DE1290521B

DE1290521B - Kuepenfarbstoffpraeparat

Info

Publication number: DE1290521B
Application number: DEA40493A
Authority: DE
Inventors: Fleysher Maurice Henry
Original assignee: Allied Chemical Corp
Current assignee: Honeywell International Inc
Priority date: 1961-06-22
Filing date: 1962-06-20
Publication date: 1969-03-13
Also published as: US3158434A; GB946646A

Description

wandern oder »migrieren«, nachdem sie auf das ₁₅ eigenschaften und Oberflächenaktivität zugeschrieben Gewebe aufgebracht sind. Bei dem Klotz-Dampf- werden, mußte erwartet werden, daß sie die Farbverfahren werden die Farbstoffteilchen auf die Stoffmigration erhöhen, nicht aber verringern wür-Textilien aufgeklotzt, und diese werden dann ge- den. Wenn andererseits aus einer besonders hohen trocknet, bevor sie in ein wäßriges Reduktionsbad, Oberflächenaktivität auf eine besonders geringfügige das beispielsweise Natriumhydrosulfit enthält, ein- ₂₀ Migration geschlossen würde, hätte erwartet werden gebracht werden, wonach die Farbe entwickelt
und mit Dampf fixiert wird. Bei der Zwischentrocknung nach Aufklotzen des Küpenfarbstoffs auf

müssen, daß durch die Verwendung geringerer Mengen an einem solchen Mittel die Migration erhöht werden müßte.
Gegenstand der Erfindung ist also ein Küpen-

der Schwerkraft und der Kapillarwirkung durch ₂₅ farbstoffpräparat, das einen Küpenfarbstoff in der

das Gewebe, wobei leicht auch Farbstoffteilchen ■ Form feinverteilter fester Partikeln in einem wäß-

mitgenommen werden, so daß je nach dem Ausmaß der Migration von Farbstoffpartikeln die Bildung

das Gewebe dringt das Wasser unter dem Einfluß

von Streifen oder anderen Fehlfärbungen erfolgt.

rigen Medium zusammen mit einem Dispersionsmittel enthält und dadurch gekennzeichnet ist, daß das Dispersionsmittel ganz oder teilweise aus

Die Migration von Küpenfarbstoffteilchen ist offen- ₃₀ einem wasserlöslichen l,l,4,4-Tetraalkyl-butin-l,4-di-

sichtlich auf die Anwesenheit der feindispergierten öl, das in einer Menge von 1 bis 5 Gewichtsteilen je

Farbstoffteilchen zurückzuführen und hängt mit deren Stabilität gegen eine Ausfällung durch Elektrolyte in der Weise zusammen, daß, je stabiler

100 Gewichtsteile der Küpenfarbstoffestteilchen anwesend ist, besteht.

Unter »wasserlöslich« soll im folgenden eine Lös-

die Dispersion, desto stärker die Migration der ₃₅ lichkeit in Wasser von 20⁰C von wenigstens 0,1 Ge

wichtsteil je 100 Gewichtsteile Wasser verstanden werden.

Die l,l,4,4-Tetraalkyl-2-butin-l,4-dioIe sind Verbindungen der allgemeinen Formel

R²

R³

R¹—C-C = C-C-R⁴

OH

worin R¹, R², R³ und R⁴ gleiche oder verschiedene Alkylgruppen sind. Einige der Diole, in denen die Alkylgruppen R¹, R², R³ und R⁴ ein beträchtliches Molekulargewicht besitzen, sind nicht in einer Menge

Farbstoffteilchen ist, wenn sie auf das Gewebe geklotzt werden und dieses anschließend getrocknetwird.

Das Klotzen von Textilien wird von vielen Faktoren
beeinflußt, die den Erfolg des gesamten Färbeverfahrens bestimmen. Dabei können die folgenden ₄₀
Verallgemeinerungen gemacht werden: a) Aggregation oder Agglomerierung der Küpenfarbstoffteilchen
verursacht Fleckenbildung, schlechtes Eindringen
und Ausbildung von Farbschattierungen, insbesondere bei längerer Verfahrensdauer; b) sehr geringe 45
Partikelgröße von beispielsweise 5 μ oder weniger
ergibt glatte Drucke mit guter Eindringung, jedoch
sind die Töne etwas schwächer als die mit größeren
Partikeln erzeugten; c) kleine Teilchen migrieren
leichter als größere; d) kleine Teilchen von weniger ₅₀ von wenigstens 0,1 Gewichtsteil je 100 Gewichtsais 10 μ verursachen kaum Fleckenbildung, jedoch teile Wasser von 20⁰C löslich und eignen sich daher kann beim Stehen bei hoher Temperatur und durch nicht für eine Verwendung gemäß der vorliegenden Elektrolyte eine gewisse Agglomerierung erfolgen; Erfindung. Vorzugsweise sind wenigstens zwei der e) die Trocknungsbedingungen nach Aufklotzen Alkylgruppen R¹, R², R³ und R⁴ niedrigmolekulare der Farbstoffteilchen auf die Textilien beeinflussen 55 Alkylgruppen, d. h. Alkylgruppen mit 1 bis 5 Kohden Grad der Migration; f) der Farbstoffpaste lenstoffatomen. Besonders bevorzugte Diole sind zugesetzte ionische Dispersionsmittel beeinträchtigen diejenigen, in denen wenigstens eine Alkylgruppe die Glätte des Druckes (die Gleichmäßigkeit der von jedem Paar Alkylgruppen in der 1- und in der Pigmentverteilung) zufolge von Migration oder 4-Stellung eine Methylgruppe ist, nämlich die 1,4-Di-Fleckenbildung; g) dichte Teilchen migrieren weniger 60 alkyl-l^-dimethyl-l-butin-M-dioIe. leicht als leichte, »flockige« Teilchen. Beispiele für Tetraalkyl-butin-diole, die in den

