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DE1285313B - Verfahren zur Stabilisierung von farbphotographischen Emulsionen gegen Empfindlichkeitsverlust - Google Patents

Verfahren zur Stabilisierung von farbphotographischen Emulsionen gegen Empfindlichkeitsverlust

Info

Publication number
DE1285313B
DE1285313B DEA49505A DEA0049505A DE1285313B DE 1285313 B DE1285313 B DE 1285313B DE A49505 A DEA49505 A DE A49505A DE A0049505 A DEA0049505 A DE A0049505A DE 1285313 B DE1285313 B DE 1285313B
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
thiosulfate
sensitivity
silver
emulsion
color photographic
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DEA49505A
Other languages
English (en)
Inventor
Dr Hugo
Zorn
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Agfa Gevaert AG
Original Assignee
Agfa Gevaert AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Agfa Gevaert AG filed Critical Agfa Gevaert AG
Priority to DEA49505A priority Critical patent/DE1285313B/de
Publication of DE1285313B publication Critical patent/DE1285313B/de
Pending legal-status Critical Current

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Classifications

    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00Photosensitive materials
    • G03C1/005Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
    • G03C1/06Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with non-macromolecular additives
    • G03C1/34Fog-inhibitors; Stabilisers; Agents inhibiting latent image regression

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Description

  • Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Verminderung des bei der Lagerung von farbphotographischen Materialien auftretenden Rückganges der Empfindlichkeit und der Änderung der maximalen Dichte.
  • Bekanntlich zeigen photographische Halogensilberschichten während der Lagerung bei normaler Raumtemperatur und Feuchtigkeit sowie bei extremen klimatischen Bedingungen Änderungen in den photographischen Eigenschaften. Im allgemeinen nimmt die Empfindlichkeit ab, und die entwickelte maximale Dichte wird verschoben. Neben dem Rückgang der Empfindlichkeit geht noch eine verschieden starke Verschleierung der Emulsion, abhängig von der Art der Emulsion und den Entwicklungsbedingungen, einher.'Eine Verbesserung der Stabilität läßt sich bereits durch geeignete Einstellung von pAg- und pH-Wert erzielen. Außerdem werden zur Erhöhung der Haltbarkeit sogenannte Antischleiermittel oder Stabilisatoren zugesetzt. Dies sind insbesondere Substanzen, die mit den Silbersalzen der Emulsion schwerlösliche oder unlösliche Silberverbindungen bilden wie z. B. Mercapto-, Disuifid- und Azaindolizinverhindungen. Ferner sind anorganische und organische Komplexsalze von Edelmetallen beschrieben, die ihre besondere Wirksamkeit bei hohen Temperaturen oder hoher relativer Feuchtigkeit entfalten. Verbindungen, wie anorganische und organische Quecksilberverbindungen, besitzen neben ihren klarhaltenden Eigenschaften noch unerwünschte Nebenerscheinungen, z. B. Desensibilisierung, Änderung der Gradation.
  • Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, chemisch sensibilisierte Halogensilberemulsionen, die Farbkuppler enthalten, gegen Rückgang der Empfindlichkeit und der maximalen Dichte ohne gleichzeitige Änderung des Grundschleiers zu stabilisieren.
  • Diese Aufgabe wird dadurch gelöst, daß man mindestens einer der Halogensilberemulsionen nach beendigter Nachreife lösliche Thiosulfate oder Thiosulfatkomplexe in Mengen von 10-' bis 10-' Mol Thiosulfat pro Mol Halogensilber zusetzt. Alkalithiosulfat selbst ist bekannt als Mittel zur Steigerung der allgemeinen Empfindlichkeit; dieser Zweck läßt sich jedoch nur dann erreichen, wenn es entweder beim Ansatz oder während der Nachreifung der Emulsion zugefügt wird und längere Zeit mit dem Halogensilber bei erhöhten Temperaturen reagieren kann. Demgegenüber tritt die Wirksamkeit der löslichen Thiosulfate als Stabilisatoren auf dem Zusatz derselben beim Fertigmachen des Gusses bzw. beim Aufschmelzen ein. Geeignete, lösliche Thiosulfate sind die bekannt en Alkalithiosulfate und insbesondere die Komplexsalze von Schwermetallen, wie Silber, Thallium, Blei und Wismut. Sie werden der gußfertigen Emulsion in Mengen von 10-' bis 10-' Mol Thiosulfat je Mol Halogensilber zugesetzt, wobei sich die Menge des in der Thiosulfatlösung komplexgebundenen Metalls in den Grenzen bewegt, die durch die Beständigkeit und Löslichkeit der Metallkomplexe gezogen sind. Die Herstellung erfolgt in an sich bekannter Weise durch Umsetzen von löslichen Schwermetallsalzen mit Thiosulfatlösungen.
