DE1283986B

DE1283986B - Verfahren zur Herstellung wasserunloeslicher Azofarbstoffe

Info

Publication number: DE1283986B
Application number: DEB75369A
Authority: DE
Inventors: Dr Guenter; Dr Hans Guenter; Lange; Wippel
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1964-02-10
Filing date: 1964-02-10
Publication date: 1968-11-28
Also published as: BE659465A; GB1090768A; CH499586A; AT248574B; NL6501591A

Description

Es wurde gefunden, daß man zu neuen, wertvollen wasserunlöslichen Farbstoffen der allgemeinen Formel

A-N=N-B-N

C₂H₄OR

C₂H₄C

^ OR'

10

gelangt, in der A den Rest eines diazotierbaren isocyclisch-aromatischen Amins, das von wasserlöslichmachenden Gruppen frei ist, B einen p-Phenylenrest, der gegebenenfalls weitere nicht wasserlöslichmachende Gruppen tragen kann, und R und R' gleiche oder verschiedene Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten, wenn man ein diazotiertes Amin der Formel A — NHa, worin A die oben angegebene Bedeutung besitzt, mit einem Amin der allgemeinen Formel.

20

/C₂H₄OR H-B-N _λΟ

II

^C₂H₄C

^OR'

in der B, R und R' die oben angegebenen Bedeutungen haben, vereinigt.

Von den Farbstoffen der Formel I sind jene technisch besonders wertvoll, die der Formel

35

40

OR'

entsprechen. In dieser Formel haben A, R und R' die oben angegebene Bedeutung, und X bedeutet ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder ein Halogenatom.

Von den Farbstoffen der Formel III haben wiederum jene besonders gute farberische Eigenschaften, die man durch Kuppeln von diazotierten! l-Ammo-4-nitrobenzol, l-Amino-2-chlor-4-nitrobenzol oder 1 - Amino -2-β - hydroxyäthylaminosulfonyl - 4 - nitrobenzol mit N * β - Methoxyäthyl-N-/?-carbomethoxyäthylanilm erhält.

Die Farbstoffe der Formeln I und III können in Abänderung des beschriebenen Verfahrens auch in der Weise hergestellt werden, daß man zunächst die ■· Diazoverbindung mit einer Kupplungskomponente der Formel II, in der an Stelle des Alkylrestes R' Wasserstoff steht, kuppelt und dann in den erhaltenen Azofarbstoff den Alkylrest R' durch anschließende Veresterung der COOH-Gruppe einfuhrt.

Als Diazokomponenten zur Herstellung der neuen Farbstoffe kommen insbesondere diazotierbare Aminobenzole, ζ. B. Anilin und dessen nichtionogene Reste, wie Halogenatome, Nitro-, Alkyl-, Cyan-, Acylamino-, Alkylsulfotf-, Trifluormethyl-, Alkoxy- oder Carbalkoxygrup'pen enthaltende Derivate, in Betracht. Im einzelnen seien genannt: Anilin, l-Amino-4-nitrobenzol, 1-Amino-2-cyan-4 - nitrobenzol, 1 - Amino - 2 - chlor - 4 - nitrobenzol,

1 -Amino^-trifluormethyl^-nitrobenzol, 1 -Amino-

2 - methoxy -A- nitrobenzol, 1 - Amino - 2,4- dinitro-6-brombenzol, l-Amino-4-chlorbenzol, 1-Amino-2,6-dibrombenzol, 1 - Amino-2,6-dichlor-4-nitrobenzol, l-Amino-2,6-dibrom-4-nitrobenzol, 1-Amino-2-methylsulfonyl-4-nitro-6-brombenzol, 1 - Amino-2-methylsulfonyl-4-nitrobenzol.

Als Kupplungskomponenten zur Herstellung der neuen Farbstoffe seien beispielsweise genannt: N - β - Methoxyäthyl - N - β - carbomethoxyäthylanilin, N - β - Äthoxyäthyl - N - β - carbomethoxyäthylanilin, N-ß- Methoxyäthyl-N-ß-carboäthoxyäthylanilin, N - β - Äthoxyäthyl - N - β - carboäthoxyäthylanilin, N-Zi-Methoxyathyl-N-zJ-carbomethoxyathyl-m-toluidin, 'N - β - Äthoxyäthyl - N - β - carbomethoxyathylm - toluidin, N - β - Methoxy - N - β - carbomethoxym - chloranilin, N - β - Methoxy - N -. β - carboäthoxym-chloranilin, N'/i-Propoxyathyl-N-zi-carbomethoxyäthylanilin, N-//-Methoxy-N-ß-carbopropoxyäthylanilin, N-Zi-Methoxycarbobutoxyäthylanilin.