Es ist schon bekannt, der farbstoffhaltigen Flüssigkeit ein anionisches Dispersionsmittel zuzusetzen, um die Dispergierung der Farbstoffteilchen zu verbessern (USA.-Patentschrift 2 852 331). Anionische Dispersionsmittel erhöhen aber im allgemeinen die Migration, so daß ihre Verwendung nur sehr begrenzt möglich ist.

Farbstoffpräparaten der Erfindung verwendet werden können, sind:

1,1,4,4-Tetramethyl-butin-l ,4-diol, l,l,4,4-Tetraäthyl-butin-l,4-diol, l,4-Diäthyl-l,4-dimethyl-butin-l,4-diol (Verbindung A),

3 4

i,4-Dipropyl-l,4-dimethyl-butin-l,4-diol Zubereitung eine geringe Menge, vorzugsweise nicht

(Verbindung B) und mehr als 0,5 Gewichtsprozent des Küpenfarbstoffs,

l,4-Dibutyl-l,4-dimethyl-butin-l,4-diol an einem der bisher verwendeten anionischen Disper-

(Verbindung C). sionsmittel, beispielsweise einem der obengenannten,

5 zusetzt. Es ist ein besonderes Merkmal der vorliegen-

Die obigen Verbindungen A, B und C sind im den Erfindung, daß die Menge an zusätzlich verHandel erhältlich und werden in den folgenden wendetem anionischem Dispersionsmittel, die erBeispielen verwendet. Welche der stereoisomeren forderlich ist, um den wäßrigen Farbstoffpasten, Formen des Diols verwendet wird, ist unwesentlich. die diese Tetraalkyl-butin-diole enthalten, die ge-

Die gemäß der vorliegenden Erfindung verwende- io wünschte Fließfähigkeit zu verleihen, viel geringer ten wasserlöslichen Tetraalkyl-butin-diole können ist, als bisher erforderlich war, um eine Küpenfarbzu irgendeinem geeigneten Zeitpunkt vor dem Auf- stoffpaste dieser Konzentration und Fließfähigkeit bringen des Mittels auf das Gewebe in die wäßrige herzustellen. Daher ist die unerwünschte Migration Küpenfarbstoffsuspension eingebracht werden. So von Farbstoffteilchen bei der Verwendung solcher können die Diole gewünschtenfalls im Färbehaus 15 Pasten in Färbeverfahren wie dem Klotz-Dampfmit den anderen zur Herstellung der Klotzflüssigkeit Verfahren, falls sie überhaupt auftritt, sehr herab-. verwendeten Bestandteilen vermischt werden, wobei gesetzt und kann gegebenenfalls noch weiter herab-Art und Zusammensetzung der anderen Bestandteile gesetzt oder ganz beseitigt werden, wenn man der und ihr Einfluß auf die Migration der Küpenfarb- " Klotzflüssigkeit eine geringe Menge eines Elektrostoffteilchen zu berücksichtigen sind. Für maximale 20 lyten der Art der Alkaliacetate, beispielsweise Na-Wirksamkeit sowie Einfachheit des Verfahrens und triumacetat, und Alkalibisulfite, die dem ionischen Zweckmäßigkeit werden die Diole vorzugsweise Einfluß der anionischen Dispersionsmittel entgegenim Verlauf der Herstellung der Küpenfarbstoffpasten wirken, zusetzt. Die Verwendung dieser geringeren in diese eingebracht. Auf diese Weise wird die disper- Mengen an den üblichen Dispersionsmitteln bringt gierende Wirkung dieser Diole auf die Küpenfarb- 25 einen weiteren Vorteil hinsichtlich der Migration stoffe voll, ausgenutzt, und die verwendete Menge der Farbstoffteilchen mit sich, weil die üblicherweise an Diol kann auf den speziellen Farbstoff abgestimmt verwendeten Dispersionsmittel die Migration durch werden, so daß die optimale Wirkung hinsichtlich ihre solvatisierende und ionische Wirkung fördern, der Migration der Farbstoffteilchen erzielt wird, Ein besonderer-Vorteil der erwähnten Klasse von

während gleichzeitig eine weitere getrennte Dosierung 30 Tetraalkyl-butin-diolen ist ihr Vermögen, Küpenim Färbehaus unnötig wird. farbstoffpasten fließfähig zu machen, ohne daß die

