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DE1270720B - Loesungsmittelhaltige UEberzugs- und Klebemittel - Google Patents

Loesungsmittelhaltige UEberzugs- und Klebemittel

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Publication number
DE1270720B
DE1270720B DEP1270A DE1270720A DE1270720B DE 1270720 B DE1270720 B DE 1270720B DE P1270 A DEP1270 A DE P1270A DE 1270720 A DE1270720 A DE 1270720A DE 1270720 B DE1270720 B DE 1270720B
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
vinyl
parts
polyvinylpyrrolidone
pyrrolidone
phenol
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DEP1270A
Other languages
English (en)
Inventor
Gerald Robinson
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
GAF Chemicals Corp
Original Assignee
General Aniline and Film Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by General Aniline and Film Corp filed Critical General Aniline and Film Corp
Publication of DE1270720B publication Critical patent/DE1270720B/de
Pending legal-status Critical Current

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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/13—Phenols; Phenolates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J139/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J139/04—Homopolymers or copolymers of monomers containing heterocyclic rings having nitrogen as ring member
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
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  • Laminated Bodies (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND
DEUTSCHES
PATENTAMT
AUSLEGESCHRIFT
Int. Cl.:
Deutsche Kl.:
Nummer:
Aktenzeichen:
Anmeldetag:
Auslegetag:
C09d
C09j
22h-3
22i-2
1 270 720
P 12 70 720.9-43 6. November 1957 20. Juni 1968
Die Herstellung von Polyvinylpyrrolidonhomo- oder -mischpolymerisaten ist bereits bekannt. Ferner ist bekannt, derartige Homo- bzw. Mischpolymerisate zur Herstellung von Klebstoffen oder Überzugsmitteln zu verwenden (USA.-Patentschrift 2 667 473). Es wurde jedoch gefunden, daß Überzüge von Homopolymerisaten des Vinylpyrrolidons eine zu geringe Anfeuchtbarkeit durch Wasser besitzen, um als klebende Überzüge zufriedenstellend verwendet werden zu können. Die Verwendung von bekannten Mischpolymerisaten des Vinylpyrrolidons z. B. mit Vinylacetat für diesen Zweck führt ebenfalls zu keinem zufriedenstellenden Ergebnis, da eine zu leichte Löslichkeit des Überzugs in Wasser vorliegt.
Ziel der Erfindung sind daher verbesserte Überzugs- und Klebemittel.
Die Erfindung betrifft daher neue lösungsmittelhaltige Überzugs- und Klebemittel auf der Grundlage von wasserlöslichen Polymeren aus Vinylpyrrolidon oder substituierten Vinylpyrrolidonen oder deren Mischpolymerisaten, dadurch gekennzeichnet, daß sie als weitere Bindemittelkomponente ein älkyliertes Phenol der Formel
OH
^xRl
4 I " 1 -K2
X /
R^
in der R1, R2, R3 und R4 Wasserstoff und wenigstens einer der Reste ein Alkylrest mit 1 bis 9 C-Atomen bedeuten, wobei die Summe der C-Atome aller Alkylreste mindestens 4 beträgt, enthalten, wobei das Verhältnis von Phenol zu Polymeren mindestens 1: 3 beträgt.
Die neuen Überzugsmittel besitzen insbesondere hervorragende Klebmitteleigenschaften. Sie können daher als Klebmittel oder als Schutzüberzüge oder zum Beschweren von z. B. Glasfasern verwendet werden.
Die erfindungsgemäß verwendeten Homo- oder Mischpolymerisate leiten sich von Vinylpyrrolidon oder dessen Derivaten, wie beispielsweise 3-Methyl-N-vinyW-pyrrolidon^-Methyl-N-vinyl-^-pyrrolidon, 3,3-Dimethyl-N-vinyl-2-pyrrolidon, 4-Äthyl-N-vinyl-2-pyrrolidon, 5-Methyl-N-vinyl-2-pyrrolidon oder 5-Äthyl-N-vinyl-2-pyrrolidon, ab.
