DE1274027B

DE1274027B - Process for the production of an underglaze decoration of porcelain, earthenware, majolica and the like. like

Info

Publication number: DE1274027B
Application number: DE1965A0048517
Authority: DE
Inventors: Karl Heinz Kluge
Original assignee: ALBRECHT LACKFABRIK J; LEIPOLD FA F XAVER
Current assignee: ALBRECHT LACKFABRIK J; LEIPOLD FA F XAVER
Priority date: 1965-03-01
Filing date: 1965-03-01
Publication date: 1968-07-25

Description

Verfahren zur Herstellung einer Unterglasur-Dekoration von Porzellan-, Steingut-, Majolikawaren u. dgl. Bei der Aufglasur-Dekoration von Porzellan, Steingut, Majolikawaren u. dgl. werden Spezialschiebebilder auf die fertiggebrannte Glasur übertragen und dann durch den sogenannten Dekorationsbrand bei Temperaturen um 850° C auf die Glasur aufgesintert.Process for the production of an underglaze decoration of porcelain, Earthenware, majolica and the like. In the onglaze decoration of porcelain, earthenware, Majolica goods and the like are special sliding pictures on the finished glaze and then by the so-called decoration firing at temperatures around 850 ° C sintered onto the glaze.

Das in der deutschen Auslegeschrift 1038 571 beschriebene vergleichbare Verfahren geht von einer überglasur-Dekoration aus, wird aber durch auf die bereits übertragenen Bilder aufgepudertes Glaspulver und einen Nachbrand zu einem Unterglasur-Dekorationsverfahren umgewandelt. Durch die Kombination der beiden Verfahren erhöht sich auch der Arbeits-und Werkstoffaufwand.The comparable described in the German Auslegeschrift 1038 571 The process is based on an overglaze decoration, but is carried out on that already transferred images, powdered glass and an after-firing to an underglaze decoration process converted. The combination of the two methods also increases the workload Material expenditure.

Die Unterglasur-Dekoration von Porzellan, Steingut, Majolikawaren u. dgl. hat gegenüber der Aufglasur-Dekoration wesentliche Vorteile, da die Bilder durch die darüberliegende Glasur gegen mechanische Einwirkungen und auch gegen die Einwirkungen von Küchenchemikalien usw. sicher geschützt werden. Dieser Vorteil macht sich besonders bemerkbar, wenn das dekorierte Geschirr in automatischen Geschirrspülmaschinen behandelt wird, da hierbei die chemische Einwirkung aggressiver Reinigungszusätze die Aufglasur-Dekoration auf die Dauer angreift. Bei der Unterglasur-Dekoration werden die Spezial-Schiebebilder vor dem Aufbringen der Glasur auf den geschrühten Scherben übertragen.The underglaze decoration of porcelain, earthenware, majolica ware and the like has significant advantages over the onglaze decoration, since the pictures by the overlying glaze against mechanical influences and also against the The effects of kitchen chemicals, etc. can be safely protected. This advantage is especially noticeable when the decorated dishes are in automatic dishwashers is treated, as this is the chemical action of aggressive cleaning additives attacks the onglaze decoration in the long run. With the underglaze decoration the special decals are made before the glaze is applied to the screed Transfer broken pieces.

Die Unterglasur-Dekoration konnte jedoch bisher nur dann mit befriedigenden Ergebnissen angewendet werden, wenn das auf den rohen, geschrühten keramischen Gegenstand übertragene Spezialschiebebild vor dem Glasieren des keramischen Gegenstandes eingebrannt wurde. Dadurch waren neben dem ohnehin notwendigen Schrühbrand zwei weitere Brennvorgänge notwendig.The underglaze decoration has so far only been able to be satisfactory Results are applied when that is on the raw, fired ceramic article Transferred special slide image burned in before the glazing of the ceramic object became. As a result, there were two more firing processes in addition to the already necessary biscuit firing necessary.