Gemäß der bevorzugten Methode gemäß der Neigung der feinverteilten festen Farbstoffpartikeln, Erfindung werden also geringe Mengen eines wasser- zu migrieren, wenn das Gewebe mit einer wäßrigen löslichen Tetraalkyl-butin-diols oder eines Gemisches Dispersion des feinverteilten festen Küpenfarbstoffs solcher Diole im Verlauf der Herstellung der letztlich 35 beklotzt und dann getrocknet wird, erhöht wird, auf den Markt kommenden Küpenfarbstoffpasten Da sie nichtionische Substanzen sind, haben sie oder -suspensionen aus wäßrigen Filterkuchen oder keine nachteilige Wirkung auf die wäßrigen Disperanderen wäßrigen Pulpen davon innig mit dem sionen.

Küpenfarbstoff vermischt. Beispielsweise wird eine Nach dem Vermischen der wäßrigen Pulpe des geringe Menge des Tetr^alkyl-butin-diols mit einem 40 Küpenfarbstoffes mit dem wasserlöslichen Tetrawäßrigen Filterkuchen, wie er im Verlauf der Her- alkyl-butin-diol und gegebenenfalls dem anionischen stellung des Küpenfarbstoffs erhalten wird, verrührt, Dispersionsmittel wird das Gemisch wie üblich bis eine dünne, fließfähige Paste erhalten ist. vermählen, um eine gleichmäßige Dispergierung

Die Menge an Tetraalkyl-butin-diol, die gemäß und die gewünschte Teilchengröße zu erzielen, der Erfindung verwendet wird, beträgt mindestens 45 Vorzugsweise wird das Gemisch einem Sandmahlen 1 Gewichtsprozent der Farbstoffestteilchen in der unterworfen, da damit eine besonders gute Gleichwäßrigen Küpenfarbstoffsuspension, d. h. dem wäß- mäßigkeit der Partikelgröße (weniger Feinteilchen) rigen Filterkuchen oder der Pulpe, Farbstoffpaste erzielt wird. Gewünschtenfalls kann das Gemisch oder Klotzflüssigkeit. Im allgemeinen sind keine jedoch auch in einer »Kady«-Mühle, wie sie in den Mengen von mehr als 5% des Gewichtes der Färb- 50 USA.-Patentschriften 2 628 081 und 2 706 621 bestoffestteilchen erforderlich, obwohl auch größere schrieben ist, vermählen oder unter hohem Druck Mengen, beispielsweise bis zu 10 Gewichtsprozent durch eine Manton-Goulin-Pumpe geleitet oder der Farbstoffestteilchen, verwendet werden können. salzvermahlen werden.

Gewöhnlich ergibt sich die obere Grenze der ver- Im allgemeinen können die Küpenfarbstoffpasten wendeten Menge an Diol aus der Wasserlöslichkeit 55 der Erfindung 10 bis 30 Teile Farbstoffestteilchen, des speziellen Diols. Im allgemeinen sind diese insgesamt 0,1 bis 2 Teile Tetraalkyl-butin-diol und Diole bei gewöhnlichen Temperaturen fest und nur gegebenenfalls anionisches Dispergiermittel, wobei wenig in Wasser löslich. die Menge an anionischem Dispersionsmittel nicht

In manchen Fallen kann das speziell verwendete mehr als 2 Gewichtsprozent und vorzugsweise höch-Tetraalkyl-butin-diol nicht ausreichend wirksam 60 stens 0,5 Teile der Farbstoffestteilchen betragen soll, als Dispergierungsmittel sein, um die Küpenfarb- 0 bis 20 Teile Zucker und/oder andere Zusatzstoffe stoffteilchen vollständig zu einer wäßrigen Paste und als Rest etwa 50 bis etwa 90 Teile Wasser je der gewünschten Fließfähigkeit bei der gewünschten 100 Teile Küpenfarbstoffpaste, alle Teile auf das Küpenfarbstoffkonzentration zu dispergieren, weil Gewicht bezogen, enthalten.

seine Löslichkeit zu gering ist und/oder wegen 65 Um den Grad der Migration der Küpenfarbstoffder Art des verwendeten Küpenfarbstoffs und/oder teilchen bei Verwendung verschiedener Klotzflüssigder übrigen anwesenden Bestandteile. Das kann keiten zu bestimmen, werden Vergleichsprüfungen leicht dadurch überwunden werden, daß man der wie folgt durchgeführt:

Eine Probe der zu untersuchenden wäßrigen Küpenfarbstoffpaste wird mit Wasser bis zu einer Konzentration von 0,3 Gewichtsprozent an Farbstofffestteilchen verdünnt. Streifen von weißem Baumwollstoff und/oder Baumwollköper werden durch die erhaltene Suspension geführt, überschüssiges Wasser wird ausgewrungen, und das Gewebe wird einem Luftstrom ausgesetzt, der das Trocknen auf einer Seite und in einem bestimmten Gebiet fördert. Der trockene farbstoffbeladene Stoff wird dem üblichen Küpen, Oxydieren und Nachbehandeln unterworfen. Das Ausmaß einer etwaigen Migration von Küpenfarbstoffteilchen wird visuell festgestellt und wie folgt eingestuft:

keine,

sehr wenig,

wenig,

merklich,

beträchtlich, viel.