Die Mischpolymerisate können aus den genannten Vinylpyrrolidonen und Comonomeren, wie z. B. Allylalkohol, Diallylphthalat, Isobutylvinyläther, Ma-Lösungsmittelhaltige Überzugs- und Klebemittel
Anmelder:
General Aniline & Film Corporation, New York, N.Y. (V. St. A.)
Vertreter:
Dr. W. Schalk, Dipl.-Ing. P. Wirth, Dipl.-Ing. E. G. M. Dannenberg und Dr. V. Schmied-Kowarzik, Patentanwälte, 6000 Frankfurt, Große Eschenheimer Str. 39
Als Erfinder benannt:
Gerald Robinson, Bronx, N.Y. (V. St. A.)
Beanspruchte Priorität:
V. St. v. Amerika vom 8. November 1956 (621025)
leinsäureanhydrid, Vinylacetat, Vinylchlorid, Acrylsäure, Vinyllaurat oder Vinylstearat, bestehen.
Diese Mischpolymerisate müssen einen Mindestgehalt an Vinylpyrrolidon von 20% aufweisen. Beispiele erfindungsgemäß verwendbarer Mischpolymerisate sind:
1. Vinylpyrrolidon—
Allylalkohol 50:50bzw.70:30°/0
2. Vinylpyrrolidon—
Diallylphthalat 80:20bzw.85:15%
3. Vinylpyrrolidon—
Isobutylvinyläther 80:20 °/0
4. Vinylpyrrolidon—
Äthylvinyläther 50:50bzw.60:40°/0
5. Vinylpyrrolidon—
Methylvinyläther 20:80 bzw. 30:70 °/0
6. Vinylpyrrolidon—
Maleinsäureanhydrid 20:80%
7. Vinylpyrrolidon—
Vinylacetat 60:40 bzw. 75:25%
8. Vinylpyrrolidon—
Vinylchlorid 65:35%
9. Vinylpyrrolidon—
Acrylsäure 25:75 bzw. 50:50%
10. Vinylpyrrolidon—
Vinyllaurat 80:20%
11. Vinylpyrrolidon—
Vinylstearat 85:15bzw.94:6%
809 560/501
3 4
12. 3-Methyl-vinylpyrrolidon— idon mit einem K-Wert von 70 oder 100 verwendet Vinylbromid 87:13°/0 wird.
13. 3-Methyl-vinylpyrrolidon— B ei sr» i el 3 Vinylchlorid 87:13°/O B eispiel J
14. 4-Äthyl-vinylpyrrolidon— 5 Es wird eine Lösung von 6 g Polyvinylpyrrolidon Vinylchlorid 88:12°/O (K-Wert 15) und 4 g Dinonylphenol in 100 ecm
15. 3,3-Dimethyl-vinylpyrrolidon— Alkohol hergestellt. Die entstandene Lösung ist klar Vinylchlorid 91:9 °/0 und verträglich. Aus dieser Lösung wird wie im Beispiel 1 ein Film gegossen. Der erhaltene trockene
Das Molekulargewicht der Polymerisate und Misch- io Film ist unklebrig und gegenüber Wasser relativ unpolymerisate kann im Bereich von etwa 300 bis 70000 empfindlich. Er ist relativ weich und nicht brüchig, oder darüber liegen. Für die erfindungsgemäßen Diese Zusammensetzung läßt sich verwenden zur Her-Zwecke lassen sich zweckmäßig Polymersubstanzen stellung von Überzügen, insbesondere auf Metallen, mit einem Finkentscherschen K-Wert von etwa 10 welche einen außerordentlich starken Glanz zeigen bis 200, vorzugsweise von etwa 15 bis 100, verwenden. 15 und auf der Unterlage vorzüglich haften. Spritzt man Die erfindungsgemäß verwendbaren alkylierten Phe- beispielsweise eine wie oben angegeben hergestellte nole sind z. B. o-Butylphenol, m-Butylphenol, p-n-Bu- Lösung auf ein chromplattiertes Stahlstück, so enttylpheno^p-sec.-Butylphenoljp-Isobutylphenoljp-tert.-steht auf dem Metallgegenstand ein sehr zäher, glän-Butylphenol, Diisobutylphenol, Octylphenol, Dioctyl- zender, unklebriger Schutzüberzug. Dieser Überzug phenol, Nonylphenol, Dinonylphenol, p-tert.-Amyl- 20 ist etwas wasserempfindlich und kann gewünschtenphenol, p-Isoamylphenol, Thymol, Diäthylphenole, falls mit heißem Wasser relativ leicht wieder entfernt Tetraäthylphenole, Butyl-äthyl-phenol, p-(l-Äthyl-iso- werden.
