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DE1282975C - Manufacture of laminates - Google Patents

Manufacture of laminates

Info

Publication number
DE1282975C
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Authority
DE
Germany
Prior art keywords
impregnated
papers
solution
polyvinyl alcohol
laminates
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
Other languages
German (de)
Inventor
Kurt 4000 Düsseldorf-Holthausen; Voss Manfred DipL-Chem. Dr. 4010 Hilden Rehnelt
Original Assignee
Henkel & Cie. GmbH., 4000 Düsseldorf-Holthausen
Publication date

Links

Description

DUNDESREPUBLIK DEUTSCHLANDDUTCH REPUBLIC OF GERMANY

DFUTSCHESDFUTSCHES

PATENTAMTPATENT OFFICE

PATENTSCHRIFTPATENT LETTERING

Int. Cl.:Int. Cl .:

rO8j-i/36rO8j-i / 36

B 32 b-27/H)B 32 w-27 / H)

Deutsche Kl.: 39 b7-1/36German class: 39 b7-1 / 36

39 a3-9/0039 a3-9 / 00

Nummer. 1282 975Number. 1282 975

Aktenzeichen: P 12 82 975.3-43 (H 55571)File number: P 12 82 975.3-43 (H 55571)

Anmeldetag: 25. März 1965Filing date: March 25, 1965

Auslegetag: 14. November 1968Open date: November 14, 1968

Ausgabetag: 30. Dezember 1971Issue date: December 30, 1971

Patentschrift weicht von der Auslegeschriit abPatent specification deviates from the Auslegeschriit

Es ist bekannt, bei der Kondensation von Melamin mit Formaldehyd Polyvinylalkohol mitzuverwenden. Weiterhin ist es bekannt, den zu Tränkzwecken benutzten Melaminharzlösungen Polyvinylalkohol als Verdickungsmittel zwecks Einstellung einer bestimmten Viskosität zuzufügen. Schließlich hat man bereits Melaminharze durch Zusatz von mehrwertigen Alkoholen während der Kondensation modifiziert. Dadurch können die Fließfähigkeit und sonstige Eigenschaften der fertigen Harze günstig beeinflußt werden. Man arbeitet dabei unter solchen Bedingungen, daß der mehrwertige Alkohol chemisch im Harz gebunden ist. Es ist ferner bekannt, wärmehärtbare Harze, wie beispielsweise Harnstoff-Formaldchyd-Harze, gemeinsam mit niederen mehrwertigen Alkoholen und Äthylhydroxyäthylcellulose in wäßriger Lösung zum Tränken von Faserstoffen wie auch Papier zu verwenden und die getränkten Produkte nach dem Trocknen heiß zu verpressen (französische Patentschrift 1 108 129).It is known that polyvinyl alcohol can also be used in the condensation of melamine with formaldehyde. It is also known that the melamine resin solutions used for impregnation purposes are polyvinyl alcohol Add thickener to adjust a certain viscosity. Finally one has melamine resins have already been modified by adding polyhydric alcohols during condensation. This can have a beneficial effect on the flowability and other properties of the finished resins will. One works under such conditions that the polyhydric alcohol is chemically in the Resin is bound. It is also known to use thermosetting resins such as urea-formaldehyde resins, together with lower polyhydric alcohols and ethyl hydroxyethyl cellulose in aqueous Solution for impregnating fibrous materials as well as paper and using the impregnated products to be pressed hot after drying (French patent 1 108 129).

Die nach den bekannten Verfahren herstellbaren Har.'j weisen jedoch bei der Verwendung als Bindemittel für Schichtstoff verschiedene Nachteile auf. So laßt haulig die Transparenz der Oberfläche zu wünschen übrig. Auch weisen die Oberflächen häufig eine geringe Rißbeständigkeit auf. Außerdem beobachtet man häufig Ankleben der noch wärmen Preßlinge an den Preßblechen.However, the Har.'j which can be produced by the known processes show when used as a binder for laminate there are various disadvantages. So allow the transparency of the surface to be desired. The surfaces also often have poor resistance to cracking. Also observed the still warm pressed parts are often glued to the press plates.

