DE1288842B

DE1288842B - Fungicides

Info

Publication number: DE1288842B
Application number: DES86463A
Authority: DE
Inventors: Yoshioka Kosuke Hirakata; Sugiyama Hiroshi; Hattori Junnosuke; Koike Seiji; Ozaki Toshiaki
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 1963-07-23
Filing date: 1963-07-31
Publication date: 1969-02-06

Description

g gg g

keiten unvermeidbar, beispielsweise die hohe, sich anhäufende Toxizität dem Menschen und den Haustieren gegenüber, die bemerkenswerte Phytotoxizität und die hohen Kosten.unavoidable, such as the high, accumulating toxicity to humans and pets versus, the remarkable phytotoxicity and high cost.

Die Urheber der vorliegenden Erfindung haben fungizide Verbindungen, welche gegenüber verschiedenen Pflanzenkrankheitserregern, insbesondere solchen der Reispflanze, wirksam sind, eingehendThe inventors of the present invention have fungicidal compounds that act against various Plant pathogens, especially those of the rice plant, are effective

f d ßf d ß

Schäden der Reisernte, welche durch schädliche Fungi und Insekten verursacht werden, sind ein schwerwiegendes Problem. Um dieses Problem zu lösen, sind bisher verschiedene schädlingsbekämpfende bzw. pestizide Verbindungen vorgeschlagen worden. Von diesen werden jedoch heutzutage nur einige verwendet. Was die Behandlung des Reismehltaus betrifft, so kann Bordo-Gemisch, das beliebteste und wirksamste Fungizid, infolge der Verminderung der Reisausbeute nicht wirkungsvoll verwendet werden. Daher sagt man, daß organischeDamage to the rice harvest caused by harmful fungi and insects is a serious problem. To solve this problem, various pesticides have been hitherto used or pesticidal compounds have been proposed. However, these days only some used. As for the treatment of rice powdery mildew, Bordo mix that most popular and most effective fungicide, ineffective due to reduced rice yield be used. Hence it is said that organic

Quecksilberverbindungen, beispielsweise Phenyl- Die erfindungsgemäß verwendeten VerbindungenMercury compounds, for example phenyl- The compounds used according to the invention

quecksilberacetat usw., die einzigen sind, welche für sind den üblicherweise zur Verfügung stehenden diesen Zweck wirksam und brauchbar sind. Jedoch 30 Fungiziden insofern überlegen, als sie eine sehr sind bei diesen Verbindungen verschiedene Schwierig- geringe Giftigkeit besitzen und mit Sicherheit angewendet werden können. Beispielsweise ist LD50 bei oraler akuter Toxizität (Mäuse) von 2,3-Dichlorchinoxalin - 6 - sulfon - dimethylamid höher als 35 1000 mg/kg.mercury acetate etc, the only ones that are commonly available for are are effective and useful for this purpose. However, 30 fungicides are superior in that they are a very These compounds have various difficulties - have low toxicity and are used with certainty can be. For example, LD50 for acute oral toxicity (mice) is 2,3-dichloroquinoxaline - 6 - sulfone - dimethylamide higher than 35 1000 mg / kg.

Diese Verbindungen werden erwünschtermaßen als fungizide Massen in der Landwirtschaft in Form von Staub oder benetzbarem Pulver verwendet. Zur Bereitung von Staub kann zumindest eine der geerforscht und haben gefunden, daß die oben be- 40 nannten Verbindungen mit mindestens einem geeigschriebenen Chinoxalinderivate gegen Pflanzenver- neten festen Verdünnungsmittel, wie Talkum, Kaolin, fall, wie Reismehltau, bakteriellen Blattmehltau der
Reispflanze, Blattschimmel der Tomate, Milzbrand
der Weintraube und cercospora-BlattsprenkelungThese compounds are desirably used as fungicidal compositions in agriculture in the form of dust or wettable powder. For the preparation of dust, at least one of the researchers can research and have found that the above-mentioned compounds with at least one suitable quinoxaline derivative against plant necrosis solid diluents such as talc, kaolin, case such as rice powdery mildew, bacterial powdery mildew
Rice plant, tomato leaf mold, anthrax
the grape and cercospora leaf mottling

der Zuckerrübe, extrem wirksam sind. 45 bis 5 Gewichtsprozent vermischt und zusammenthe sugar beet, are extremely effective. 45 to 5 weight percent mixed and taken together