butyl)-phenol, Hexylphenol, sec.-HexylphenoI, Diiso- Beisoiel 4
propylphenol, Dipropylphenol, Äthyl-propyl-phenol
oder Isopropyl-xylenol. 25 Man stellt eine klare und verträgliche Lösung aus
Die erfindungsgemäßen Überzugsmittel aus poly- 41I2 g Dinonylphenol und 5^2 g Polyvinylpyrrolidon merer Vinylverbindung enthalten mindestens 25 Ge- (K-Wert 20) in 100 ecm Äthylalkohol her. Wie im wichtsprozent Phenol, bezogen auf das Gewicht des Beispiel 1 gießt man auf einer Glasplatte einen Film Überzugsmittels. Die maximale Phenolmenge hängt und trocknet ihn an der Luft. Dieser Film ist im ab von den speziellen gewünschten Eigenschaften und 30 trockenen Zustand unklebrig und wasserunempfinddem angestrebten Verwendungszweck der Gemische lieh. Er ist weich und gut plastifiziert. Die Lösung kann und kann bis gegen 100 °/0 betragen. Bei einem Phenol- zur Herstellung von Überzügen auf Metallgegengehalt von über 90 °/o ist das Überzugsmittel mit flüs- ständen wie im Beispiel 3 verwendet werden, und man sigen oder tiefschrnelzenden Phenolen gewöhnlich erhält ähnliche zähe, glänzende Schutzüberzüge. Diese flüssig. Bei einem Phenolgehalt zwischen 25 und 90°/0 35 sind jedoch, im Gegensatz zu denjenigen gemäß Beiwerden Filme mit unterschiedlicher Klebrigkeit und spiel 3, wasserfest und bieten somit auch gegenüber Härte erhalten. Bei einem Phenolgehalt im Bereich Wasser Schutz, von 25 bis etwa 40°/0 sind die Zusammensetzungen Beisttiel 5
wasserempfindlich und ergeben ausgezeichnete an-
feuchtbare Klebstoffe. Bei einem Phenolgehalt von 40 Es wird eine 10°/„ige Lösung aus gleichen Gewichtsmehr als 40°/0 sind die Zusammensetzungen wasser- teilen Dinonylphenol und Polyvinylpyrrolidon (K-Wert unempfindlich und können z. B. in Überzugsgemischen, 40) in Äthylalkohol hergestellt. Beim Gießen in der im als Klebstoffe und in Druckfarben verwendet werden. Beispiel 1 beschriebenen Weise erhält man einen Film, In den nachfolgenden Beispielen werden Teile, wo welcher im trockenen Zustand eine nur geringe Klebnichts anderes angegeben ist, in Gramm angegeben. 45 rigkeit aufweist und welcher vollständig wasserunempfindlich ist. Der Film ist ferner weich und gut
Beispiel 1 plastifiziert. Diese Zusammensetzung eignet sich be
sonders zur Verwendung als Klebmittel für Schicht-
Man löst 3 g Nonylphenol und 7 g Polyvinylpyrrol- stoffe, insbesondere für Polyäthylenfilme, da sie auf idon (K-Wert 30) in 100 ecm wasserfreiem Äthyl- 50 Polyäthylen einen äußerst zähen und gut haftenden alkohol. Es entsteht eine klare verträgliche Lösung. Überzug bildet. Das Beschichten erfolgt in der be-Aus dieser Lösung wird auf einer Glasplatte ein Film kannten Weise durch Überziehen von einem oder zwei gegossen und an der Luft getrocknet. Dieser Film ist Polyäthylenfilmen und Zusammenkleben dieser Filme nach dem Trocknen unklebrig. Beim Anfeuchten mit unter schwachem Erwärmen. Bei der angegebenen Wasser wird der Film sehr klebrig, und man kann 55 Zusammensetzung sind für das Verkleben Temperadarauf Papier oder andere Filme, z.B. solche aus türen im Bereich von 60 bis 1000C dienlich. Ähnliche Cellophan, Polyäthylen, Celluloseacetat usw., zum Ergebnisse werden erhalten, wenn als Phenol Dinonyl-Haften bringen. Der trockene Film ist relativ weich phenol verwendet wird, und nur sehr wenig brüchig, so daß eine ausgezeichnete
Haftung der verschiedenen obenerwähnten Substrate 60 Beispiele
gewährleistet ist.