Erfindungsgegensland ist ein Verfahren zum Herstellen von Schichtstoffen, wobei man Papiere mit einer wäßrigen Melaminharzlösung tränkt, die niedere mehrwertige Alkohole und außerdem eine polymere, OH-gruppenhaltige Verbindung enthält, anschließend wie üblich trocknet und auf Trägermatcrialien aufpreßt. Das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß man mit einer Melaminharzlösung tränkt, die als polymere, OH-gruppenhaltige Verbindung 2 bis 2O°/o — bezogen auf festes Melaminharz — Polyvinylalkohol einer Verscifungszahl von 50 bis 250 und weiterhin als niedere mehrwertige Alkohole Äthylcnglykol, Propandiol, Butandiol, Glycerin, Diäthylcnglykol, Triälhylenglykol, Mannit oder Sorbit enthält.The subject of the invention is a process for the production of laminates, whereby papers are used with an aqueous melamine resin solution soaks, the lower polyhydric alcohols and also a polymeric, OH-containing compound, then dries as usual and on carrier materials presses on. The process is characterized in that one uses a melamine resin solution impregnates the polymer, OH group-containing compound 2 to 2O% - based on solid melamine resin - Polyvinyl alcohol with a saponification number of 50 to 250 and still as lower polyvalent ones Alcohols ethyl glycol, propanediol, butanediol, glycerine, Contains diethylene glycol, triethylene glycol, mannitol or sorbitol.

yft Man verwendet wäßrige Flotten von Melaminfor-(^. nuildchyd-Vorkondensatcn, bei denen das Molver-Qs hältnis von Melamin zu Formaldehyd etwa zwischen Gsj 1:1,5 bis 1:2,5 liegt. Das Vorkondensat wird OO zweckmäßig bei einem pH-Wert von 7 bis 10 und (M einer Temperatur von clwa 60 bis 1000C bis zu einer »-Η Fällungszahl von etwa 10 bis 1 kondensiert. Zur ^4 Tränkung soll die Melamiiiformiildchyü-VorkondtMi- ^ sat-FloHc einen Feststolfgehall von etwa 50% auf-Herstellen von Schichtstoffen Aqueous liquors of melamine form (^. nuildchyd precondensates are used, in which the molar ratio of melamine to formaldehyde is approximately between 1: 1.5 to 1: 2.5. The precondensate is expediently at a pH -Value from 7 to 10 and (M a temperature of about 60 to 100 0 C condensed up to a »-Η precipitation number of about 10 to 1. For ^ 4 impregnation the Melamiiiformiildchyü-VorkondtMi- ^ sat-FloHc should have a Feststolfgehall of about 50% on-making laminates

Patentiert für:
Henkel & Cie. G. m. b. H.,
Patented for:
Henkel & Cie. GmbH.,

4000 Düsseldorf-Holthausen, Henkelstr. 674000 Düsseldorf-Holthausen, Henkelstr. 67

Als Erfinder benannt:Named as inventor:

Kurt Rehnelt, 4000 Düsseldorf-Holthausen;Kurt Rehnelt, 4000 Düsseldorf-Holthausen;

Dipl.-Chem. Dr. Manfred Voss, 4010 Hilden --Dipl.-Chem. Dr. Manfred Voss, 4010 Hilden -

weisen. Man kann die Tränklösung jeweils aus Melamin und Formaldehyd bereiten oder aber trokkencs Melaminharz in Wasser auflösen.point. You can prepare the impregnation solution from melamine and formaldehyde or dry Dissolve melamine resin in water.

Zur Tränklösung gibt man etwa 2 bis 20°/n, ins-About 2 to 20 ° / n are added to the impregnation solution,

ao besondere 5 bis 15°/o an Polyvinylalkohol, bezogen auf festes Melaminharz. Der Polyvinylalkohol weist der Verseifungszahl zufolge noch einen Rnstgehalt von Acetylgruppcn auf. Er wird zweckmäßig in Form einer wäßrigen 30 bis 500/oigen Lösung zuge-especially 5 to 15% of polyvinyl alcohol, based on solid melamine resin. According to the saponification number, the polyvinyl alcohol still has an initial content of acetyl groups. It is expedient conces- in the form of an aqueous 30 to 50 0 / o solution

»5 setzt.»5 places.

Weiterhin sct/l man der Harzflotte noch die niederen mehrwertigen Alkohole Äthylenglykol, Propandiol, Butandiol, Glycerin, Diäthylcnglykol, Triäthylenglykol, Mannit und Sorbit zu.Furthermore, the resin liquor is still the lower ones polyhydric alcohols ethylene glycol, propanediol, butanediol, glycerine, diethylene glycol, triethylene glycol, Mannitol and sorbitol too.

