Konzentration von 460 mg/Mol Silberhalogenid auf 417 mg/Mol herabsetzt und die Emulsion durch Zugabe eines Thiazolin-Rhodanin- Merocyanin-Sensibilisierungsfarbstoffs in der Konzentration von 25 mg/Mol Silberhalogenid »ortho«-sensibilisiert. Belichtung und Verarbeitung sind identisch mit Beispiel 1, ausgenommen die Zusammensetzung des Silberhalogenidlösungsmittels.
  • Die Dichtemessungen werden in entsprechender Weise erhalten. Optische Dichten
    Zuaammensetzung der wäßrigen 0,25 Mol Na2S2O3 0,25 Mol Na2S2O3
    0,25 Mol Na2S2O3 (allein
    Silkberhalogenidlösungsmittel +0,002 Mol TINO3 + 0,02 Mol Pb(NO3)2
    Stufe
    Unterlage + Schleier.. 0,10 0,07 0,10
    1 ................................. 4,00+ 3,35 2,06
    7 ................................. 4,00+ 2,95 1,28
    10 ................................. 3,00 2,30 0,59
    12 ................................. 1,92 1,50 0,26
    14 ................................. 1,14 0,69 0,2
    16 .......... 0, 90 0, 22 0,07
    18 ............ 0,61 0,09 0,06
    20 .......... 0,33 0,07 0,06
    21 ................................. 0,20 0,10 0,08
    Beispiel 3 Man stellt eine lichtempfindliche Gelatine-Silberhalogenidbeschichtung ähnlich jener des Beispiels 2 her mit der Ausnahme, daß man das Beschichtungsgewicht auf 88 mg/dm2 (als AgBr) herabsetzt und eine Absriebschutzschicht von 10 mg/dm2 aus Gelatine aufbringt.
  • Proben dieses Filmes werden durch einen standardisierten 21stufigen 1- 2-Stufenkeil mit einer 500-Watt-Glühlampe aus 15 cm während einer Sekunde belichtet.
  • Drei derart belichtete Filmproben werden bei 21,7 C einer mit Ausnahme der zusammensetzung des Silberhalgoernidlösungsmittels dientischen Verarbeitung unterworfen.
  • Verarbeitungsstufe Dauer Silberhalogenidlösungsmittel .... 45 Sekunden Waschung ...... . 30 Sekunden Wiederbelichtung (500-Watt-Glühlampe) ..... 1 Sekunde Entwicklerlösung . ...... 2 Minuten Waschung (Wasser) .. ......... 5Minuten Die Entwicklerlösung unterscheidet sich gegenüber jener des Beispiels 1 lediglich dadurch, daß sie kein Kaliumjodid enthält.
  • Die als »Kontrolle« für die erste Filmprobe verwendete Lösung des Silberhalogenidlösungsmittels hat die nachstehende Zusammensetzung: H2O ................................. .. 300ml Na2S,'O3 wasserfrei .. 77 g Na2SO3 wasserfrei ... . . 7,5 g NaAl(SO4)2 # 12H2O ..... .....10 g Na2B1O7 # 10H2O . .... . 9 g Eisessig ................................. ..... 6 g Mit H2O aufgefüllt auf ..... . 11 Die Durchlässigkeitsdichten der erhaltenen Bildstufen mißt man unter Verwendung eines Densitometers.
  • Die anderen beiden belichteten Filmproben werden in Lösungen des Silberhalogenidlösungsmittels behandelt, die sich nur dadurch von der für die erste Filmprobe verwendeten unterscheidet, daß sie zusätzlich entweder Cäsium- oder Rubidiumsalze in der unten angegebenen molaren Konzentration enthalten.
  • Bei der obenerwähnten Wiederbelichtungsstufe ist die Lampe 15 cm von der Oberfläche der Filmproben angeordnet. Optische Dichten
    Zusammensetzung der wäßrigen
    » Kontrolle « Kontrolle « + 0,05 Mol CsNO3 » Kontrolle « + 0,08 Mol RbCl
    Siberhalogenidlösungsmittel
    Stufc
    Unterlage + Schleier.. 0,13 0,13 0, 13
    1 ................................. 3,0 3,0 2,97
    8 ................................. 3,0 3,0 2»7
    10 ................................ 3,0 3,0 . 2,78
    12 ................................. 3,0 2,59 1,95
    14 ................................. 2, 37 0, 88 0, 68
    16 ................................. 1, 27 0, 23 0, 24
    18 ................................. 0,55 0, 14 0, 15
    20 ................................. 0,29 0,16 0,14
    21 ................................. 0, 22 0, 16 0, 12
    Beispiel 4 Eine lichtempfindliche Gelatine- Silberbromidchloridemulsion ähnlich jener des Beispiels 1 (mit einem Molverhältnis AgCI zu AgBr von 7 : 3) enthält 1 Mol Silberhalogenid und 80 g Gelatine. Diese Emulsion digeriert man 20 Minuten bei 71 C in Gegenwart von 24 mg eines Thiazolin-Rhodanin-Merocyanin-Sensibilisierungsfarbstoffs und 0,54 g des unlöslichmachenden Mercaptans 4-(p-Bromphenyl)-2-mereaptothiazol. Nach Zugabe der nach der Digestion üblichen Hilfsmittel beschichtet man die Emulsion mit 60mgZdm2 (berechnet als AgBr) auf die im Beispiel 1 beschriebene Unterlage und bezeichnet dies als Beschichtung A.