R . Es werden 10°/0ige alkoholische Lösungen herge-
Beispiel 2 stg.^ welc]ie folgende Bestandteile enthalten: (1) 4g
Man geht wie im Beispiel 1 vor, jedoch unter Ver- Polyvinylpyrrolidon (K-Wert 50) und 6 g Dinonyl-
wendung von 3 g Dinonylphenol oder 3 g Dioctyl- 65 phenol; (2) 3 g Polyvinylpyrrolidon (K-Wert 50) und phenol an Stelle des TSTonylphenols. Die erzielten Ergeb- 7 g Dinonylphenol und (3) 2 g Polyvinylpyrrolidon
nisse sind denjenigen von Beispiel 1 gleich. Ähnliche (K-Wert 50) und 8 g Dinonylphenol. Die aus diesen Ergebnisse werden erhalten, wenn ein Polyvinylpyrrol- Lösungen gegossenen Filme sind vollständig wasser-
5 6
unempfindlich und werden im trockenen Zustand mit Man erhält in jedem Fall weiche, homogene, nichtzunehmendem Phenolgehalt stärker klebrig. Alle diese körnige Filme. Die Verwendung von Polyvinylpyrrol-Filme sind weich und gut plastifiziert. Die Zusammen- idon beschleunigt den Druckvorgang, indem sich die Setzungen lassen sich wie die Mischungen gemäß Farbe besser von den Walzen ablöst. Durch die VerBeispiel 5 als Klebstoff zur Herstellung von Schicht- 5 Wendung von Gemischen von Polyvinylpyrrolidon unp stoffen verwenden. z. B. Nonylphenol ist es möglich, Polyvinylpyrrolidon n . . , _ in die Druckfarbe einzuführen, was in Abwesenheit Belspiel ' des Phenols nicht möglich ist.
Es wird eine Mischung aus 1 Teil Polyvinylpyrrol- Ähnliche Ergebnisse werden erzielt, wenn statt der
idon (K = 30), 2 Teilen Nonylphenol und 10 ecm io 2 Teile Nonylphenol a) 2 Teile Dinonylphenol, b)
Äthylalkohol hergestellt. Diese Mischung wird auf 3 Teile Hexylphenol, c) 3 Teile Octylphenol oder d)
einen Polyäthylenfilm aufgestrichen und nach dem 3 Teile p-tert.-Amylphenol verwendet werden. An
Trocknen unter Anwendung einer Temperatur von Stelle des genannten Polyvinylpyrrolidone können auch
75° C und eines Drucks von 1,40 kg/cm2 in einer verwendet werden Polyvinylpyrrolidon K = 42, PoIy-
Blockpresse mit einem Papierblatt überschichtet. Die 15 vinylpyrrolidon K = 70, Polyvinylpyrrolidon K = 92,
Bestandteile dieses Schichtgebildes lassen sich nicht 3-Methyl-N-vinyl-2-pyrrolidon-Polymerisat K = 35,
mehr trennen, ohne daß entweder das Papier oder der 4-Äthyl-N-vinyl-2-pyrrolidon-Polymerisat K = 40,
Polyäthylenfilm zerreißt. 3,3-Dimethyl-N-vinyl-2-pyrrolidon-PolymerisatK=70.