Die Tränklösungen enthalten zweckmäßig etwa 60 bis 20%, insbesondere aber etwa 50% Wasser.The impregnation solutions expediently contain about 60 to 20%, but especially about 50% water.

Als Papiere zum Tränken können solche von etwa 15 g bis 150 g/m2 verwendet werden. Man kann also einerseits sogenannte Overlay-Seidenpap'ere mit etwa 15 bis 50 g/mä einsetzen, und zwar gebleichte wie auch ungebleichte, andererseits auch sogenannte Dekorpapiere, welche im allgemeinen ein Gewicht von etwa 70 bis 150 g/m2 aufweisen. Die letzteren können gefüllt oder ungefüllt sein und in bedruckter oder unbedruckter Form vorliegen.Papers of about 15 g to 150 g / m 2 can be used as papers for impregnation. One can thus on the one hand so-called overlay Seidenpap'ere with about 15 to 50 g / m ä use, namely bleached as well as unbleached, on the other hand, so-called decorative papers, which generally have a weight of about 70 to 150 g / m 2. The latter can be filled or unfilled and be in printed or unprinted form.

Das Tränken der Papiere erfolgt zweckmäßig in dafür bekannten Vorrichtungen in kontinuierlicher Arbeitsweise. Die Temperatur der Tränklösung kann hierbei 10 bis 600C, insbesondere 20 bis 400C, betragen. Es ist auch möglich, die Papiere chargenweise zu tränken.The papers are expediently impregnated in devices known for this purpose in a continuous manner. The temperature of the impregnation solution can in this case 10 especially 20 to 40 0 C amount, up to 60 0 C. It is also possible to impregnate the papers in batches.

Man stellt die Konzentration der Tränklösung, die Temperatur und die sonstigen Bedingungen so ein, daß bei den Ovcriay-Papicrcn ein Harzauflrug nachThe concentration of the impregnation solution, the temperature and the other conditions are set so that that in the Ovcriay Papers there is a resin deposit

So dem Trocknen von 200 bis 4()Ο·/ο des Papicrgcwiciilcs vorliegt, bei den Dekorpapier ein Auftrug von 80 bis 20(l«/.i, luvogeii nuf das Papiergewicht.So drying from 200 to 4 () Ο · / ο des Papicrgcwiciilcs is present, for the decor paper an order of 80 to 20 (l «/. I, luvogeii nuf the paper weight.

Claims (1)