  • Neben den Thiosulfatverbindungen können gleichzeitig andere, bekannte Stabilisatoren, wie z. B. Triazole, Azaindolizine, mitverwendet werden. Sie werden erfindungsgemäß bei farbkupplerhaltigen Emulsionen eines Mehrschichtenmaterials angewendet, bei dem sich eine Verschiebung der photographischen Eigenschaften in den einzelnen Schichten in einer falschen Farbwiedergabe auswirkt. Die Stabilisierung mit den löslichen Thiosulfaten tritt unabhängig davon ein, welche Reifmethoden bei Ansatz und Nachdigestion verwendet werden. Die farbphotographischen Emulsionen können überdies die üblichen Gußzusätze, wie z. B. optische Sensibilisatoren und Netzmittel, enthalten.
  • Beispiel 1 Eine mit einer Gold- und Schwefelverbindung chemisch sensibilisierte Bromjodsilberemulsion mittlerer Empfindlichkeit wird für den grünen Spektralbereich sensibilisiert und mit 1-(2,4,6-Trichlorphenyl)-3-heptadecyl-5-pyrazolon als Purpurkuppler versetzt.
  • Ein Teil dieser Emulsion (Versuch 1 a) wird durch Zusatz von 90 mg Phenylmercaptotetrazol je Mol Halogensilber gegen Farbdichteverlust bei der Ofenlagerung stabilisiert. Der andere Teil der Emulsion (Versuch 1 b) wurde mit 135 ml (bezogen auf 1 Mol Halogensilber) einer Silberthiosulfatkomplexlösung (AgThl), welche im Liter 0,0006 Mol Thiosulfat und 0,0004 Mol AgNO3 enthielt, vergossen. Anschließend wurde für beide Emulsionen die Empfindlichkeit und bei der Farbumkehrentwicklung auch die maximale Farbdichte des frischen und des 96 Stunden bei 55'C gelagerten Films verglichen. Dieser Vergleich wurde sowohl in einem Metol-Hydrochinon-Schwarzweißentwickler sowie in einem paraphenylendiaminhaltigen Farbumkehrentwickler durchgeführt. In der Tabelle 1 ist die Änderung der Empfindlichkeit beim Lagern l E in logarithmischen Einheiten und die Farbdichteänderung A Dm zusam-
    mengestellt, Tabelle 1
    Schwarzweiß- Farbumkehr-
    Versuch Stabilisator entwickler entwickler
    AE AE A Dm
    1 a Phenylmer- -0,13 -0,13 0
    captote-
    trazol
    lb AgThl 0 +0,02 -0,05
    Der Versuch zeigt, daß mit der Silberthiosulfatkomplexsalzlösung eine Emulsionsstabilisierung sowohl bei der Schwarzweiß- wie auch bei der Farbentwicklung eintritt.
  • Beispiel 2 Das Beispiel 1 wird wiederholt, wobei jedoch ein Teil der Emulsion (Versuch 2a) ohne Stabilisator, der andere Teil (Versuch 2b) unter Zusatz von 400 ml (bezogen auf 1 Mol Halogensilber) Thiosulfatlösung 0,0006molar vergossen wirä. Nach 7tägiger Lagerung im Feuchtofen bei 35'C relative Feuchtigkeit lassen sich folgende Änderungen der Empfindlichkeit (,lE), und der maximalen Farbdichte(,lDm) nach der Farbumkehrentwicklune feststellen.
    Tabelle 2
    Feuchtofen
    Versuch Stabilisator
    1 E 1 Din
    2a Ohne -0,24 -0,08
    2 b Thiosulfat 0 +0,11
    Durch die Verwendung des Thiosulfats als Gußzusatz kann man den im Feuchtofen auftretenden Rückgang der Empfindlichkeit und der Farbdichte auffangen.
  • Bei spie 1 3 Eine Bromjodsilberemulsion gemäß Beispiel 1 wird für den roten Spektralbereich sensibilisiert und mit Oxynaphthoesäureoctadecylamid als Blaugrünkuppler versehen. Versuch 3a ist unstabilisiert, während Versuch 3 b 90 ml (bezogen auf 1 Mol Halogensilber) einer Silberthiosulfatkomplexlösung AgThl (0,0006 Mol Thiosulfat und 0,0004 Mol AgNO3/1) und Versuch 3c 90 ml einer Komplexlösung AgThll (0,0006 Mol Thiosulfat und 0,0006 Mol AgNO3/1) zur Stabilisierung enthält.
    Tabelle 3
    Farbumkehrentwicklung
    Versuch Stabilisator
    AE A Dni
    3a -0,14 -0,46
    3 b AgThl -0,09 -0,39
    3 c AgThll +0,02 -0,21
    Die Versuche zeigen ähnliche Ergebnisse wie im Beispiel 1. Durch die Verwendung eines silberreicheren Thiosulfatkomplexes kann die Stabilität in bezug auf Empfindlichkeit und Farbdichte noch wesentlich weiter verbessert werden. Beispiel 4 EineBromjodsilberemulsion,dienurfürdenblauen Teil des Spektrums empfindlich ist, wird mit einem Gelbkuppler der Formel versehen. Ein Teil der Emulsion (Versuch 4a) wird mit 5-Methyl-7-hydroxy-1,3,4-triazaindolizin in einer Menge von 1,1 g/Mol Halogensilber gegen Verschleierung stabilisiert, der andere Teil (Versuch 4b) mit 260 ml (bezogen auf 1 Mol Halogensilber) einer Wismut-Thiosulfatkomplex-Salzlösung (0,0006 Mol Thiosulfat und 0,0004 Mol Wismutnitrat pro Liter) vergossen.
    Tabelle 4
    Farbumkehrentwicklung
    Versuch Stabilisator
    AE 1 Dm
    4a Triazaindolizin -0,15 -0,15
    4b Wismut-Thio- -0,06 -0,01
    sulfat
    Beispiel 5 Eine Bromjodsilberemulsion wird wie im Beispiel 1 für Grün spektral sensibilisiert und mit dem gleichen Purpurkuppler versetzt. Die Stabilisierung des Versuchs 5a erfolgt mit Phenylmercaptotetrazol in einer Menge von 90 mg je Mol Halogensilber, die des Versuches 5 b mit 400 ml (bezogen auf 1 Mol Halogensilber) einer Thallium(1)-Thiosulfatkomple-x-Salzlösung (0,0006 Mol Thiosulfat und 0,0004 Mol Thallonitrat pro Liter) vergossen. Die Ergebnisse der Stabilitätsprüfung sind für Schwarzweiß- und Farbumkehrentwicklung in Tabelle 5 dargestellt.
    Tabelle 5
    Schwarzweiß- Farbumkehr-
    Versuch Stabilisator entwickler entwickler
    IE IE IDm
    5a Phenylmer- -0,23 -0,19 -0,05
    captotetrazol
    5b Thallo-Thio- -0,07 -0,06 -0,03
    sulfat