Man geht gleich vor wie oben beschrieben, wobei Es werden ähnliche Ergebnisse erhalten,
man aber a) ein Polyvinylpyrrolidon mit einem K-Wert 20 Ebenso ist es möglich, Vinylpyrrolidon enthaltende von 75, b) ein Polyvinylpyrrolidon mit einem K-Wert Polymerisate zahlreichen anderen Mischungen einvon 100 und c) ein Polyvinylpyrrolidon mit einem zuverleiben, welche sonst solche Polymerisate nicht K-Wert von 20 verwendet. In jedem Fall bildet das zu lösen vermögen oder mit ihnen nicht verträglich erhaltene Gemisch ein ausgezeichnetes Klebmittel für sind. So ist Polyvinylpyrrolidon im allgemeinen in Polyäthylen, auch zum Aufkleben auf anderen Schich- 25 Kohlenwasserstoff-Lösungsmitteln, Ketonen, Tetraten, beispielsweise auf Papier, Celluloseacetat oder chlorkohlenstoff, Perchloräthylen, Dioxan usw. nicht Metallfolien aus Aluminium und Kupfer. löslich, jedoch ist ein Gemisch aus Polyvinylpyrrolidon
Verwendet man in den obigen Versuchen an Stelle und einem der oben beschriebenen alkylierten Phenole
von Nonylphenol a) Dinonylphenol, b) Dioctylphenol, in diesen Stoffen löslich, wie aus dem folgenden Ver-
c) Octylphenol, d) Hexylphenol, e) Diisobutylphenol 30 such hervorgeht.
und f) p-Isoamylphenol, so werden jeweils ausgezeich- 1 Teil Polyvinylpyrrolidon (K-Wert von 30) wird
nete Klebstoffe erhalten, die gute Haftungen zwischen in 3 Teilen Dinonylphenol bei 75° C gelöst. 5 Teile
Polyäthylen und Papier ergeben. dieses Gemisches lösen sich unter Bildung einer klaren
τ, . -ίο Lösung in 95 Teilen der folgenden Flüssigkeiten:
Beispiel 8 35 Mineralsprite,Naphtha,Toluol,Xylol,Aceton,Methyl-
Man gibt 1 Teil Polyvinylpyrrolidon (K-Wert von äthyl-keton, Tetrachlorkohlenstoff, Perchloräthylen
30) bei einer Temperatur von 80°C zu 2 Teilen Di- oder Dioxan.
nonylphenol. Es entsteht eine klare verträgliche Auf Grund dieser unerwarteten Löslichkeit ist es
flüssige Lösung. Dieses lösungsmittelfreie Gemisch möglich, die neuen Überzugsmittel auch in Lösungen
kann zum Schutz von Metallen und als Beschichtungs- 4° von Wachsen, Silikonen und Weichmachern einzu-
material für Polyäthylen und Papier verwendet werden. führen.
Das Beschichten erfolgt unter Anwendung von Wärme
oder vor dem Abkühlen der Überzugsmischung. Die Beispiel 10
Eigenschaften der entstehenden Polyäthylen-auf-Poly-
äthylen- und Polyäthylen-auf-Papier-Schichtstoffe sind 45 Man löst 5 Teile eines Gemisches aus 1 Teil Polyähnlich denjenigen der Schichtstoffe gemäß Beispiel 7. vinylpyrrolidon (K-Wert von 50) und 3 Teilen Di-
Geht man wie oben beschrieben vor, jedoch unter octylphenol in 95 Teilen Naphtha. In dieser Lösung
Verwendung von a) 3 Teilen Dinonylphenol, b) 4 Tei- verrührt man 5 Teile Carnaubawachs. Es entsteht eine
len Nonylphenol, c) 4 Teilen Dioctylphenol, d) 5 Tei- klare, verträgliche Lösung. Der Zusatz von Polyvinyl-
len Diisobutylphenol, e) 5 Teilen Hexylphenol und 50 pyrrolidon bewirkt eine wesentliche Erhöhung des
f) 6 Teilen p-tert.-Butylphenol, so erhält man in allen Glanzes, der Haftung und der Biegsamkeit eines mit
Fällen ausgezeichnete Schichtstoffe. dieser Lösung auf Metallen, Glas und Holz erzeugten
Die folgenden Beispiele geben verschiedene Zu- Films.