i 2ö2i 2ö2 Nach dem Tränken werden die feuchten Papiere mittels Warmluft /.wischen 80 und 1501C getrocknet, gegebenenfalls nach einer Vortrocknung mittels Infrarotstrahlung. Die getrockneten Papiere können direkt verpreßt werden. Sie sind aber auch längere Zeit lagerfähig.After soaking, the wet paper by means of hot air /.wischen 80 and 150 1 C dried, optionally after pre-drying by means of infrared radiation. The dried papers can be pressed directly. But they can also be stored for a longer period of time. Zum Herstellen der Schichtstoffe werden dann die getränkten und getrockneten Papiere auf Trügermaterialien aufgepreßt. Als solche kommen HoIzwerkstofTe in Frage, wie Spanplatten, Sperrholz, »<> Massivholz oder auch Schichtstoffe, die mit anderen Kondensatharzen, wie beispielsweise Phenolharzen, gebunden sind. Man führt die Verpressung bei einem relativ geringen Druck von etwa 5 bis 20 kg/cm2, vorzugsweise 6 bis 13 kg/cm2, und einer Temperatur »5 von 120 bis 2000C, insbesondere 130 bis 1800C, aus. Es werden dabei Preßzeiten von etwa '/« bis zu 30 Minuten, insbesondere aber 1 bis 15 Minuten, benötigt. Die Preßbedingungen variieren mit dem Kondensationsgrad des Melaminformaldehyd-Harzes «o und der zugesetzten Menge und der Beschaffenheit des Polyvinylalkohole.To produce the laminates, the impregnated and dried papers are then pressed onto carrier materials. Wood materials such as chipboard, plywood, solid wood or laminates that are bonded with other condensate resins, such as phenolic resins, come into question as such. The compression is carried out at a relatively low pressure of about 5 to 20 kg / cm 2 , preferably 6 to 13 kg / cm 2 , and a temperature of 120 to 200 ° C., in particular 130 to 180 ° C., from. Pressing times of about 30 minutes, but in particular 1 to 15 minutes, are required. The pressing conditions vary with the degree of condensation of the melamine-formaldehyde resin and the amount added and the nature of the polyvinyl alcohols. Der technische Fortschritt des erfindungsgemäßen Verfahrens ist einmal darin zu sehen, daß bei Verwendung der erfindungsgemäß getränkten Papiere »5 die Pressen praktisch ohne Rückkühlung geöffnet werden können und somit nach kürzester Zeit für eine neue Beschickung zur Verfügung stehen. Weiterhin weisen die Oberflächen der erhältlichen Schichtstoffe eine gute Transparenz und ein«; geschlossene 3» Oberfläche auf, die auch starken Temperaturbelastungen standhält. Wird an Stelle von Polyvinylalkohol Hydroxydäthylcellulose verwendet, sind die Oberflächen rissig und reißen bei Temperaturbelastung weiter ein.The technical progress of the process according to the invention can be seen in the fact that when it is used the papers impregnated according to the invention »5 opened the presses with practically no recooling can be and are therefore available for a new load after a very short time. Farther the surfaces of the laminates available have good transparency and a «; closed 3 » Surface that can withstand high temperatures. Used in place of polyvinyl alcohol If hydroxyethyl cellulose is used, the surfaces are cracked and tear when exposed to high temperatures continue one. Da bei Einsatz von Hydroxyäthylcellulose bzw. Äthylhydroxyäthyicellulose, wie es nach dem Stand der Technik für wärmehärtbare Harze bekannt war, bei Melaminharze!! nur Schichtstoffe mit rissigen Oberflächen resultieren, konnte nicht erwartet werden, daß bei sonst gleicher Arbeitsweise mit Polyvinylalkohol besonders gute Resultate zu erhalten wären.Since when using hydroxyethyl cellulose or ethyl hydroxyethyl cellulose, as it is according to the prior art was known in the art for thermosetting resins, melamine resins !! only laminates with cracked ones Surfaces result could not be expected that with otherwise the same procedure with polyvinyl alcohol particularly good results would be obtained. Beispiel 1example 1 4545 500 kg Mclaminformaldehyd-Vorkondensat (Molverhältnis 1 : 1,7, Füllungszahl 3,0) wurden in 5W', Wasser gelöst und mit 100 kg einer 5O°/oigen Lösung von Polyvinylalkohol mit einer Verseifungszahl von I 10 versetzt. Dazu wurden 55,0 kg Athylcnglykol So gegeben. Mit dieser Lösung wurde ein weißes titandioxydgdülltcs Papier von 80 g/m2 getränkt und bei 120 C getrocknet. Es wurde eine Harzaufnahme von 140" ο erzielt. Dieses Papier wurde bei einem Druck von 12 kg/cm* während 7 Minuten auf Spanplatten gepreßt. Die Temperaturen betrugen 120, 130, 140 und 1500C. In allen Fallen wurden transparente Oberflächen erhalten, welche sich, ohne zu kleben, von den Bleci.cn lösen ließen.500 kg of mclaminformaldehyde precondensate (molar ratio 1: 1.7, filling number 3.0) were dissolved in 5W ', water, and 100 kg of a 50% solution of polyvinyl alcohol with a saponification number of I 10 were added. 