  • Andere Beschichtungen werden in entsprechender Weise hergestellt, jedoch unter Verwendung eines anderen unlöslichmachenden Mercaptans in den nachstehend angeführten Konzentrationen:
    Gramm Unlöslichmafhendes Mercaptan
    je Unlöslicbmacbcndes Mercaptan je Mol Silberbalogenid
    A 4-(p-BromphenylF2-mercaptothiazol 0,54
    B 4-Cyclohexyl-2-mercaptothiazol 0,47
    C 4-lsobutyl-2-mercaptothiazol Q54
    I) 4-1 sopropyl-2-mercaptothiazol 0,47
    E 2-Mercapto-. Æ-naphthothiazol 0,55
    CSH
    F Benzyl-dithiocarbazat 0,51
    1 9 CH2SCNHNH2)
    G 2-Mercapto4,5-diphenylimidazol 0.66
    H-Mercapto-4-phenyloxazol 0,46
    Die Beschichtungen E, F, G und H unterscheiden sich von der Beschichtung A weiterhin dadurch, daß sie keine der Merocyanin-Sensibilisierungs-Farbstoffe enthalten und auf die Unterlage mit einem Beschichtungsgewicht von etwa 77 mg/dm2 (als Silberbromid berechnet) beschichtet werden.
  • Zwei Proben jeder Beschichtung A bis einschließlich H werden in gleicher Weise verarbeitet, mit Ausnahme der Behandlung im Silberhalogenidlösungsmittel. Ein Streifen mit jeder Beschichtung wird mit einer Lösung eines Silberhalogenidlösungsmittels behandelt, welches gleich dem im Beispiel 3 als »Kontrolle« verwendeten ist. mit der Ausnahme, daß es zusätzlich 10 g Natriumacetat pro Liter enthält. Der andere Streifen jeder Beschichtung wird mit einer Lösung behandelt, die sich nur dadurch von der im Beispiel 3 als »Kontrolle« bezeichneten unterscheidet, daß sie zusätzlich 10 g Kaliumacetat pro Liter enthält. Für die verschiedenen Beschichtungen verwendet man optimale Behandlungszeiten im Silberhalogenidlösungsmittel, welche von 25 bis 105 Sekunden schwanken, aber die Bestandteile jedes Probenpaars derselben Beschichtung erfahren eine Behandlung gleicher Zeitdauer.
  • Die gesamte Verarbeitungsfolge verläuft folgendermaßen: Stufe 1: 10 Sekunden Belichtung durch einen standardisierten 21stufigen 1-Stufenkeil unter Verwendung einer 500-Watt-Lampe aus einem Abstand von 38 cm.
  • Stufe 2: Herstellung der Silberhalogenidbilder durch Behandeln in den Lösungen des Silberhalogenidlösungsmittels während der optimalen Zeit, wie oben beschrieben, ein Streifen von jeder Beschichtung in der Lösung, welche Natriumacetat enthält, und der andere Streifen von jeder Beschichtung in der Lösung, welche Kaliumacetat enthält.
  • Stufe 3: 30 Sekunden Waschen in Wasser.
  • Stufe 4: Einheitliche Belichtung während 3 Sekunden (Blitzbelichtung) unter Verwendung einer 500-Watt-Glühlampe aus 38 cm.
  • Stufe 5: Verstärkung der Silberhalogenidbilder durch Behandlung während einer Minute bei 20 C in einer photographischen Entwicklerlösung gleich der im Beispiel 1 beschriebenen mit der Ausnahme, daß sie kein Kaliumjodid enthält.
  • Stufe 6: 5 Minuten Waschen in destilliertem Wasser.
  • Stufe 7: Trocknen an der Luft bei Raumtemperatur.
  • Die optischen Durchlässigkeitsdichten der Bilder erhält man wie im Beispiel 1.