sammensetzungen an, welchen zweckmäßig Polymere Wird Candilillawachs oder Bienenwachs an Stelle
und Copolymere von Vinylpyrrolidon und seinen 55 von Carnaubawachs verwendet, so erzielt man ähnliche
Substitutionsprodukten einverleibt werden. Ergebnisse.
. -in Ähnliche Ergebnisse werden erzielt, wenn pro Teil
Beispiel y Polyvinylpyrrolidon die folgenden Phenole in den ange-
Man gibt 1 Teil Polyvinylpyrrolidon (K-Wert von gebenen Mengen a) 3 Teile Nonylphenol, b) 3 Teile
30) zu 2 Teilen Nonylphenol und rührt bis zur Auf- 60 Dinonylphenol, c) 4 Teile Hexylphenol, d) 5 Teile
lösung, worauf 1 Teil Xylol zugesetzt wird. Diese p-tert.-Amylphenol, e) 4 Teile Octylphenol verwendet
Mischung gibt man zu 80 Teilen eines ölmodifizierten werden.
Alkydharzes (Säurezahl = 67). Dieser Mischung wird Verwendet man die folgenden Polymerisate:
a) trockenes Rhodamin oder b) trockenes Rubin in
gleichen Teilen zugemischt, wodurch zwei Druckfarb- 65 Polyvinylpyrrolidon K = 30
mischungen erhalten werden. Man setzt Cobaltnaph- Polyvinylpyrrolidon K = 70
thenat (0,5 °/„) zu, läßt viermalig durch einen Drei- 3-Methyl-N-vinyl-2-pyrrolidon-Polymerisat K = 35
walzenstuhl laufen und gießt 0,038 mm dicke Filme. 4-Äthyl-N-vinyl-2-pyrrolidon-Polymerisat K = 40
S^-Dimethyl-N-vinyW-pyrrolidon-Polymerisat
Mischpolymerisat
aus Vinylpyrrolidon (50%)
und Allylalkohol (50%)
Mischp olymerisat
aus Vinylpyrrolidon (80%)
und Diallylphthalat (20%)
Mischpolymerisat
aus Vinylpyrrolidon (20 %)
und Methylvinyläther (80%)
Mischpolymerisat
aus Vinylpyrrolidon (40%)
und Methylvinyläther (60%)
Mischpolymerisat
aus Vinylpyrrolidon (70%)
und Vinylacetat (30 %)
Mischpolymerisat
aus Vinylpyrrolidon (25 %)
und Acrylsäure (75 %)
Mischpolymerisat
aus Vinylpyrrolidon (35 %)
und Acrylsäure (65 %)
Mischpolymerisat
aus Vinylpyrrolidon (60 %)
und Äthylvinyläther (40%)
Mischpolymerisat
aus Vinylpyrrolidon (75 %)
und Vinylchlorid (25%)
Mischpolymerisat
aus 3-Methyl-vinylpyrrolidon (90 %)
und Vinylchlorid (10%)
Mischpolymerisat
aus 3-Methyl-vinylpyrrolidon (87%)
und Vinylbromid (13%)
Mischpolymerisat
aus 3,3-Dimethyl-vinylpyrrolidon (91 °/0)
und Vinylchlorid (9%)
so erhält man ähnliche Ergebnisse.