Die Erfindung wird im folgenden an Hand von Beispielen näher veranschaulicht. Teile und Prozentangaben beziehen sich auf das Gewicht, soweit sie nicht als Volumteile bezeichnet sind. Wenn Teile auf das Volumen bezogen sind, so bezeichnet die Menge das Volumen, das von der gleichen Anzahl Gewichtsteile Wasser von 4°C eingenommen wird.

30 Beispiel 1

Aus einem Küpenfarbstoffilterkuchen, der 17% Farbstoffestteilchen enthielt und nach dem Verfahren der USA.-Patentschrift 2 232 700, Beispiel 2, erhalten war, wurde eine Küpenfarbstoffpaste hergestellt, indem man den Filterkuchen mit den folgenden Substanzen in den angegebenen Mengen verrührte:

Teile

Filterkuchen 7000

Rohrzucker 1000

50°/oiges wäßriges Natriumhydroxid.. 14
Trichlorphenol (als Konservierungsmittel) 24

Naphthalinsulfonat-Formaldehyd-

Kondensationsprodukt 28

1,4 - Dipropyl -1,4 - dimethyl - butin-

1,4-diol _Λ 25

50

Die erhaltene Küpenfarbstoffpaste wurde durch Abdampfen von Wasser bis zu einem Gewicht von 7000 Teilen konzentriert, indem man sie auf 70 bis 75°C erwärmte, während Luft darübergeleitet wurde, und dann auf Zimmertemperatur gekühlt. Dann wurde sie in einer kontinuierlich arbeitenden Sandmühle bei einem Verhältnis von Sand zu Küpenfarbstoffpaste von 3:1 mit 20/30-mesh-Ottawa-Sand vermählen. Die erhaltene Farbstoffpaste war fließfähig und nach ltägigem Stehen nur wenig thixotrop.

Streifen von Baumwollstoff und Baumwollköper wurden mit der erhaltenen Küpenfarbstoffpaste den oben beschriebenen Migrationsprüfungen unterworfen, wobei 4,5 g/l Natriumacetat in der Klotzflüssigkeit verwendet wurden. Auf beiden Geweben wurde praktisch keine Migration von Küpenfarbstoffteilchen festgestellt. Beim Verwenden der Paste zum Färben von Baumwollstoff nach der gewöhnlichen Klotz-Dampf-Methode wurde der Stoff gleichmäßig und ohne Streifen- und Fleckenbildung oder Dunkelwerden der Kanten eingefärbt.

Zum Vergleich wurde eine handelsübliche Küpenfarbstoffpaste, die 17% Küpenfarbstoffestteilchen enthielt und aus einem gleichen Filterkuchen dieses Küpenfarbstoffs durch Dispergieren des Filterkuchens mit 56 Teilen Naphthalinsulfonat-Formaldehyd-Kondensationsprodukt je 7000 Teile Küpenfarbstoffpaste erhalten war, den gleichen Migrationsprüfungen unterworfen. Es wurde viel Migration von Küpenfarbstoffteilchen auf beiden Geweben festgestellt.

Bei spiel 2

Zwei Küpenfarbstoffpasten A und B wurden aus einem wäßrigen Filterkuchen von Carbanthren Oliv T (C. I. Vat Black 25 — New Colour Index 69 525) hergestellt, der 14,2% Farbstoffestteilchen enthielt und nach dem bekannten Verfahren erhalten war, bei dem eine alkoholische Kaliumhydroxidschmelze von Dianthrachinonylaminobenzanthron hergestellt wird, die Schmelzmasse in einen Überschuß von Wasser eingebracht wird, das Gemisch belüftet wird, um die Leukoverbindung zu oxydieren, und dann filtriert wird und der getrocknete rohe Filterkuchen mit Säure zu einer Paste verarbeitet wird, indem man ihn in Schwefelsäure, die etwas Borsäure enthält, löst und der erhaltenen Lösung Wasser im Überschuß zusetzt, filtriert und den so erhaltenen Filterkuchen mit verdünnter Ammoniumhydroxidlösung wäscht, um Verunreinigungen abzutrennen. Die Herstellung der Pasten erfolgte durch Verrühren des wäßrigen Filterkuchens mit den folgenden Substanzen in den angegebenen Mengen:

A	B
Teile	Teile
583	583
72	72
1,4	1,4
1,4	14
1,4	—
0,15	0,15

Carbanthren-Oliv-T-Filterkuchen Rohrzucker

Trichlorphenol (Konservierungsmittel)

Naphthalinsulfonat - Formaldehyd - Kondensationsprodukt..