Es wurde mehrfach versucht, einen dieser beiden Brände einzusparen. Ein Weg zu einer solchen Einsparung wird in der deutschen Patentschrift 209 559 gewiesen, indem die Verwendung eines mit einer besonderen Zwischenschicht ausgestatteten Abziehbildes vorgeschlagen wird. Diese Zwischenschicht bewirkt nach dem Abziehen des Trägerpapiers, daß das aufgepuderte Glasurpulver auch ohne Zwischenbrand auf dem Bild haftet und mit diesem verschmilzt. Dieser Vorschlag hat neben der Tatsache, daß ein besonderes Abziehbild verwendet werden muß, den Nachteil, daß er die Störanfälligkeit beim Anhaften des Bildes auf dem Keramikkörper vollkommen unberücksichtigt läßt. Die Erfindung beschäftigt sich aber gerade mit diesem Problem, wie noch nachher ausgeführt werden wird.Several attempts have been made to save one of these two fires. One way of making such a saving is described in German patent specification 209 559 instructed by the use of one equipped with a special intermediate layer Decal is suggested. This intermediate layer effects after peeling of the backing paper that the powdered glaze powder can be applied without intermediate firing adheres to the image and merges with it. This proposal has, in addition to the fact that a special decal must be used, the disadvantage that it is susceptible to failure completely disregarded when the image adheres to the ceramic body. However, the invention deals precisely with this problem, as it did afterwards will be executed.

Die heute üblichen Unterglasur-Dekorationsverfahren verlaufen etwa nach folgendem Verfahrensschema: 1. Die Keramikmasse wird unter Zusatz von Flußmitteln und sonstigen Beimengungen in Wasser aufgeschlämmt und gründlich vermischt. Diese Masse wird dann auf entsprechenden Formgebungsmaschinen geformt.The underglaze decoration processes customary today run roughly according to the following process scheme: 1. The ceramic mass is with the addition of flux and other admixtures suspended in water and mixed thoroughly. These The mass is then molded on appropriate molding machines.

2. Nach dem Trocknen an der Luft werden die keramischen Rohlinge geglättet, d. h., kleinere Fehler und Unebenheiten werden ausgeglichen. Danach folgt der Schrühbrand, der bei Temperaturen meist über 900° C ausgeführt wird. Die keramischen Rohlinge sind jetzt hart und fest, aber je nach Qualität mehr oder weniger porös.2. After drying in the air, the ceramic blanks are smoothed, d. That is, minor errors and unevenness are evened out. This is followed by the biscuit firing, which is usually carried out at temperatures above 900 ° C. The ceramic blanks are now hard and firm, but more or less porous depending on the quality.

3. Um die Spezialschiebebilder auf diesen keramischen Rohling übertragen zu können, muß der keramische Rohling mit einer Leimlösung oder einem Fixativ auf Basis einer Dispersion oder Lösung von Polyvinylacetat oder den Polymerisaten der Acrylsäureester eingestrichen werden. Auf diesen so vorbehandelten keramischen Rohlingen haften die bekannten Spezialschiebebilder fest. Auf den nicht mit den obengenannten Stoffen vorbehandelten keramischen Rohlingen haften die Spezialschiebebilder nicht ausreichend. 4. Nach Trocknung des aufgetragenen Spezialschiebebildes wird der dekorierte keramische Rohling nunmehr mit der wäßrigen Dispersion einer Glasur überzogen.3. To transfer the special slide pictures onto this ceramic blank To be able to, the ceramic blank must be coated with a glue solution or a fixative Based on a dispersion or solution of polyvinyl acetate or the polymers of Acrylic acid esters are coated. On these pre-treated ceramic blanks the well-known special decals adhere firmly. On the one not with the above The special sliding decals do not adhere to ceramic blanks that have been pretreated with fabrics sufficient. 4. After the applied special sliding picture has dried the decorated ceramic blank is now one with the aqueous dispersion Glaze coated.

5. Nach dem Trocknen der Glasur wird der keramische Gegenstand nunmehr dem Glasur-Dekorationsbrand bei Temperaturen meist über 1000° C unterzogen.5. After the glaze has dried, the ceramic object is now the glaze decoration firing at temperatures mostly over 1000 ° C.

Bei der Anwendung dieses Verfahrens in der Praxis zeigt es sich jedoch immer wieder, daß je nach Art und Beschaffenheit der keramischen Rohlinge bzw. auch der für die Herstellung der Spezialschiebebilder verwendeten keramischen Unterglasur-Schmelzfarben unterschiedliche und oft unzureichende Ergebnisse erzielt werden. Diese schlechten Ergebnisse sind fast immer auf ein Abrollen der keramischen Schmelzfarbe zurückzuführen, die keine Verbindung mit den geschrühten Scherben einzugehen vermochte. Ein Abrollen der keramischen Schmelzfarbe führt dann zu einem Abstoßen der Glasur.However, when this method is applied in practice, it shows again and again that depending on the type and nature of the ceramic blanks or also the ceramic underglaze enamel colors used for the production of the special decals different and often inadequate results are achieved. These bad ones Results are almost always due to the ceramic enamel color rolling off, which was unable to form a connection with the scalded shards. A roll the ceramic enamel color then leads to the glaze repelling.