Beispiel 11
K = 70 K = 30 K = 50
10
K =30
K = 67
15
K = 42 K = 35 K = 25 K = 25 K = 85 K = 65 K = 38
K = 47
40
Man geht gleich vor wie im Beispiel 10, verwendet jedoch an Stelle von Wachs die folgenden Substanzen: a) alkohollösliche Siloxane, b) Diglykolacetate, c) Dioctylphthalate, d) Butandiol, e) Glycerin. Auch hier tritt Lösung ein.
Die erfindungsgemäßen Überzugsmittel sind mit vielen Harzen und Kunststoffen verträglich. So ist ein Gemisch aus Polyvinylpyrrolidon und alkyliertem Phenol mit Polyäthylen verträglich und wirkt darin als Weichmacher, wenn es mit diesem vermählen wird. Auf Grund der guten Verträglichkeit ist es auch möglich, verschiedene Füllstoffe und Modifizierungsmittel (z. B. Ruß und andere Pigmente) in die entsprechend modifizierten Harze einzuführen. Andere Harze, welche mit den neuen Überzugsmassen verträglich sind, sind beispielsweise die Epoxyharze, Polyvinylacetat, Polyvinyläther, wie Polyvinylmethyläther. Bei Epoxyharzen wird die Dispergi&rbarkeit von Füllstoffen, wie Ruß und Kieselerde, stark erhöht, wenn das neue Überzugsmittel zugesetzt wird.
Beispiel 12
Ein Gemisch aus 1 Teil Polyvinylpyrrolidon, 3 Teilen Dinonylphenol und 10 Teilen Lampenruß wird in 100 Teilen Polyäthylen vermählen. Das entstehende Produkt wird zu einer Folie verformt, in welcher das Pigment in ausgezeichneter Weise dispergiert ist.
Beispiel 13
Zu 100 Teilen eines Epoxyätherharzes mit einem Epoxyäquivalent von 190 bis 210 gibt man ein Gemisch aus 3 Teilen Dinonylphenol, 3 Teilen Polyvinylpyrrolidon (K-Wert von 42), 100 Teilen Lampenruß und 6 Teilen Diäthylentriamin. Nach kräftigem Vermischen wird das Gemisch auf eine Keramikplatte gedruckt und 15 Minuten lang bei 15O0C gebrannt zur Bildung eines zusammenhängenden, harten und guthaftenden, 0,254 mm dicken und 1 mm breiten Überzugs. Elektrische Messungen ergeben, daß der Widerstand pro Längeneinheit mit einer Toleranz von 10 % gleichmäßig ist. Gleiche Filme zeigen in Abwesenheit von Polyvinylpyrrolidon und Dinonylphenol Schwankungen des Widerstandes pro Längeneinheit um einen Faktor von bis zu 4. Es ist somit möglich, gedruckte Stromkreise mit hervorragend gleichmäßigen Widerständen herzustellen.
Beispiel 14
Es wurden Vergleichsversuche gegenüber der USA.-Patentschrift 2 667 473 durchgeführt, wobei die Versuche 1 und 2 dem Stand der Technik entsprechend und die Versuche 3 und 4 entsprechend der vorliegenden Erfindung durchgeführt wurden. In einem Fall wurden Polyvinylpyrrolidone (PVP) verwendet und im anderen ein Mischpolymerisat aus Vinylpyrrolidon und Vinylacetat im Verhältnis von 30: 70.
Aus den jeweiligen Mischungen wurden Filme auf Glas gegossen und im Ofen 72 Stunden bei 6O0C getrocknet. Es wurden jeweils klare, durchsichtige, klebfreie Filme erhalten. Jeder Film wurde dann mit einem Tropfen Wasser angefeuchtet und die Zeit gemessen, in der der Film klebrig wurde. Diese Zeit ist ein Maßstab für die Anfeuchtbarkeit eines Klebstoffes. Die Filme gemäß Versuchen 1, 3 und 4 wurden in weniger als 1 Sekunde klebrig, was zeigt, daß sie als anfeuchtbare Klebstoffe brauchbar sind. Der Film gemäß Versuch 2 benötigte mehr als doppelt so lang, die entsprechende Zeit betrug mehr als 2 Sekunden. Eine solche Zeit wird als zu lange angesehen, und der Film gemäß Versuch 2 erfüllt daher nicht die Bedingungen, die an einen anfeuchtbaren Klebstoff gestellt werden.