1,4-Dipropyl-1,4-dimethyl-butin-1,4-diol

50%iges wäßriges Natriumhydroxid

Die erhaltenen Pasten wurden durch Abdampfen von Wasser bis zu einem Gewicht von 483 Teilen konzentriert, indem man sie auf 70 bis 75°C erhitzte, während man Luft darüberleitete, und dann auf Zimmertemperatur gekühlt. Dann wurden sie 1 bis 2 Stunden mit 20/30-mesh-Ottawa-Sand (200 Teile) vermählen, und der Sand wurde abgetrennt, indem man die Pasten durch ein 200-mesh-Sieb passierte. Die erhaltenen Farbstoffpasten waren fließfähig und nach ltägigem Stehen nur wenig thixotrop.

Mit den so erhaltenen Farbstoffpasten wurden an Streifen von Baumwollköper die oben beschriebenen Migrationsprüfungen vorgenommen.

Die Paste A ergab nur wenig Migration von Küpenfarbstoffteilchen, wenn sie ohne weitere Behandlung aufgeklotzt wurde. Durch Zugabe einer geringen Menge Natriumacetat (4,5 g/l) zu der Klotzflüssigkeit wurde erreicht, daß keine Migration der Küpenfarbstoffteilchen erfolgte.

Die Paste B ergab beträchtliche Migration von Küpenfarbstoffteilchen, wenn sie ohne weitere Behandlung zum Klotzen verwendet wurde, und die Zugabe von Natriumacetat (4,5 g/l) zu der Klotzflüssigkeit verminderte die Migration der Küpenfarbstoffteilchen nur wenig.

Farbstoffteilchen enthielt und nach dem bekannten Verfahren durch Benzoylierung von 4,4'-Diamino-Ι,Γ-dianthrimid in kaltem Oleum und anschließende Carbazolierung, Einbringen der Reaktionsmasse in Wasser und Isolieren des Produktes durch Filtrieren und Waschen des Filterkuchens bis zur Säurefreiheit erhalten war, hergestellt. Die Herstellung der Paste erfolgte durch Verrühren des wäßrigen Filterkuchens mit den folgenden Substanzen in den angegebenen Mengen:

Beispiel 3

<5

Zwei Farbstoffpasten A und B wurden aus einem Filterkuchen von Carbanthren Oliv T, der 19,8% Farbstoffrestteilchen enthielt und durch eine Modifikation des im Beispiel 2 beschriebenen Verfahrens erhalten war, derart, daß der im Beispiel 1 verwendete Filterkuchen noch einmal mit verdünnter Salzsäure (500 Teile Salzsäure von 20° Be in 5000 Teilen Wasser) extrahiert, filtriert und mit Wasser gewaschen wurde, hergestellt. Die Herstellung der Pasten erfolgte durch Verrühren des wäßrigen Filterkuchens mit den folgenden Substanzen in den angegebenen Mengen:

Carbanthren-Oliv-R-Filterkuchen

Rohrzucker

Trichlorphenol

Naphthalinsulfonat-Formaldehyd-Kondensationsprodukt

1,4-Dipropyl-l ,4-dimethyl-butin-1.4-diol

50⁽⁾/()iges wäßriges Natriumhydroxid

317	317
70	70
1,0	1,0
1,0	10
1,0	—
0,15	0,1

Teile

Carbanthren-Oliv-T-Filterkuchen

Wasser

Naphthalinsulfonat-Form-

aldehyd-Kondensationsprodukt
1,4-Dipropyl-1,4-dimethyl-butin-

1,4-diol

50%iges wäßriges Natriumhydroxid

400
80

1
2
0,08

B

Teile

400
80

9,6

0,08

35

40

Die erhaltenen Farbstoffpasten wurden 1 bis 2 Stunden mit 20/30-mesh-Ottawa-Sand (400 Teile) vermählen, und der Sand wurde abgetrennt, indem man die Pasten durch ein 200-mesh-Sieb passierte. Die erhaltenen Farbstoffpasten waren fließfähig.

Mit den erhaltenen Farbstoffpasten wurden die oben beschriebenen Migrationsprüfungen an Baumwollstoff (broadcloth) und Baumwollköper durchgeführt.

Die Paste A zeigte nur wenig Migration, wenn sie ohne weiteren Zusatz verwendet wurde, und die Migration wurde vollständig unterbunden, wenn man der Klotzflüssigkeit 7,5 g/l Natriumacetat zusetzte.

Die Paste B zeigte beträchtliche Migration von Küpenfarbstoffteilchen auf beiden Stoffen, wenn sie ohne weiteren Zusatz verwendet wurde, und die Migration wurde wenig vermindert, wenn der Klotzflüssigkeit 7,5 g 1 Natriumacetat zugesetzt wurden.

