DE1288232B - Konservierungsmittel fuer Haeute oder Felle - Google Patents
Konservierungsmittel fuer Haeute oder FelleInfo
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C14—SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
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Description
Erfolg behandelt.
Auf Grund des bekannten Standes der Technik war es auch nicht zu erwarten, daß man durch Zusatz
erzielen würde, da man festgestellt hatte, daß ζ. Β. Desinfektionsmittel auf Grundlage von Phenolen
oder quaternären Ammoniumbasen beim Einsalzen von Häuten an Wirksamkeit stark verlieren.
Es war weiterhin bekannt, daß außer den durch Bakterien hervorgerufenen Flecken, z. B. Rot- und
Violettverfärbungen, auch häufig Flecken auf Mineralsalzbasis, sogenannte Inkrustierungsflecken, auftreten.
cetenarten), auftretenden Verfärbungen (Rot- und 5 bination mit Natriumchlorid zur Häutekonservie-Violettverfärbungen
usw.) als auch die Bildung von rung zu finden. Der Fachmann mußte weiterhin Mineralsalzflecken verhindert werden kann. davon ausgehen, daß eine derartige Kombination
Bisher hat man die Häute oder Felle mit den ver- unzweckmäßig ist, da bereits in mehreren Literaturschiedensten
Mischungen aus Natriumchlorid und stellen auf den Wirkungsabfall der mit Salz verbakteriostatischen,
mehr oder weniger stark des- 10 wendeten Fungizide und/oder Desinfektionsmittel hininfizierend
wirkenden Mitteln ohne befriedigenden gewiesen wurde. Bei der Häutekonservierung handelt
es sich unter anderem um das ganz spezifische Problem der Bekämpfung halophiler Bakterien, denen gegenüber
viele Mikrozide, die auf anderen Anwendungsvon Desinfektionsmitteln zum Natriumchlorid beim 15 gebieten durchaus brauchbar sind, versagen. Es war
Einsalzen von Häuten ein zufriedenstellendes Ergebnis weiterhin bekannt, daß außerdem bei der Häutekonservierung
die Fixierung der dem Salz eventuell zugesetzten Antiseptika durch das Kollagen der Haut
vielfach deren Wirksamkeit vermindert (vergleiche 20 z. B. Chemical Abstracts, 55 [1961], 27931 e: »Conservation
of hides by salting«, oder I. J u 11 i e η, Bull. assoc. franc, chimistes inds. cuir et doc. sei. et tech.
inds. cuir, 23, S. 225 bis 230 [1961]). Gegenüber der in der technischen Praxis bislang fast ausschließlichen
Bei diesen Inkrustierungs- oder Salzflecken handelt 25 Verwendung von Soda und Naphthalin als Zusatz
es sich um Ablagerungen wasserunlöslicher phosphor- zu Häutesalz hat das erfindungsgemäße Häutekonhaltiger
Calcium- und/oder Magnesiumverbindungen servierungsmittel den Vorteil, daß das sehr unangeim
Hautfasergeflecht. Man unterscheidet bei den nehm anhaltend riechende Naphthalin durch ein
hauptsächlich aus Calciumphosphat bestehenden Salz- geeignetes nicht oder nur schwach riechendes Redukflecken
mehrere Arten, z. B. Fleischseiten-, Mittel- 30 üonsmittel in Kombination mit zinnorganischen Verschiebt-
oder Narbensalzflecke, während die durch bindungen ersetzt werden kann. Bei der Behandlung
Magnesiumphosphaieinlagerung auftretenden Salz- der Häute mit Naphthalin ergibt sich infolge der
flecke sich praktisch nur auf die sogenannten Salz- Möglichkeit einer gesundheitlichen Schädigung, daß
stippen, d. h. auf Inkrustierungen von Magnesium- eine maximale Arbeitskonzentration eingehalten werammoniumphosphat
in der Zwischen- und Narben- 35 den muß. Diese Nachteile können durch das erfinschicht,
beschränken. Durch das Auftreten dieser von dungsgemäße Häutekonservierungsmittel bei gleicher
Bakterien und Mineralien hervorgerufenen Verfär- bzw. sogar verbesserter Konservierungswirkung verbungen
bzw. Flecke während der Konservierung mieden werden.