Demgemäß ist ein Ziel der vorliegenden Erfindung vermählen werden. Zur Bereitung benetzbarer PuI-die Schaffung neuartiger 2,3-DichIor-chinoxalin-6-sulfonamide oder deren Derivate enthaltender
fungizider Massen, welche so wirksam wie herkömmliche fungizide Verbindungen sind und niedrige 50 Träger angemengt werden, welche die gleichen Ver-Toxizität aufweisen. Andere Ziele ergeben sich aus bindungen als Verdünnungsmittel sind wie bei der der folgenden Beschreibung. Bereitung von Staub; die Bestandteile können gutAccordingly, it is an object of the present invention to be milled. For the preparation of wettable PuI-the creation of new 2,3-dichloro-quinoxaline-6-sulfonamides or their derivatives containing
fungicidal compositions which are as effective as conventional fungicidal compounds and are blended as low as 50 carriers which have the same toxicity. Other objectives arise from compounds as diluents are as in the following description. Preparation of dust; the ingredients can do well

Die wirksamen Verbindungen, welche in der vermischt und zusammen vermählen werden. In obigen allgemeinen Formel gezeigt sind, sind in der diesem Falle beträgt die erwünschte Konzentration Literatur unbekannt und können beispielsweise 55 des wesentlichen Bestandteils etwa 10 bis etwa dadurch synthetisiert werden, daß man 2,3-Dihy- 90 Gewichtsprozent. Natürlich kann man sowohl droxy-chinoxalin mit nicht weniger als 90%iger bei der Zubereitung von Staub als auch bei der Schwefelsäure oder mit rauchender Schwefelsäure Herstellung benetzbaren Pulvers die Konzentration unter Bildung von 2,3-Dihydroxy-chinoxalin-6-sul- des wesentlichen Bestandteiles erhöhen oder verfonsäure sulfoniert, daß man dann das sulfonierte 60 mindern, um dem jeweiligen Zweck gerecht zu Produkt mit Phosphorpentachlorid unter Bildung werden. Man kann auch, wenn gewünscht, die von 2,3-Dichlor-chinoxalin-6-sulfonyIchlorid chlo- wirksamen Verbindungen in Form einer Emulsion riert und daß man das sich ergebende Chlorid mit verwenden.The active compounds that are mixed and ground together in the. In the general formula shown above, in this case the desired concentration is unknown in the literature and, for example, 55 of the essential ingredient can be synthesized from about 10 to about 90 percent by weight of 2,3-dihy. Of course, you can use both droxy-quinoxaline with not less than 90% strength in the preparation of dust and in sulfuric acid or with fuming sulfuric acid to produce wettable powder, the concentration with the formation of 2,3-dihydroxy-quinoxaline-6-sul- des essential Increase or sulfonated constituent that then reduce the sulfonated 60 in order to meet the respective purpose of the product with phosphorus pentachloride under formation. It is also possible that one use if desired, the 2,3-dichloro-quinoxaline-6-sulfonyIchlorid chlorinated active compounds in the form of an emulsion riert and the resulting chloride.

Ammoniak oder einer gewünschten organischen Außerdem können die fungiziden Massen durch Base in wäßrigem oder nichtwäßrigem Medium ⁶5 Vermischen mit anderen Pestiziden, beispielsweise zwecks Gewinnung der gewünschten Verbindung, Insektiziden, Mitiziden, Nematoziden oder Herbi- dem 2,3-Dichlor-chinoxalin-6-sulfonamid oder dessen ziden hergestellt werden. Ferner kann man sie auch Derivat, umsetzt. im Gemisch mit Düngemitteln verwenden.Ammonia or a desired organic fungicidal compositions can also by base in an aqueous or non-aqueous medium 5 ⁶ mixed with other pesticides, for example, in order to obtain the desired compound, insecticides, miticides, nematicides or herbicides of the 2,3-dichloro-quinoxaline-6- sulfonamide or its cidenes are produced. Furthermore, they can also be implemented as a derivative. use in a mixture with fertilizers.

Bentonit, Ton, Kieselgur, Vermiculit und Aktivkohlepulver mit einer Konzentration der wesentlichen Verbindung innerhalb des Bereiches von 0,1Bentonite, clay, kieselguhr, vermiculite and activated carbon powder with a concentration of the essentials Connection within the range of 0.1

ver kann mindestens eine der genannten fungiziden Verbindungen als wesentlicher Bestandteil mit einem Netzmittel und zumindest einem der gepulvertenver can contain at least one of the fungicidal compounds mentioned as an essential component Wetting agent and at least one of the powdered

In den folgenden Beispielen beziehen sich Teil- und Prozentangaben auf das Gewicht, sofern nichts anderes angegeben ist.In the following examples, parts and percentages relate to weight, unless nothing other is indicated.