55.0 kg of ethylene glycol were added to this. A white titanium dioxide-coated paper of 80 g / m 2 was impregnated with this solution and dried at 120.degree. A resin absorption of 140 "o was achieved. This paper was pressed onto chipboard at a pressure of 12 kg / cm * for 7 minutes. The temperatures were 120, 130, 140 and 150 ° C. In all cases, transparent surfaces were obtained, which could be detached from the bleci.cn without sticking. Beispiel 2Example 2 Das Beispiel 1 winde wiederholt, jedoch mit dem Unterschied, daß an Stelle von 100 kg nur 50,0 kg der 50°/oigen Polyvinylalkohollösung eingesetzt wurden. Die Ergehnisse waren praktisch die gleichen wie vorstehend beschrieben.Example 1 is repeated, but with the difference that instead of 100 kg, only 50.0 kg of the 50% polyvinyl alcohol solution were used. The results were practically the same as described above. Beispiel 3Example 3 Es wurde eine Tränklösung nach Beispiel 1 hergestellt und damit ein hochgebleichtes Cellulosepapier von 25 g/m- getränkt. Die Harzaufnahme betrug 270°/o, bezogen auf das Papiergewicht. Das bei 130 C getränkte Papier wurde unter einem D· .ick von 12 kg/cm2 bei 1500C während 10 Minuten auf Sperrholz gepreßt. Man erhielt eine hochtransparente Oberfläche, welche die natürliche Holzmaserung deutlich erkennen ließ.An impregnation solution according to Example 1 was produced and a highly bleached cellulose paper of 25 g / m 2 was impregnated with it. The resin uptake was 270%, based on the weight of the paper. The impregnated at 130 C paper was pressed under a D · .ick of 12 kg / cm 2 at 150 0 C for 10 minutes to plywood. A highly transparent surface was obtained, which clearly showed the natural wood grain. Beispiel 4Example 4 Es wurden 500 kg Melaminformaldehyd-Vorkondensat (Molverhältnis 1 :1,6, Fällungszahl 6,0) in 5001 Wasser gelöst und mit 80 kg einer 50%igen Lösung von Polyvinylalkohol mit einer Verseifungszahl von 78 versetzt. Dazu wurden 50 kg Äthylenglykol gegeben und mit der erhaltenen Lösung 120 g/m2 schwere, mit einem Nußbaummuster bedruckte Papiere getränkt. Die Trocknung erfolgte bei 1200C, und es wurde ::ne Harzaufnahme von 140%> erzielt. Die Papiere wurden bei einem Druck von 10 kg/cm* während 8 Minuten auf Sperrholzplatten gepreßt. Es wurden transparente Oberflächen erhalten, welche sich, ohne zu kleben, von den Blechen lösen ließen.500 kg of melamine-formaldehyde precondensate (molar ratio 1: 1.6, precipitation number 6.0) were dissolved in 500 l of water and 80 kg of a 50% solution of polyvinyl alcohol with a saponification number of 78 were added. To this, 50 kg of ethylene glycol were added and papers with a weight of 120 g / m 2 and printed with a walnut pattern were impregnated with the solution obtained. Drying was carried out at 120 0 C, and it was achieved :: ne resin uptake of 140%>. The papers were pressed onto plywood panels at a pressure of 10 kg / cm * for 8 minutes. Transparent surfaces were obtained which could be detached from the metal sheets without sticking. Pa'entanspruch:Patent claim: Verfahren zum Herstellen von Schichtstoffen, wobei man Papiere mit einer wäßrigen MclaminharzlöMing tränkt, die niedere mehrwertige Alkohole und außerdem eine polymere, OH-gruppenhaltigc Verbindung enthält, anschließend wie üblich trocknet und auf Trägermatcrialicn aufpreßt, dadurch gekennzeichnet, daß man mit einer Melaminharzlösung tränkt, die als polymere OH-gruppenhaltigc Verbindung 2 bis 20°/o, bezogen auf festes Mclaminhar/, Polyvinylalkohol einer Verseifungszahl von 50 bis 250 und als niedere mehrwertige Alkohole Äthylenglykol, Propandiol, Bulandiol, Glycerin, Diäthylcnglykol, Triäthylenglykol, Mannit oder Sorbit einhält.Process for the production of laminates, whereby papers are treated with an aqueous MclaminharzlöMing soaks, the lower polyhydric alcohols and also a polymer, OH-group-containing Contains compound, then dries as usual and presses onto carrier material, characterized in that it is impregnated with a melamine resin solution, which as polymer compound containing OH groups 2 to 20%, based on solid Mclaminhar /, polyvinyl alcohol a saponification number from 50 to 250 and, as lower polyhydric alcohols, ethylene glycol, Propanediol, bulanediol, glycerin, diethylene glycol, triethylene glycol, mannitol or Sorbitol complies. In Betracht gezogene Druckschriften:
Französische Patentschrift Nr. 1 108 120,
Ullmunns Encyklopädic. der technischen Chemie, 3. Auflage, 14. Band, S. 239.
Considered publications:
French patent specification No. 1 108 120,
Ullmunn's Encyclopedia. der technical chemistry, 3rd edition, 14th volume, p. 239.
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