wird die später weiterbehandelte und schließlich ge- Geeignete Reduktionsmittel, die den beim Einsalzen
gerbte Haut einer Qualitätsverminderung unterworfen, 40 der Häute ablaufenden Prozeß nicht stören, sind
die sie entweder vollständig oder für bestimmte Zwecke Nitrite, wie Natriumnitrit, Bisulfite, wie Natrium-(Wildleder,
Handschuhleder) unbrauchbar macht. bisulfit, Benzolsulfinsäure oder Ascorbinsäure oder
Ziel und Aufgabe der Erfindung war es daher, ein andere bekannte Reduktionsmittel. Durch den
Mittel zu finden, das sowohl die durch Bakterien Zusatz von Hexamethylentetramin oder einer Komauftretenden
Flecke als auch die durch Mineralien 45 bination von Hexamethylentetramin mit anderen
bedingten Flecke und Inkrastierungen von Häuten reduzierenden Substanzen, wie z. B. mit SO2, wird
oder Fellen verhindert. ebenfalls eine Stabilisierung und Verstärkung der
Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß zinnorganischen Verbindung erreicht. Eine weitere
zinnorganische Verbindungen im Gemisch mit Na- Wirkungssteigerung erzielt man auch durch die Antriumchlorid
und einem Zusatz eines Reduktions- 50 wendung geringer Mengen einer oberflächenaktiven
mittels und/oder Hexamethylentetramin beim Ein- Substanz vom Typ der Polyglykole.
salzen von Häuten ihre bakterizide bzw. bakterio- Das erfindungsgemäße Konservierungsmittel für
statische Wirkung nicht verlieren, während die Ver- Häute oder Felle besteht somit aus Natriumchlorid
hinderung der Mineralsaizflecken- bzw. Inkrustie- und, jeweils bezogen auf Natriumchlorid, 0,003 bis
rungsfleckenbildung wahrscheinlich auf einer kolloid- 55 10 Gewichtsprozent, vorzugsweise 0.01 bis 1 Gewichtschemischen
Einwirkung der gemeinsam mit Na- prozent, einer zinnorganischen Verbindung der alltriumchlorid
angewendeten ziiinorganischen Verbin- gemeinen Formel
düngen sowie dem Zusatz des Reduktionsmittels j^iv ^i
und/oder Hexamethylentetramin beruht, überraschen- \ ,/
derweise wurde so festgestellt, daß die Wirksamkeit 60 Sn
der tetravalenten zinnorganischen Verbindungen RIU// ^R1'
durch ein Reduktionsmittel und/oder Hexamethylentetramin verstärkt werden kann, wobei gleichzeitig wobei R1, R", Rm und RIV gleiche oder verschiedene,
eine Stabilisierung der tetravalenten organischen über Kohlenstoffatome an das Zinn gebundene orga-Zinnverbindungen
auftritt und die Wirkung der 65 nische Reste bedeuten, die bis zur Höchstzahl drei
tetravalenten organischen Zinnverbindungen selbst durch nicht über Kohienstoffatome gebundene orgabei
längerer K^nservierrrgsdauer oder Lagerung nische oder anorganische Gruppen ersetzt sein können,
erhalten bleibt. sowie 0,03 bis 1 Gewichtsprozent, vorzugsweise 0,2
bis 0,5 Gewichtsprozent, eines Reduktionsmittels und/
oder 0,009 bis 30 Gewichtsprozent, vorzugsweise 0,03 bis 3 Gewichtsprozent, Hexamethylentetramin und
gegebenenfalls einer geringen Menge einer oberflächenaktiven Substanz vom Typ der Polyglykole.
Außer Natriumchlorid, z. B. in Form von Steinsalz, Meersalz, Salinensalz oder Siedesalz, kann
das Konservierungsmittel auch andere bekannte mineralische Konservierungssalze oder Konservierungssalzgemische,
z. B. Natriumchlorid-Natriumsulfat-Mischungen, enthalten.
Zinnorganische Verbindungen der oben angegebenen
Formel sind z. B. Tri-n-butylzinnacetat, -benzoat, -salieylat, Dibutylzinnsuccinat, Triäthylzinnlaurat.
Bis - (iribiitylzinn) - oxyd, Bis - (triäthylzinn)-sulfid,
Octyizinntrihexoat, Tribenzylphenylzinn, Triäthylzinnphenoxyd
oder Triisopropylzinnpentachiorphenolat.
Besonders gute Ergebnisse werden erzielt, wenn die Häute oder Felle mit einem Konservierungsmittel
auf der Grundlage von Natriumchlorid eingesaizen werden, das einen Zusatz von 0,01 Gewichtsprozent
Tri-n-butylzinnacetat, 0,5 Gewichtsprozent Natriumnitrit und 0,5 Gewichtsprozent Hexamethylentetramin
mit einem Schwefeldioxydgehalt von 7,4°/0 enlhäit.