Es wurden nun verschiedene Möglichkeiten untersucht, diesen Nachteil zu beheben. Einen besonderen Weg geht das in der österreichischen Patentschrift 225 206 beschriebene Verfahren, indem es vorschlägt, in die Bildschicht thermisch aktivierbare Bestandteile einzulagern, die unter dem Einfluß der Wärme eine Klebkraft ausüben. Dieses Verfahren ist ersichtlich zu einseitig ausgerichtet, da es nur auf thermischem Wege vollziehbar ist. Es müßte somit ein Unterglasur-Dekorationsverfahren gefunden werden, das auch noch bei den heute weithin üblichen, auf nassem Wege abgelösten Abziehbildern verwendbar ist.Various possibilities have now been investigated to address this disadvantage to fix. This goes a special way in the Austrian patent specification 225 206 described method by proposing in the image layer thermally to store activatable components, which under the influence of heat have an adhesive force exercise. This procedure is obviously too one-sided as it is only aimed at thermal path is feasible. It would therefore have to be an underglaze decoration process can be found, which is still common today, replaced by wet means Decals is usable.

Die Erfindung geht davon aus, daß ohnehin ein Fixativ notwendig ist, mit dem die geschrühten, keramischen Rohlinge vor dem übertragen des Schiebebildes eingestrichen werden, und schlägt vor, diesem Fixativ eine Fritte oder eine niedrigschmelzende Glasur zuzusetzen. Das führte zu einem einwandfreien Ergebnis auch mit solchen keramischen Rohlingen und mit solchen keramischen Unterglasurfarben, bei denen das alte Verfahren völlig versagte.The invention assumes that a fixative is necessary anyway, with which the cooked, ceramic blanks before the transfer of the decal and suggests a frit or a low-melting point for this fixative Add glaze. This led to a perfect result even with such ceramic ones Blanks and with such ceramic underglaze colors, in which the old process failed completely.

Bei diesem neuen Verfahren bewirkt die auf den geschrühten Rohling in Verbindung mit dem Fixativ aufgebrachte Fritte 1. das sichere Aufschmelzen der keramischen Schmelzfarbe auf den gesehrühten Rohling; 2. bringt die Fritte die Unterglasurschmelzfarbe in Fluß und verhindert dabei das Aufrollen der keramischen Schmelzfarbe und damit auch der Glasur; 3. bewirkt die Fritte, daß die im geschrühten, keramischen Rohling vorhandenen, mehr oder weniger großen Poren durch die Fritte ausgefüllt werden, so daß eine wesentlich glattere und im Aussehen schönere Oberfläche der Deckglasur erzielt wird; 4. des weiteren ergibt sich der wesentliche Vorteil, daß die besagten Waren im Unterglasur-Dekorationsverfahren nunmehr in einem Brennprozeß gebrannt werden können.In this new process, the effects on the milled blank in connection with the fixative applied frit 1. the safe melting of the ceramic enamel color on the honed blank; 2. the frit brings the underglaze enamel color in flux and prevents the ceramic enamel color from rolling up and thus also the glaze; 3. causes the frit that the in the cooked, ceramic blank existing, more or less large pores are filled by the frit, so that the surface of the cover glaze is much smoother and more beautiful in appearance is achieved; 4. Furthermore, there is the essential advantage that said Were now fired in a firing process in the underglaze decoration process can be.