Die Diazotierung und Kupplung wird nach an sich bekannten Methoden ausgeführt.

Die erfindungsgemäß erhältlichen Farbstoffe eignen sich vorzüglich, besonders in feinverteilter Form, zum Färben von Textilmaterialien aus Acetylcellulose, Polyamiden und linearen Polyestern. Die erhaltenen Färbungen zeichnen sich durch gute Naß- und thermische Beständigkeit und Lichtechtheit aus. Hervorzuheben ist die in vielen Fällen sehr gute Abgasechtheit.

Gegenüber nächstvergleichbaren, aus der deutschen Patentschrift 1 135 595 bekannten Farbstoffen zeichnen sich die neuen Farbstoffe durch bessere Waschechtheit ihrer Färbungen auf Acetat und Polyamid aus.

Die in den Beispielen angegebenen Teile sind Gewichtsteile, Prozentangaben beziehen sich auf Gewichtsprozente, Raumteile verhalten sich zu Gewichtsteilen wie das Liter zum Kilogramm unter Normalbedingungen.

Beispiel 1

Man rührt eine Mischung aus 13,8 Teilen l-Amino-4-nitrobenzol, 40 Teilen konzentrierter Salzsäure und 40 Teilen Wasser 2 Stunden bei Raumtemperatur, gibt 200 Teile Eis zu und läßt bei 0 bis 5°C eine Lösung von 6,1 Teilen Natriumnitrit in 20 Teilen Wasser einfließen. Man rührt 20 Minuten, entfernt einen etwa vorhandenen Überschuß an Nitrit durch Zugabe von Aminosulfonsäure und filtriert die piazolösung. Das Filtrat gibt man nach und nach in eine Lösung von 23,3 Teilen N-//-Methoxyäthyl-N-ß-carbomethoxyäthylanilin, 50 Teilen Wasser und 12 Teilen konzentrierter Salzsäure. Nach 2 Stunden fügt man diesem Gemisch 35 Teile wasserfreies Natriumacetat zu, rührt das Ganze 1 Stunde und filtriert das Umsetzungsprodukt ab. Es wird mit Wasser gewaschen und bei etwa 50 "C unter vermindertem Druck getrocknet. Man erhält einen Farbstoff, der Cellulose-2'/2-acetat in orangefarbenen Tönen von ausgezeichneter Licht- und Abgasechtheit färbt. Auf gleiche Weise erhält man Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften, wenn man an Stelle von N - β - Methoxyäthyl - N - β - carbomethoxyäthylanilin die Verbindungen der folgenden Tabelle als Kupplungskomponente verwendet.

Bei spiel	.	Kupplungskomponente	Farbton der Färbung auf Cellulose- 2'/₂-acetat

2		>-<	Orange
	A	-/ \
	C
3		>"<	Orange
		S \
		■χ /
4		y<	Orange
	/.	S \
	C	■χ /
5	CH₃	X	Rot
		y \

6	CH₃	W	Rot
	y \
	/C₂H₄OC₂H₅

^C₂H₄CO₂CH₃
/C₂H₄OCH₃

^C₂H₄CO₂C₂H₅
/C₂H₄OC₂H₅

^C₂H₄CO₂C₂H₅
/C₂H₄OCH₃

^C₂H₄CO₂CH₃
/C₂H₄OC₂H₅

^C₂H₄CO₂CH₃

spiel

K upplungskomponente

/C₂H₄OCH₃

CH₃

C₂H₄CO₂C₂H₅

,C₂H₄OCH₃

CI

C₂H₄CO₂CH₃

,C₂H₄OCH₃

CI

C₂H₄CO₂C₂H₅

Farbton der Färbung auf

Cellulose-

2'/2-acetat

Rot

Orange

Weitere ähnliche Farbstoffe mit blaustichigrotem Farbton werden erhalten, wenn man an Stelle von l-Amino-4-nitrobenzol 16,8 Teile i-Amino-2-methoxy-4-nitrobenzoI, 17,3 Teile 1 - Amino - 2 - chlor-4-nitrobenzoI oder 20,6 Teile l-Amino-2-trifluormethy!-4-nitrobenzol verwendet.