Die zwischenzeitliche Konservierung vorn Anfallen der Häute nach dem Schlachten bis zur Weiterverarbeitung
(z. B. Gerbprozeß) soll möglichst den Fnscheznstand der Häute weitgehend erhalten und eine
erleichterte Weiterverarbeitung sowie gute Qualität der Felle gewährleisten. Vor der Konservierung werden
die Einzelbestandteile mit Sak innig vermischt und die Mischung z. B. durch Streuen auf die Häute aufgebracht. Da die Wirksamkeit der einzelnen Komponenten
durch die Art der Aufbringung nicht beeinflußt wird, erfolgt die Mischung vor allem, um
eine bequemere Handhabung zu erreichen.
Eine Naßkonsarvierung ist ebenfalls möglich. Das Natriumchlorid kann zusätzlich mit bekannten Antibackmitteln
sowie mit den an sich üblichen Vergällungsmitteln, beispielsweise Soda, versetzt werden,
wobei ein Zusatz von 3% Soda besonders vorteilhaft ist. Die stabilisierten zinnorganischen Verbindungen
stören nicht die nach der Konservierung anfallenden Verarbeitungsprozesse. Sie haben darüber hinaus
den Vorteil, daß sie selbst ihre Wirksamkeit in dem nachfolgenden Weichprozeß nicht verlieren ond daß
sie die im Weichprozeß unter Umständen sehr schnell voranschreitenden Fiuilnisprozesse hemmen.
Versuchsreihe zur Häutekonserviereng:
Zur Durchführung der Versuchsreihe, wurde unveränderte
und fleckige gesalzene Kalbshaut, z. B. Haut mit Rot-und Violeüverfärbung, in 100 lOOtnra
große Stücke geschnitten. Die Stücke der fleckenlosen (unveränderten) Haut wurden dann in verschiedener
Weise (s. Tabelle I) präpariert und jeweils mit einem Stück fleckiger Haut so zusammengebracht, daß die
Fletschseiten aufeinanderlagen. Diese Hautstückpaare wurden zur Lagerung fest eingerollt, mit Gummiringen
geschnürt und in einem Schraubglas aufbewahrt. So wurde erreicht, daß die Hautstücke in
einer Atmosphäre lagern, wie sie in den Häutekellern
ίο der Häuteverwertungen, wo die eingesalzenen Häute
in Stapeln liegen, vorherrscht.
Die verwendete veränderte (fleckige) Haut sah auf der Fleischseite einheitlich hellrot aus und war
mit unzähligen dunkelroten bis violetten punktförmigen Flecken übersät, die in der Haut festsaßen,
während die hellrote Farbe mehr an den Natriumchloridkristalien zu haften schien. In Tabelle I sind
die Versuchsergebnisse zusammengefaßt. Es sind nur die Zuschläge angegeben, die zur Bekämpfung
der Rot- und Violettverfärbung dienen. Die zum Einsalzen benötigte Natriumchloridmenge ist mit
500 g pro Kilogramm frischer Haut einzusetzen.
Tabelle II gibt Versuche wieder, die mit fleckiger Haut ausgeführt wurden; es interessierte hierbei,
inwieweit ein bereits vorhandener Befall beseitigt werden kann. Der Tabelle kann entnommen werden,
daß vorhandene Rotverfärbung nachhaltig beseitigt werden kann.
In einer weiteren Versuchsreihe wurde der Vorgang des Einsalzens nachgeahmt. Frische rohe Kalbshaut
wurde auf der Fleischseite mit Kochsalz bestreut, eingerollt und geschnürt. Gleichzeitig wurde ein
Stückchen fleckige Haut mit eingerollt. Die angewandte Kochsalzmenge entspricht der Hälfte des
Hautgewichtes und enthält jeweils folgende Zusätze:
1. reines Kochsalz,
2. 0,001% Tri-n-butylzinnacetat,
3. 0,01% Tri-n-butylzinnacetat und 0,5% Natriumnitrit,
4. 0,01% Tri-n-butylzinnacetat, 0,5% Natriumnitrit, 0,5% Hexamethylentetramin mit einem Gehalt
an Schwefeldioxyd von 7,4%.
Ein Zusatz von 0,001% Tri-n-butylzinnacetat zum
Kochsalz genügt nicht, um eine Rot- und Violettverfärbung
zu verhindern. Besonders gut sah die Probe aus, die mit einem Kochsalz eingesalzen worden
war, das einen Zusatz von 0,01% Tri-n-butylzinnacetat, 0,5% Natriumnitrit und 0,5% Hexamethylentetramin
mit einem Schwefeldioxydgehalt von 7,4% enthält. }ra weitaus schlechtesten Zustand befand sich
die Hautprobe, die mit reinem Kochsalz behandelt worden war.