Claims (1)

  1. Patentansprüche: 1. Verfahren zur Stabilisierung Farbkuppler enthaltender Halogensilberemulsionen gegen Empfindlichkeitsverlust bei Lagerung eines mehrschichtigen farbphotographischen Materials, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, daß man mindestens einer Emulsion nach beendigter Nachreife lösliche Thipsulfate oder Thiosulfatkomplexe in Mengen von 10-' bis 10-3 Mol Thiosulfat pro Mol Halogensilber zusetzt. - 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Thiosulfatkomplex-Salzlösungen von Schwermetallen verwendet. 3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man Thiosulfatkomplex-Salzlösungen von Silber, Wismut, Thallium und Blei verwendet. 4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die löslichen Thiosulfate vor dem Beschichten der Halogensilberemulsion, die mit Gold- und Schwefelverbindungen chemisch sensibilisiert ist, zugegeben werden.
DEA49505A 1965-06-18 1965-06-18 Verfahren zur Stabilisierung von farbphotographischen Emulsionen gegen Empfindlichkeitsverlust Pending DE1285313B (de)

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2364486A1 (fr) * 1976-09-14 1978-04-07 Agfa Gevaert Ag Procede de stabilisation de couches photographiques d'emulsion d'halogenure d'argent
US4562144A (en) * 1982-02-05 1985-12-31 Konishiroku Photo Industry Co., Ltd. Image stabilizer for silver halide photographic material

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
None *

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2364486A1 (fr) * 1976-09-14 1978-04-07 Agfa Gevaert Ag Procede de stabilisation de couches photographiques d'emulsion d'halogenure d'argent
US4126463A (en) * 1976-09-14 1978-11-21 Agfa-Gevaert Aktiengesellschaft Method of stabilizing photographic silver halide emulsion layers
US4562144A (en) * 1982-02-05 1985-12-31 Konishiroku Photo Industry Co., Ltd. Image stabilizer for silver halide photographic material
US4845015A (en) * 1982-02-05 1989-07-04 Konishiroku Photo Industry Co,., Ltd. Image stabilizer for silver halide photographic material comprising water soluble bismuth compound

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