B ei sp iel 1Example 1

2,3-Dichlor-chinoxalin-6-sulfon-dimethylamid und Talkum werden gut vermengt und im Gewichtsverhältnis von 1 : 99 zusammen vermählen, wobei sich eine Staubzubereitung ergibt, welche eine Konzentration von 1 Gewichtsprozent des wesentliehen Bestandteiles aufweist.2,3-dichloro-quinoxaline-6-sulfone-dimethylamide and talc are mixed well and ground together in a weight ratio of 1:99, whereby a dust preparation results which has a concentration of 1 percent by weight of the essential Has constituent.

Example 2

50 Teile 2,3-Dichlor-chinoxalin-6-sulfonanilid, 7 Teile Polyäthylenglykol-nonylphenyläther als oberflächenaktives Mittel und 43 Teile Kaolin werden gut vermengt und zusammen vermählen, wobei sich ein benetzbares Pulver ergibt, welches 50 Gewichtsprozent des wesentlichen Bestandteiles enthält.50 parts of 2,3-dichloro-quinoxaline-6-sulfonanilide, 7 parts of polyethylene glycol nonylphenyl ether as surface-active Medium and 43 parts of kaolin are mixed well and ground together, whereby results in a wettable powder containing 50 percent by weight of the essential ingredient.

Im folgenden ist die Wirksamkeit der erfindungsgemäßen fungiziden Massen gezeigt.The following is the effectiveness of the invention fungicidal masses shown.

Durch Zusatz eines nach Beispiel 2 bereiteten, benetzbaren Pulvers zu Wasser stellt man eine wäßrige Dispersion her, welche den wesentlichen Bestandteil in einer Konzentration von 100 Gewichtsteilen je Million enthält. Die Dispersion wird über Reispflanzen in 3- bis 4blättrigem Stadium, welche in Blumentöpfen von 9 cm Durchmesser kultiviert sind, in einer Menge von 10 cm³ je Topf versprüht. Am nächsten Tag werden Sporen des Reismehltaufungus (Piricularia oryzae) auf die Reispflanzen aufgeimpft, und nach einer Inkubationszeit von 5 Tagen werden Flecken beobachtet, welche durch den Fungus verursacht sind. Die durchschnittliche Fleckenzahl je Blatt beträgt 2 bis 3. Dagegen beträgt die mittlere Fleckenzahl je Blatt 11,1, wenn die Sporen auf unbehandelte Reispflanzen aufgeimpft werden.By adding a wettable powder prepared according to Example 2 to water, an aqueous dispersion is prepared which contains the essential constituent in a concentration of 100 parts by weight per million. The dispersion is sprayed over rice plants in the 3 to 4-leaf stage, which are cultivated in flower pots 9 cm in diameter, in an amount of 10 cm ³ per pot. The next day, spores of rice powdery mildew (Piricularia oryzae) are inoculated on the rice plants, and after an incubation period of 5 days, spots caused by the fungus are observed. The average number of spots per leaf is 2 to 3. In contrast, the average number of spots per leaf is 11.1 when the spores are inoculated onto untreated rice plants.

Die Dispersion zeigt also eine extrem kräftige vorbeugende Wirkung.The dispersion thus shows an extremely powerful preventive effect.

Ferner sind die Wirkungen der erfindungsgemäßen fungiziden Verbindungen gemäß des Plattenkeimtestes (vgl. Phytopathology, Bd. 37, S. 354) in der folgenden Tabelle gezeigt.Furthermore, the effects of the fungicidal compounds according to the invention are according to the plate germ test (cf. Phytopathology, Vol. 37, p. 354) shown in the following table.

In der Tabelle sind die Zahlen, welche den Wert von LC95 zeigen, in Teilen je Million angegeben. Die getesteten Verbindungen sind abgekürzt und zeigen das X-Radikal der allgemeinen FormelIn the table, the numbers showing the value of LC95 are given in parts per million. the compounds tested are abbreviated and show the X radical of the general formula

SO₂XSO ₂ X

Tabelle I
Inhibierungswirkung auf SporenkeimungTable I.
Inhibitory effect on spore germination