Versuche ζ sr Konservierung von Kalbfell
Versuch
Behandlung cifcr gesunden, geü>lz:ne»
Haut mit 500 g Natriumchlorid im
1 kg Haut, Zusätze von
0,0750 g T-i n-butylziniibenzoai
CU SOu g AlkyiphenylpoIyglykoIiiUier
O,2?75 g Hexamethylentetramin.
0JKJ75 g Schwefeldioxyd .
CU SOu g AlkyiphenylpoIyglykoIiiUier
O,2?75 g Hexamethylentetramin.
0JKJ75 g Schwefeldioxyd .
Aussehen dtr präparierten Haut nach
fünfwöchigem Kontakt mit fleckiger Haut
fünfwöchigem Kontakt mit fleckiger Haut
kein Befall, Haut weich, geschmeidig
Farbe: ganze Fläche hell
Farbe: ganze Fläche hell
Fortsetzung
| Versuch |
Behandlung der gesunden, gesalzenen
Haut mit 500 g Natriumchlorid für 1 kg Haut, Zusätze von |
Aussehen der präparierten Haut nach
fünfwöchigem Kontakt mit fleckiger Haut |
| 2 | 0,0375 g Tri-n-butylzlnnbenzoat | kein Befall, Haut weich, geschmeidig |
| 0,0750 g Alkylphenylpolyglykoläther | Farbe: ganze Fläche hell | |
| 0,1896 g Formaldehyd | ||
| 0,1188g Hexamethylentetramin | ||
| 0,0038 g Schwefeldioxyd | ||
| 3 | 0,0750 g Tri-n-butylzinnbenzoat | kein Befall, Haut weich, geschmeidig |
| 0,1500 g Alkylphenylpolyglykoläther | Farbe: ganze Fläche leicht grau | |
| 0,2375 g Hexamethylentetramin | Parallelversuch zu 1 nach 6 Monaten Kontakt | |
| 0,0075 g Schwefeldioxyd | ||
| 4 | 0,0375 g Tri-n-butylzinnbenzoat | kein Befall, Haut weich, geschmeidig |
| 0,0750 g Alkylphenylpolyglykoläther | Farbe: ganze Fläche leicht grau | |
| 0,1188g Hexamethylentetramin | Parallelversuch zu 2 | |
| 0,0038 g Schwefeldioxyd | ||
| 5 | NaCl ohne Zusatz | sehr starke Rot- und Violettfärbung |
Die gleichen Ergebnisse wurden erzielt unter Weglassung des Schwefeldioxyds in den Versuchen 1 bis 4.
Tabelle II
Versuche zur Konservierung von Kalbfell
Versuche zur Konservierung von Kalbfell
Behandlung fleckiger, gesalzener Haut mit Mengenangabe für 1 kg Haut
Zustand der Haut bei Versuchsbeginn
Aussehen der behandelten Haut nach
fünfwöchiger Standzeit
Abgewaschen mit einer wäßrigen Lösung von 250 g Kochsalz und Zusatz von
0,060 g Tri-n-butylzinnbenzoat, 0,120 g Alkylphenylpolyglykoläther,
0,300 g Formalin,
0,190 g Hexamethylentetramin,
0,003 g Schwefeldioxyd und mit reinem Kochsalz leicht nachgesalzen
Bestreut mit 100 g NaCl, das V10 der
Mengen des vorherigen Versuches an Tri-n-butylzinnbenzoat, Alkylphenylpolyglykoläther,
Formalin, Hexamethylentetramin und Schwefeldioxyd enthält
Stellenweise behandelt nach Versuch (Tabelle I)
Rotverfärbung
Rotverfärbung und eine Ecke Violettverfärbung
leichte Rotveriarbung
Rotverfärbung Haut weich, geschmeidig
Farbe: ganze Fläche sehr hell bis weiß
Haut weich, geschmeidig
Farbe: sehr hell bis weiß, Violettverfärbung ist geblieben
Farbe: sehr hell bis weiß, Violettverfärbung ist geblieben
Haut weich, geschmeidig
Farbe: leichte Rotfärbung (praktisch
unverändert)
behandelte Stelle leicht grau bis hell; Umgebung Rot- und schwache Violettfärbung
Claims (4)
1. Konservierungsmittel für Häute oder Felle, dadurch gekennzeichnet, daß das Konservierungsmittel
aus Natriumchlorid und, jeweils bezogen auf Natriumchlorid, 0,003 bis 10 Gewichtsprozent
einer zinnorganischen Verbindung der allgemeinen Formel RIV
III
Sn
RII wobei R1, R", R™ und Rw gleiche oder verschiedene,
über Kohlenstoffatome an das Zinn gebundene organische Reste bedeuten, die bis zur Höchstzahl
drei durch nicht über Kohlenstoffatome gebundene organische oder anorganische Gruppen
ersetzt sein können, sowie 0,03 bis 1 Gewichtsprozent eines Reduktionsmittels und/oder 0,009
bis 30 Gewichtsprozent Hexamethylentetramin besteht.