Beispiel Diazokomponente Kupplungskomponente Farbton der Färbung auf

Cellulose-

2'/₂-acetat

OCH,

-N

desgl.

/C₂H₄OCH₃
C₂H₄CO₂CH₃

C-2 H4OC-O3

Rot

CH,

desgl.

C₂H₄CO₂CH₃

C₂H₄OCH₃
C₂H₄CO₂CH₃

Orangerot

desgl.

Rot

desgl. C₂H₄CO₂C₂H₅

/ ^-2 *M OC-2 H5

Rot

C₂H₄CO₂CH₃

Fortsetzung

Beispiel

Diazokomponente Kupplungskomponente

Farbton der

Färbung auf

Cellulose-

2'/2-acetat

15

bis

24

bis

33

bis

42

43

44

45

46

47

O₂N

Cl

^ VNH₂

desgl.

O₂N^f V^NH2

CN desgl.

CN O₂N^f J^NU₂-

Br

O₂N^c Vnh₂

Br

O₂H^C V- NH,

Br SO₂NHC₂H₄OH

O₂N ,C₂H₄OCH₃

C₂H₄CO₂CH₃

Kupplungskomponenten der
Beispiele 2 bis 9

,C₂H₄OCH₃

-N

C₂H₄CO₂CH₃

Kupplungskomponenten der
Beispiele 2 bis 9

^C₂H₄OCH₃

C₂H₄CO₂CH₃

Kupplungskomponenten der
Beispiele 2 bis 9

,C₂H₄OCH₃

C₂H₄CO₂CH₃

desgl.

Rot

Rubin

Violett

Rubin

Braun

Rubin

Violett

Fortsetzung

Beispiel

Diazokomponente

Kupplungskomponente

Farbton der

Färbung auf

Celluäose-

2'/2-acetat

Kuppelt man die Diazoverbindungen der Amine de/ Beispiele 42 bis 48 mit den in den Beispielen 2 bis 9 beschriebenen Kupplungskomponenten, so erhält man Farbstoffe, die auf Celluloseacetat bzw. Polyäthylenglykolterephthalat braunrubinviolette Färbungen liefern, die sich in vielen Fällen durch sehr gute Echtheitseigenschaften auszeichnen.

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung wasserunlöslicher Azofarbstoffe dadurch gekennzeichnet, daß man ein diazotiertes Amin der all- 2$ gemeinen Formel A — NHa, worin A einen isocyclisch-aromatischen Rest darstellt, der von wasserlöslichmachenden Gruppen frei ist, mit einem Amin der allgemeinen Formel

/C₂H₄OR

H-B-N ,Ο

^C₂H₄C

^OR'

worin B einen p-Phenylenrest darstellt, der gegebenenfalls weitere nicht wasserlöslichmachende Gruppen tragen kann, und R und R' gleich oder verschieden sein können und Alkylreste mit 1

,C₂H₄OCH₃

^C₂H₄CO₂CH₃

Braun

bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten, unter Bildung von Farbstoffen der allgemeinen Formel

/C₂H₄OR

A-N = N-B-N /O

^C₂H₄C

\
^NOR'

kuppelt, wobei A, B, R und R' die oben angegebenen Bedeutungen haben.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man diazotiertes 1-Amino-4 - nitrobenzol, 1 - Amino - 2 - chlor - 4 - nitrobenzol oder 1 - Amino - 2 - β - hydroxyäthylaminosulfonyl-4-nitrobenzol mit N-^-Methoxyathyl-N-^-carbomethoxyäthylanilin kuppelt,

3. Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen der nach Anspruch 1 und 2 erhältlichen Art in Abänderung des Verfahrens nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man zunächst die Diazoverbindung mit einer Kupplungskomponente kuppelt, die an Stelle der Carbalkoxygruppe eine Carboxygruppe enthält, und dann in den erhaltenen Azofarbstoff den Alkylrest durch anschließende Veresterung der COOH-Gruppe einführt.

809639/1513