55 ~~ ■—-^^^^^ getesteter Fungus^
X-Radikal "^-^^^^~~ ■ —- ^^^^^ tested fungus ^
X radical "^ - ^^^^ Piricularia oryzaePiricularia oryzae -NH₂ -NH ₂ 55 — NHCH₃ - NHCH ₃ 22 — NHC₂H₅ - NHC ₂ H ₅ 0,80.8 1515th — NH — ISO-C₃H₇ - NH - ISO-C ₃ H ₇ 0,80.8 — NH — n-C₃H₇ - NH - nC ₃ H ₇ 0,50.5 2020th — NH — ISO-C₄H₉
— NH — 11-C₄H₉ - NH - ISO-C ₄ H ₉
- NH - 11-C ₄ H ₉ 1
0,61
0.6 -N(CH₃)₂ -N (CH ₃ ) ₂ 0,10.1 2525th -N(C₂H₅),-N (C ₂ H ₅ ), 0,50.5 — NH-<(^ Λ>- NH - <(^ Λ> 0,50.5 3030th — NH —<f 7— CH₃ - NH - <f 7 - CH ₃ 0,50.5 3535 — NH ~/ H >- NH ~ / H> 0,80.8

ClCl

VergleichsversucheComparative experiments

Diese Versuche wurden nach einem Sporenkeim-Inhibierungsverfahren durchgeführt. Dabei wurde die zu untersuchende Verbindung in einem geeigneten Lösungsmittel aufgelöst und die Lösung mit Wasser verdünnt. Dann wurden Sporen von Piricularia oryzae in dieser Lösung suspendiert und die Suspension der Sporen auf Objektträger aufgetüpfelt und 16 Stunden bei 27 ⁰C kultiviert. Danach wurde der jeweilige Keimzustand festgestellt. Diejenige Konzentration der Substanz, die eine Inhibierung des Sporenkeimens von über 95% bewirkte (LDus), wurde durch Versuche festgestellt. Die hierbei erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle aufgeführt.These experiments were carried out using a spore germ inhibition method. The compound to be examined was dissolved in a suitable solvent and the solution was diluted with water. Then, spores of Piricularia oryzae were suspended in this solution and the suspension of the spores spotted onto glass slides and cultured for 16 hours at 27 ⁰ C. The respective germ state was then determined. That concentration of the substance which caused an inhibition of the spore germination of over 95% (LDus) was determined by experiments. The results obtained are shown in the table below.

Verbindungen
der vorliegenden Erfindunglinks
of the present invention ⁷V-SO₂X ⁷ V-SO ₂ X 11-C₃H₇ 11-C ₃ H ₇ LC.,5-Wert
(Teile je Million)LC., 5 value
(Parts per million) Verbindungen
der deutschen Auslegeschrift 1 100 372links
of the German Auslegeschrift 1 100 372 LC₉₅-Wert
(Teile je Million)LC ₉₅ value
(Parts per million) ^Cl ι ι ^Cl ι ι •• X Radikal
_ NH-X radical
_ NH- 0,50.5 1 i c = s1 i c = s 10,010.0

Fortsetzungcontinuation

Verbindungen
der vorliegenden Erfindunglinks
of the present invention

LG,5-Wert (Teile je Million)LG, 5 value (parts per million)

Verbindungen
der deutschen Auslegeschrift 1 100 372links
of the German Auslegeschrift 1 100 372

LC₉₅-Wert (Teile je Million)LC ₉₅ value (parts per million)

NH — n-QHgNH - n-QHg

N(CH₃)₂ N (CH ₃ ) ₂

N(C₂H₅J₂ N (C ₂ H ₅ J ₂

-NH-NH

NH-< HNH- <H

0,60.6

0,10.1

0,50.5

0,80.8

CH, OCH, O

N:N:

v/^s\v / ^s \

C = OC = O

Vs-Vs-

COOC₂H₅ COOC ₂ H ₅

y—S-COOc₂H₅ y-S-COOc ₂ H ₅

V^s\V ^s \

C = SC = S

CHCH

V- S — COOCH₃ J— S — COOCH₃ V - S - COOCH ₃ J - S - COOCH ₃

V- S — COOC₂H₅ J— S — COOC₂H₅ V- S - COOC ₂ H ₅ J - S - COOC ₂ H ₅

CH,CH,

V- S — COOC₆H₅ J— S — COOC₆H₅ V- S - COOC ₆ H ₅ J - S - COOC ₆ H ₅

50,050.0

100,0100.0

200,0200.0

Claims

Claim:

Fungicidal agents for combating Piricularia oryzae, characterized in that they use a 2,3-dichloroquinoxaline-6-sulfonamide of the general formula as active ingredients

Cl

c4c4

^ N _n /

SO ₂ NR ₁ R ₂

Ν'Λ.

contain, in which Ri is a hydrogen atom or an alkyl group with 1 to 4 carbon atoms, the phenyl, p-tolyl or cyclohexyl group and R2 denotes a hydrogen atom, the methyl or ethyl radical.