Erfindungsgemäß wird nach dem neuen Verfahren die Herstellung der Keramikmassen wie bisher vorgenommen. Neu ist, daß das bisher verwendete Fixativ (Dextrin- oder Methylcelluloselösung oder Dispersion oder Lösungen von Polymerisaten) in der erfindungsgemäßen Form einen Anteil an Fritte oder Glasur enthält. Die folgenden Beispiele zur Herstellung sollen die Erfindung näher erläutern, ohne daß dadurch eine Beschränkung des Umfanges der Erfindung angedeutet werden soll: Beispiel 1 4 Gewichtsteile Carboxyhnethylcellulose oder Methylcellulose, Dextrin od. ä., 86 Gewichtsteile Wasser, 2 Gewichtsteile Netzmittel, z. B. Fettalkoholsulfonat, 10 Gewichtsteile Fritte, z. B. Erweichungsbeginn 700° C, Erweichungsintervall 200° C, oder Glasurpulver gemahlen.According to the invention, the production of the Ceramic bodies made as before. What is new is that the previously used fixative (Dextrin or methyl cellulose solution or dispersion or solutions of polymers) in the form according to the invention contains a proportion of frit or glaze. The following Examples of production are intended to explain the invention in more detail without thereby a limitation of the scope of the invention should be indicated: Example 1 4 parts by weight of carboxyethyl cellulose or methyl cellulose, dextrin or the like, 86 Parts by weight of water, 2 parts by weight of wetting agent, e.g. B. fatty alcohol sulfonate, 10 Parts by weight of frit, e.g. B. Beginning of softening 700 ° C, softening interval 200 ° C, or ground glaze powder.

Beispiel 2 30 Gewichtsteile Dispersion von Polyvinylacetat oder von Polyacrylsäureestern oder Mischpolymerisaten, 37 Gewichtsteile Wasser, 3 Gewichtsteile Verdickungsmittel, 30 Gewichtsteile Fritte, z. B. Erweichungsbeginn 700° C, Erweichungsintervall 200° C, oder Glasurpulver gemahlen.Example 2 30 parts by weight dispersion of polyvinyl acetate or of Polyacrylic acid esters or copolymers, 37 parts by weight of water, 3 parts by weight Thickener, 30 parts by weight frit, e.g. B. Beginning of softening 700 ° C, softening interval 200 ° C, or ground glaze powder.

Beispiel 3 15 Gewichtsteile Polyvinylacetat oder Mischpolymerisate, 5 Gewichtsteile Acethylglykol, 40 Gewichtsteile Butylalkohol, 10 Gewichtsteile Wasser, 10 Gewichtsteile Isopropylalkohol, 20 Gewichtsteile Fritte, z. B. Erweichungsbeginn 700° C, Erweichungsintervall 200° C, oder Glasurpulver gemahlen.Example 3 15 parts by weight of polyvinyl acetate or copolymers, 5 parts by weight of acetyl glycol, 40 parts by weight of butyl alcohol, 10 parts by weight of water, 10 parts by weight of isopropyl alcohol, 20 parts by weight of frit, e.g. B. Beginning of softening 700 ° C, softening interval 200 ° C, or ground glaze powder.

Beispiel 4 15 Gewichtsteile Polyacrylsäureester oder Mischpolymerisate, 30 Gewichtsteile Äthylalkohol, 5 Gewichtsteile Butanol, 30 Gewichtsteile Äthylglykolacetat, 20 Gewichtsteile Fritte, z. B. Erweichungsbeginn 700° C, Erweichungsintervall 200° C, oder Glasurpulver gemahlen.Example 4 15 parts by weight of polyacrylic acid esters or copolymers, 30 parts by weight of ethyl alcohol, 5 parts by weight of butanol, 30 parts by weight of ethyl glycol acetate, 20 parts by weight of frit, e.g. B. Beginning of softening 700 ° C, softening interval 200 ° C, or ground glaze powder.

Claims

Claims: 1. Process for the production of the underglaze decoration of porcelain, earthenware, majolica, enamel goods and the like, characterized in that that on the raw, unglazed, ceramic object in a known manner a fixative is applied, which contains a proportion of frit or glaze powder.

2. Procedure according to claim 1, characterized in that treated according to claim 1 A special transfer picture or decal is transferred to the object and the object then coated with an aqueous glaze dispersion and in a one-time firing process is burned.

3. The method according to claim 1, characterized in that on the according to claim 1 pretreated object decorations or pictures painted by hand or printed by direct printing or applied using other methods and the item afterwards with an aqueous glaze dispersion is coated and fired in a one-time firing process.

4. The method according to claim 1, characterized in that the article pretreated according to claim 1 Special images, e.g. B. self-adhesive pictures or hot-melt adhesive pictures, are applied and the ceramic article is then coated with an aqueous glaze dispersion and is burned in a single fire process. Considered publications: German Patent No. 209 559; German Auslegeschrift No. 1038 571; Swiss U.S. Patent No. 104,854.