Beispiel 4

Zwei Farbstoffpasten A und B wurden aus einem Filterkuchen von Carbanthren Oliv R (C. I. Vat Black 27 — New Colour Index 69 005), der 30% Die erhaltenen Küpenfarbstoffpasten wurden bis zu einem Gewicht von 352 Teilen konzentriert, indem man das Gemisch auf 70 bis 75 ⁰C erwärmte, während man Luft darüberleitete, und dann auf Zimmertemperatur gekühlt. Dann wurden sie 3 Stunden mit 20/30-mesh-Ottawa-Sand (200 Teile) vermählen, und der Sand wurde entfernt, indem man die Pasten mit einem 200-mesh-Sieb absiebte. Die erhaltenen Farbstoffpasten waren fließfähig, und beim Stehen erfolgte kein Absetzen. Hinsichtlich der Filtrierbarkeit und Dispergierbarkeit zeigten die Pasten A und B keine Unterschiede. Bei Verwendung zum Färben nach dem Klotzen ergab die Paste A eine etwas vollvollständigere Farbausnutzung als die Paste B.

Mit den erhaltenen Küpenfarbstoffpasten wurden an Streifen von Baumwollköper die oben beschriebenen Migrationsprüfungen durchgeführt.

Die Paste A zeigte merkliche Migration von Küpenfarbstoffpartikeln, wenn sie als solche aufgeklotzt wurde. Die Zugabe einer geringen Menge an Natriumacetat (4,5 g/l) zu der Klotzflüssigkeit ergab eine sehr geringe Migration der Küpenfarbstoffteilchen.

Die Paste B zeigte beträchtliche Migration von Küpenfarbstoffteilchen, wenn sie als solche aufgeklotzt wurde, und die Zugabe von Natriumacetat (4,5 g/l) zu der Klotzflüssigkeit ergab keine Verminderung der Migration der Küpenfarbstoffteilchen.

Beispiel 5

Zwei Küpenfarbstoffpasten A und B wurden aus einem wäßrigen Filterkuchen von Carbanthren Black BF (einem Gemisch von Aminodibenzanthron — New Colour Index 59 850) hergestellt, der 17,7% Farbstoffestteilchen enthielt und nach dem bekannten Verfahren durch Nitrieren von Dibenzanthron und anschließende Reduktion erhalten war. Die Herstellung der Pasten erfolgte durch Verrühren des Filterkuchens mit den folgenden Sub-

909 511/1648

ίο

stanzen in den angegebenen Mengen:

Carbanthren-Black-BF-Filterkuchen

Rohrzucker

1,4-Dipropyl-l ,4-dimethylbutin-l,4-diol

Naphthalinsulfonat-Formaldehyd-Kondensationsprodukt

50%iges wäßriges Natriumhydroxid

Trichlorphenol

1,5

0,15 bis 0,3
1,5

Teile

mesh-Ottawa-Sand (125 Teile) vermählen, und der Sand wurde abgetrennt, indem man die Paste durch ein 200-mesh-Sieb passierte. Die erhaltene Farbstoffpaste war fließfähig und setzte sich beim Stehen nicht ab oder gelierte.

Teil 2

565 565 Eine weitere Küpenfarbstoffpaste wurde herge-

75 75 stellt, indem man den wäßrigen Filterkuchen mit so

io viel Naphthalinsulfonat - Formaldehyd - Kondensationsprodukt verrührte, daß die letztlich erhaltene Küpenfarbstoffpaste 1 bis 1,5% Naphthalinsulfonat-Formaldehyd-Kondensationsprodukt enthielt (5 bis 7,5 Teile je 500 Teile Paste), die erhaltene fließfähige _I5 Paste bis zu einem Feststoffgehalt von etwa 14% verdünnte, die so erhaltene fließfähige Paste durch 0,15 bis 0,3 _ei_n 300-mesh-Sieb passierte und die Alkalinität der 1,5 erhaltenen Küpenfarbstoffpaste durch Zugabe von

wäßrigem Natriumhydroxid auf ein pH zwischen 8 Die erhaltenen Küpenfarbstoffpasten wurden durch 20 und 10 einstellte.

Abdampfen von Wasser bis zu einem Gewicht von Mit den erhaltenen Küpenfarbstoffpasten wurden

500 Teilen konzentriert, indem man sie auf 70 bis 75° C erwärmte, während man Luft darüberleitete, und dann auf Zimmertemperatur gekühlt. Sie wurden l³/4 Stunden mit 20/30-mesh-Ottawa-Sand (200 Teile) vermählen, und der Sand wurde abgetrennt, indem man die Pasten durch ein 200-mesh-Sieb passierte. Die Paste A zeigte nach 3tägigem Stehen eine Neigung zum Gelieren, wurde aber bei leichtem Bewegen fließfähig.

Die Paste A zeigte merkliche Migration von Küpenfarbstoffteilchen, wenn sie als solche aufgeklotzt wurde. Durch Zugabe von Natriumacetat (7,5 g/l) zu der Klotzflüssigkeit wurde jedoch erzielt, daß keine Migration von Küpenfarbstoffteilchen erfolgte.