  • Für jede dieser verarbeiteten Proben der Beschichtungen A bis einschließlich H wird ein Paar sensitometrischer Kurven (Typ Hurter and Driffield, mit Auftragung der optischen Durchlässigkeitsdichte gegen den Logarithmus der Belichtung, wie es in einer Arbeit von S. C. F a r n e 11 in Mees und James »Theory of the Photographic Process«, herausgegeben von der Macmillan Company, New York 1966, Kapitel 4, S. 72 ff. angegeben ist) derart aufgetragen, daß man Vergleiche der mit den beiden Lösungen des Silberhalogenidlösungsmittels behandelten Proben ausführen kann. Bei allen acht Beschichtungen zeigt es sich, daß die Lösung des Lösungsmittels, welche Kaliumacetat enthält, eine bessere Kontrastwirkung ergibt als die Lösung des Lösungsmittels, welches Natriumacetat enthält. Bei allen Belichtungsstufen sind die Dichten mit dem Kaliumacetat niedriger als bei der Natriumacetat enthaltenden Lösung, aber die Uberlegenheit der Kontrastwirkung zeigt sich an der Tatsache, daß eine geringere Differenz der Dichte bei jedem Kurvenpaar in Flächen auftritt, welche eine minimale Belichtung erhalten, als in den Flächen, welche stärker belichtet werden.

Claims (3)

  1. Patentansprüche: 1. Photographisches Verfahren zur Herstellung positiver Bilder nach Patent 1 261 397, bei dem eine silberhalogenidhaltige, hierbei mindestens 0,1 Molprozent Silberbromid enthaltende Schicht belichtet wird, in der die Lösungsgeschwindigkeit der unbelichteten Silberhalogenidkristalle in Natriumthiosulfat durch Behandeln mit einem Mercaptan herabgesetzt wurde, wobei ein Mercaptan verwendet wurde, dessen Silbersalz weniger wasserlöslich als Silberchlorid ist und wobei das Mercaptan in einer äquivalenten Menge bezogen auf das Silberhalogenid - zu einer Menge angewendet wurde, die zu einer Gelatine und 0,58 mg Silber pro Milliliter enthaltenden Dispersion mit 70 Molprozent Silberchlorid und 30 Molprozent Silberbromid gegeben werden muß, damit in 0,5 ml der Dispersion, wenn sie bei 25"C mit 1 ml einer 100/eigen Natriumthiosulfatlösung versetzt und 30 Sekunden lang kräftig geschüttelt wird, mindestens dreimal mehr Silberhalogenid ungelöst bleibt als in einer gleichen Probe, die vor dem Thiosulfatzusatz mit 0,5 ml einer 50/0eigen Natriumhypochloritlösung versetzt wurde, wobei die silberhalogenidhaltige Schicht mit einem Silberhalogenidlösungsmittel so lange behandelt wird, bis ein positives Bild sichtbar wird und wobei gegebenenfalls der Kontrast dieses positiven Bildes durch Umwandlung des hinterbleibenden Silberhalogenids in Silber verstärkt und das verstärkte Bild gewaschen wird, dadurch gekennzeichn e t, daß das zur Sichtbarmachung des positiven Bildes verwendete Silberhalogenidlösungsmittel aus einer wäßrigen, 0, bis Smolaren Natriumthiosulfatlösung besteht, die zusätzlich Kationen von Kalium. Cäsium, Rubidium, Thallium (I), Strontium oder Blei (II) sowie dazugehörige, nicht mit Thiosulfat reagierende Anionen in einer 0001bis 2normalen Lösung enthält.
  2. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die verwendete Natriumthiosulfatlösung Kationen von Kalium in einer 0,1- bis 0,4normalen Konzentration enthält.
  3. 3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Mercaptan eine Verbindung der Formel verwendet, worin R ein Kohlenwasserstoffrest mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen, insbesondere ein Phenylrest, ist.
DEP37430A 1961-12-08 1965-08-10 Photographisches Verfahren zur Herstellung positiver Bilder Pending DE1294186B (de)

Applications Claiming Priority (10)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US15813261A 1961-12-08 1961-12-08
US236420A US3155507A (en) 1961-12-08 1962-11-08 Photographic processes
US236417A US3155515A (en) 1961-12-08 1962-11-08 Photographic products
US236412A US3155514A (en) 1961-12-08 1962-11-08 Photographic compositions and elements
US236418A US3155516A (en) 1961-12-08 1962-11-08 Photographic products
US317824A US3155519A (en) 1961-12-08 1963-10-21 Photographic compositions, layers and elements
NL6408533A NL6408533A (de) 1961-12-08 1964-07-24
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