Dann wurden die getrockneten Produkte gemäß den Versuchen 1 bis 4 pulverisiert und jeweils 5-g-Proben in Reagenzrohre gegeben. Anschließend wurde so viel Wasser zugegeben, daß der Feststoffgehalt 10 % betrug. Jedes Rohr wurde dann geschlossen und heftig geschüttelt. Durch häufige Beobachtungen wurde die Geschwindigkeit, mit der sich das Pulver auflöste, gemessen. Die Probe gemäß Versuch 1 war in weniger als 10 Minuten völlig aufgelöst, während die Produkte gemäß Versuchen 2 bis 4 in Wasser unlöslich waren. Dieser Versuch zeigt, daß das Material gemäß Versuch 1 auf Grund seiner zu starken Löslichkeit als Klebstoff nicht brauchbar ist.
Die Versuche geben zusammenfassend folgendes wieder:
Versuch 1
Die Anfeuchtbarkeit ist zwar gut, der Film ist aber zu stark löslich, so daß er beim Anfeuchten von der Unterlage abgewaschen wird.
Versuch 2
Der Film ist zwar in Wasser unlöslich, die Zeit zum Anfeuchten ist jedoch zu lang, um den Film praktisch verwenden zu können. Das zeigt, daß die bekannten Klebstoffe jeweils beträchtliche Nachteile besitzen.
10
Versuche 3 und 4
Demgegenüber zeigten die Versuche 3 und 4 entsprechend der vorliegenden Erfindung sehr gute Eigenschäften, da sie einerseits in Wasser unlöslich waren und andererseits schneller aufeuchtbar sind.
Vergleichsversuche Versuch Nr.
2 I 3
PVP (K-30)
PVP/VAC1) (30: 70) als 50°/0ige Lösung
Nonylphenol
Absoluter Alkohol
Homogenität der Lösung
110
klar und
durchsichtig
keine
<1 Sekunde
Klebrigkeit der trockenen Filme
Geschwindigkeit der Anfechtbarkeit
Geschwindigkeit der Auflösung des trockenen Pulvers in destilliertem Wasser 10 Minuten
Relatives Verhältnis der Anfeuchtbarkeit: 3> 4> 1>2.
(x) 50%ige Lösung eines Mischpolymerisates aus 30% Vinylpyrrolidon und 70% Vinylacetat in Äthanol. (2) 10 Teile Harz. (») 7 Teile Harz.
110
klar und
durchsichtig
keine
>2 Sekunden
unlöslich
110
Mar und durchsichtig
keine
<1 Sekunde
unlöslich
14(3) 3 93
110
klar und durchsichtig
leichte <1 Sekunde
unlöslich

Claims (1)

  1. Patentanspruch:
    Lösungsmittelhaltige Überzugs- und Klebemittel auf der Grundlage von wasserlöslichen Polymeren aus Vinylpyrrolidon oder substituierten Vinyl-
    OH pyrrolidonen oder deren Mischpolymerisaten, dadurch gekennzeichnet, daß sie als weitere Bindemittelkomponente ein alkyliertes Phenol der Formel
    in der R1, R2, R3 und R4 Wasserstoff und wenigstens einer der Reste ein Alkylrest mit 1 bis 9 C-Atomen bedeuten, wobei die Summe der C-Atome aller Alkylreste mindestens 4 beträgt, enthalten, wobei das Verhältnis von Phenol zu Polymeren mindestens
    1: 3 beträgt.
    In Betracht gezogene Druckschrift: USA.-Patentschrift Nr. 2 667 473.
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