Die Paste B zeigte viel Migration von Küpenfarb- 40 von 4,5'-Dibenzamido-l,r-dianthrimid mit konzenstoffteilchen, wenn sie als solche aufgeklotzt wurde. trierter Schwefelsäure und anschließende Oxydation Durch die Zugabe von Natriumacetat (7,5 g/l) zu mit Bichromat, Verdünnen des Reaktionsgemisches der Klotzflüssigkeit wurde die Migration zwar ver- mit Wasser, Abfiltrieren des Niederschlages und mindert, war aber noch merklich. Säurefreiwaschen des Filterkuchens erhalten war. Die

An Stelle von Rohrzucker kann die gleiche Menge 45 Herstellung der Paste erfolgte durch Verrühren von an Glyzerin verwendet werden. 500 Teilen des wäßrigen Filterkuchens mit 3 Teilen

l,4-Dipropyl-l,4-dimethyl-butin-l,4-diol und 3 Teilen Naphthalinsulfonat - Formaldehyd - Kondensationsprodukt unter Bildung einer fließfähigen Paste. Die erhaltene Küpenfarbstoffpaste wurde· 18 Stunden mit 20/30-mesh-Ottawa-Sand (150 Teile) vermählen, und

an Streifen von Baumwollköper und Baumwollstoff die oben beschriebenen Migrationsprüfungen durchgeführt.

Die Küpenfarbstoffpaste von Teil 1 zeigte leichte Migration von Küpenfarbstoffteilchen auf Baumwollköper und keine Migration auf Baumwollstoff.

Die Farbstoffpaste von Teil 2 zeigte beträchtliche

Migration von Küpenfarbstoffteilchen an Baumwollköper und wenig Migration an dem Baumwollstoff.

Beispiel 7 Teil 1

Eine Küpenfarbstoffpaste wurde aus einem wäßrigen Filterkuchen von Carbanthren Brown AR (C. I. Vat Brown 3 — New Colour Index 69 015) hergestellt, der 21,8% Farbstoffestteilchen enthielt und nach dem bekannten Verfahren durch Umsetzen

Beispiel 6
j

Eine Küpenfarbstoffpaste wurde aus einem wäßrigen Filterkuchen von Carbanthren Violett BNX (C. I. Vat Violet 13 — New Colour Index 68 700) hergestellt, der 17,9% Farbstoffestteilchen enthielt und nach dem bekannten Verfahren durch Ring-Schluß von 1 ,S-Dianthrachinonylamino-anthrachinon mit 100%iger Schwefelsäure in zwei Stufen, Einbringen des Reaktionsgemisches in einen Überschuß von Wasser, Abfiltrieren des Niederschlages, Wieder-

aufschlämmen des Filterkuchens in verdünntem 60 Küpenfarbstoffpaste etwa .2% Naphthalinsulfonat-Natriumhydroxid, Filtrieren und Alkalifreiwaschen Formaldehyd-Kondensationsproduktenthielt(10Teile des Filterkuchens erhalten war. Die Herstellung der je 500 Teile Paste), und durch Umlaufenlassen der Paste erfolgte durch Verrühren von 500 Teilen des erhaltenen Paste durch eine Manto-Goulin-Zentriwäßrigen Filterkuchens mit 4 Teilen 1,4-Dipropyl- fugalpumpe wurde eine fließfähige Dispersion ge-1,4-dimethyi-butin-l ,4-diol zu einer fließfähigen Paste, 65 bildet.

die mit wäßrigem Natriumcarbonat (1 Teil in 160 Tei- Mit den erhaltenen Farbstoffpasten wurden an

len Wasser) alkalisch gemacht wurde. Die erhaltene Streifen von Baumwollköper und Baumwollstoff die Küpenfarbstoffpaste wurde 10 Stunden mit 20/30- oben beschriebenen Migrationsprülungen mit und

der Sand wurde abgetrennt, indem man die Paste durch ein 200-mesh-Sieb passierte.

Teil 2

Eine weitere Küpenfarbstoffpaste wurde hergestellt, indem man den wäßrigen Filterkuchen mit so viel Naphthalinsulfonat - Formaldehyd - Kondensationsprodukt rührte, daß die letztlich erhaltene

ohne Zugabe von Natriumacetat (7,5 g/l) zu der Klotzflüssigkeit durchgeführt.

Die Küpenfarbstoffpaste von Teil 1 zeigte nur wenig Migration von Küpenfarbstoffteilchen auf Baumwollköper, die durch die Zugabe von Natriumacetat vollständig überwunden wurde. An Baumwollstoff erfolgte keine Migration.

Die Küpenfarbstoffpaste von Teil 2 zeigte beträchtliche Migration von Küpenfarbstoffpartikeln sowohl an Baumwollköper als auch an Baumwollstoff, und die Zugabe von Natriumacetat ergab keine Verbesserung.