2. Konservierungsmittel für Häute oder Felle gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
das Konservierungsmittel zusätzlich eine geringe Menge einer oberflächenaktiven Substanz vom
Typ der Polyglykole enthält.
3. Konservierungsmittel für Häute oder Felle gemäß Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet,
daß es als zinnorganische Verbindung Tri-n-butylzinnacetat und/oder -benzoat und/oder
-oxyd enthält.
4. Konservierungsmittel für Häute oder Felle gemäß Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet,
daß es als Reduktionsmittel Natriumnitrit und/oder Hexamethylentetramin mit Schwefeldioxyd
enthält.
S. Konservierungsmittel für Häute oder Felle gemäß Ansprüchen 1 und 4, dadurch gekennzeichnet,
daß es aus einer Mischung besteht, die 0,01 Gewichtsprozent Tri - η - butylzinnacetat,
0,5 Gewichtsprozent Natriumnitrit und 0,5 Gewichtsprozent Hexamethylentetramin mit einem
Schwefeldioxydgehalt von 7,4 Gewichtsprozent, wobei die Mengen der Komponenten auf Natriumchlorid
bezogen sind, enthält.
909 505/1514
Priority Applications (13)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DED43177A DE1288232B (de) | 1963-12-14 | 1963-12-14 | Konservierungsmittel fuer Haeute oder Felle |
| BR16512364A BR6465123D0 (pt) | 1963-12-14 | 1964-12-08 | Composicao de conservacao para couros e peles |
| CH1592064A CH443551A (de) | 1963-12-14 | 1964-12-10 | Konservierungsmittel für Häute und Felle |
| DK607164A DK121136B (da) | 1963-12-14 | 1964-12-10 | Konserveringsmiddel til huder og skind. |
| AT1051864A AT257811B (de) | 1963-12-14 | 1964-12-11 | Verfahren zur Konservierung von Häuten und Fellen |
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| SE1509264A SE304071B (de) | 1963-12-14 | 1964-12-14 | |
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Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DED43177A DE1288232B (de) | 1963-12-14 | 1963-12-14 | Konservierungsmittel fuer Haeute oder Felle |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1288232B true DE1288232B (de) | 1969-01-30 |
Family
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Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
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| BR (1) | BR6465123D0 (de) |
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| DK (1) | DK121136B (de) |
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| LU (1) | LU47581A1 (de) |
| NL (1) | NL6414475A (de) |
| NO (1) | NO117435B (de) |
| SE (1) | SE304071B (de) |
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|---|---|---|---|---|
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Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1072814B (de) * | 1955-12-31 | 1960-01-07 | Farbwerke Hoechst Aktiengesellschaft vormals Meisiter Lucius &. Brüning, Frankfurt/M | Verfahren zur Herstellung höhermolekularer, metallarmer Organo-Ziniiwerbindungen |
| US2957785A (en) * | 1957-06-07 | 1960-10-25 | Permachem Corp | Aqueous metastable dispersion of tetravalent organo-tin compounds treating process |
| GB862515A (en) * | 1957-12-16 | 1961-03-08 | Masatsune Sesoko | A method of producing cellulose acetate fibres having an ability to inhibit the growth of microbes |
-
1963
- 1963-12-14 DE DED43177A patent/DE1288232B/de active Pending
-
1964
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- 1964-12-10 CH CH1592064A patent/CH443551A/de unknown
- 1964-12-10 DK DK607164A patent/DK121136B/da unknown
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- 1964-12-14 LU LU47581A patent/LU47581A1/xx unknown
- 1964-12-14 GB GB5074464A patent/GB1094217A/en not_active Expired
- 1964-12-14 BE BE657068A patent/BE657068A/xx unknown
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DK121136B (da) | 1971-09-13 |
| BE657068A (de) | 1965-04-01 |
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| NO117435B (de) | 1969-08-11 |
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| AT257811B (de) | 1967-10-25 |
| BR6465123D0 (pt) | 1973-07-17 |
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| CH443551A (de) | 1967-09-15 |
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