Beispiel 8

Vier Farbstoffpasten A. B, C und D wurden aus einem Filterkuchen des in der USA.-Patentschrift 1 957 459, Beispiel 11, beschriebenen Farbstoffs hergestellt, der 28°/o Farbstoffestteilchen enthielt und nach dem bekannten Verfahren durch Schmelzen von 6,6'-Diamino-Bz-Bz'-dibenzanthronyl in isopropylalkoholischem Kaliumhydroxid, Einbringen der Schmelzmasse in Wasser, Beendigen des Küpens des Farbstoffes durch Zugabe von Natriumhydrosulfit, Filtrieren der Leukolösung zur Entfernung nicht geküpter Verunreinigungen, Zugabe von Natriumbicarbonat zu dem Filtrat zur Herabsetzung der Alkalinität, Belüftung, um die Leukoverbindung zu dem Küpenfarbstoff zu oxydieren, Abfiltrieren des Küpenfarbstoffes, Waschen des Filterkuchens mit Wasser bis zur Alkalifreiheit und Blasen von Luft zwecks Entfernung eines Teiles des Wassers hergestellt war. Die Herstellung der Paste erfolgte durch Verrühren des wäßrigen Filterkuchens mit den folgenden Substanzen in den angegebenen Mengen:

	A Teile	B Teile	C Teile	D Teile
Küpenfarbstoffilterkuchen Wasser	200 80 0,8*)	200 80 0,8**)	200 80 0,8***)	200 80 2
Acetyienisches Ditertiärglykol Naphthalinsulfonat-Formaldehyd- Kondensationsprodukt

·) M-Diäthyl-M-dimethyl-butin-M-diol.
* *) 1,1,4,4-Tetrametliyl-butin-l ,4-diol.
***) l,4-Dibutyl-l,4-dimethyl-butin-l,4-diol.

Die erhaltenen Küpenfarbstoffpasten wurden 1 Stunde mit 20/30-mesh-Ottawa-Sand (200 Teile) vermählen, und der Sand wurde abgetrennt, indem man die Pasten durch ein 200-mesh-Sieb passierte.

Mit den erhaltenen Küpenfarbstoffpasten wurden an Streifen von Baumwollköper die oben beschriebenen Migrationsprüfungen mit und ohne Zusatz von Natriumacetat (4,5 g/I) zu der Klotzflüssig!: :ii durchgeführt.

Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle zusammengestellt:

40

Küpenfarbstoffpaste

A
B
C
D

Migration ohne
Natriumacetat

beträchtlich
beträchtlich
beträchtlich
beträchtlich

Migration mit Zusatz von

Natriumacetat
zu der Klotzflüssigkeit

45

keine

wenig bis merklich

Beispiel 9

Baumwollstoff wurde mit einer Klotzflüssigkeit beklotzt, die durch Aufschlämmen von 113 g handeisüblicher Küpenfarbstoffpaste von Carbanthren Violett BNX (C. I. Vat Violet 13 — New Colour Index 68 700) in 3400 g Wasser, dem 0,56 g 1,4-Dipropyl-l,4-dimethyl-butin-l,4-diol zugesetzt waren, hergestellt war. Dann wurden 17 g Natriumacetat und so viel Wasser zugesetzt, daß 3,8 1 Klotzflüssigkeit erhalten wurden. Die Küpenfarbstoffpaste hatte die folgende Zusammensetzung:

13,8% Küpenfarbstoffeststoffe, 0,15°/o Naphthalinsulfonat-Formaldehyd-

Kondensationsprodukt,
15,0% Rohrzucker,

0,4% Trichlorphenol,
0,1 % Natriumhydroxid,
70,55% Wasser.

Der erhaltene Stoff zeigte praktisch keine Migration von Küpenfarbstoffteilchen, wenn er getrocknet wurde, und wenn er weiter der Reduktion und Entwicklung der Farbe unterworfen wurde, wurde ein einheitlich gefärbter Stoff, der frei von Streifen und Flecken war, erhalten.

Claims

Patentansprüche:

1. Küpenfarbstoffpräparat, das einen Küpenfarbstoff in der Form feinverteilter fester Partikeln in einem wäßrigen Medium zusammen mit einem Dispersionsmittel enthält, dadurch gekennzeichnet, daß das Dispersionsmittel ganz oder teilweise aus einem wasserlöslichen 1,1,4,4-Tetraalkyl-butin-l,4-diol, das in einer Menge von 1 bis 5 Gewichtsteilen je 100 Gewichtsteile der Küpenfarbstoffestteilchen anwesend ist, besteht.

2. Küpenfarbstoffpräparat nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Diol ein l,4-Dialkyl-l,4-dimethyl-butin-l,4-diol, worin die Alkylgruppen 1 bis 5 Kohlenstoffatome enthalten, ist.

3. Küpenfarbstoffpräparat nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß es neben dem 1,1,4,4-Tetraalkyl-butin-l.4-diol noch höchstens 2 Gewichtsteile eines anionischen Dispersionsmittelsje 100 Teile Küpenfarbstoffestteilchen enthält.

4. Küpenfarbstoffpräparat nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es 10 bis 30 Gewichtsprozent Küpenfarbstoffestteilchen enthält.