DE1270020B - Process for the preparation of alkyl titanates - Google Patents
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Description
DEUTSCHESGERMAN
PATENTAMTPATENT OFFICE
AUSLEGESCHRIFTEDITORIAL
Int. Cl.:Int. Cl .:
C07fC07f
Deutsche KL: 12 ο - 5/04German KL: 12 ο - 5/04
Nummer: 1270 020Number: 1270 020
Aktenzeichen: P 12 70 020.8-42File number: P 12 70 020.8-42
Anmeldetag: 11. Mai 1964Filing date: May 11, 1964
Auslegetag: 12. Juni 1968Opening day: June 12, 1968
Die Erfindung betrifft die Herstellung von Alkyltitanaten der Formel (RO)4Ti, in der R eine Alkylgruppe von 2 bis 5 Kohlenstoffatomen bedeutet.The invention relates to the preparation of alkyl titanates of the formula (RO) 4 Ti, in which R is an alkyl group of 2 to 5 carbon atoms.
Es ist bereits bekannt, diese Verbindungen so herzustellen, daß man Titantetrachlorid mit einem großen Überschuß eines Alkanols umsetzt, z. B. ein Tetrachlorid-Alkanol-Verhältnis von etwa 1: 20 verwendet und darauf den gebildeten Chlorwasserstoff mit Ammoniak neutralisiert. Das unlösliche Ammoniumchlorid wird abgetrennt. Der Überschuß von Alkanol wird durch Destillation entfernt.It is already known that these compounds can be prepared by using titanium tetrachloride with a large Reacts excess of an alkanol, for. B. a tetrachloride-alkanol ratio of about 1:20 and then the hydrogen chloride formed with ammonia neutralized. The insoluble ammonium chloride is separated off. The excess of alkanol is removed by distillation.
Der große Überschuß an Alkanol wurde verwendet, um das Reaktionsgemisch nach der Ausfällung von Ammoniumchlorid zwecks erleichterter Handhabung im flüssigen Zustand zu halten, da die Neutralisation des Chlorwasserstoffes mit Ammoniak eine voluminöse Ausfällung von Ammoniumchlorid ergibt.The large excess of alkanol was used to clean up the reaction mixture after the precipitation of To keep ammonium chloride in the liquid state for the purpose of easier handling, as the neutralization of the hydrogen chloride with ammonia results in a voluminous precipitation of ammonium chloride.
Die Neutralisation der großen Mengen von Chlorwasserstoff im Reaktionsgemisch ist notwendig, da der Chlorwasserstoff im Alkanol gelöst bleibt. Versuche, den gasförmigen Chlorwasserstoff aus dem Reaktionsgemisch durch Kochen auszutreiben, und zwar bei vermindertem Druck oder durch Hindurchblasen eines inerten Gases, haben keine befriedigenden Ergebnisse erbracht.The neutralization of the large amounts of hydrogen chloride in the reaction mixture is necessary because the hydrogen chloride remains dissolved in the alkanol. Try to remove the gaseous hydrogen chloride from the Drive off the reaction mixture by boiling, either under reduced pressure or by bubbling through an inert gas, have not given satisfactory results.
In Anbetracht des großen Überschusses an angewendetem Alkanol ist die Ausbeute an Alkyltitanat bei gegebener Anlagengröße sehr beschränkt.In view of the large excess of alkanol used, the yield of alkyl titanate is very limited for a given system size.
Ein weiterer Nachteil des bekannten Verfahrens besteht darin, daß der Chlorwasserstoff fast völlig in Ammoniumchlorid umgesetzt wird, welches geringen Wert hat. Wenn wenigstens etwas Chlorwasserstoff in gasförmiger Form zurückgewonnen werden könnte, so würde das ein erwünschtes Nebenprodukt sein.Another disadvantage of the known process is that the hydrogen chloride is almost completely in Ammonium chloride is implemented, which has little value. If at least some hydrogen chloride could be recovered in gaseous form, it would be a desirable by-product.
Der vorliegenden Erfindung liegt infolgedessen die Aufgabe zugrunde, das geschilderte, bekannte Verfahren in den als Nachteil erwähnten Punkten zu verbessern. Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung von Alkyltitanaten durch Umsetzung von Titantetrachlorid mit einem aliphatischen Alkohol mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen, Entfernen des Chlorwasserstoffs aus der Reaktionsmischung und darauffolgende Zugabe einer Base vor der Gewinnung von Alkyltitanat ist dadurch gekennzeichnet, daß man zu Beginn der Reaktion ein Titantetrachlorid-Alkanol-Molarverhältnis im Bereich von 1: 2 bis 1: 3 verwendet und nach Entfernung von gasförmigem Chlorwasserstoff eine solche Menge von Alkanol zusetzt, daß sich ein Gesamttitantetrachlorid-Alkanol-Verhältnis von mindestens 1: 4 ergibt.The present invention is consequently based on the described, known method to improve in the points mentioned as a disadvantage. The inventive method for production of alkyl titanates by reacting titanium tetrachloride with an aliphatic alcohol with 2 to 5 carbon atoms, removing the hydrogen chloride from the reaction mixture and then removing it Addition of a base before the production of alkyl titanate is characterized in that at the beginning of the Reaction a titanium tetrachloride-alkanol molar ratio in the range of 1: 2 to 1: 3 is used and after Removal of gaseous hydrogen chloride adds such an amount of alkanol that there is a total titanium tetrachloride-alkanol ratio of at least 1: 4 results.
Wenn Titantetrachlorid zum Zwecke der Bildung von Alkyltitanat umgesetzt wird, werden 4 Moleküle Verfahren zur Herstellung von AlkyltitanatenWhen titanium tetrachloride is reacted to form alkyl titanate, there are 4 molecules Process for the preparation of alkyl titanates
Anmelder:Applicant:
British Titan Products Company Limited,British Titan Products Company Limited,
Billingham, Durham (Großbritannien)Billingham, Durham (UK)
Vertreter:Representative:
Dipl.-Ing. F. Weickmann,Dipl.-Ing. F. Weickmann,
Dipl.-Ing. H. WeickmannDipl.-Ing. H. Weickmann
und Dipl.-Phys. Dr. K. Fincke, Patentanwälte,and Dipl.-Phys. Dr. K. Fincke, patent attorneys,
8000 München 27, Möhlstr. 228000 Munich 27, Möhlstr. 22nd
Als Erfinder benannt:
Leslie John Lawrence,
Middlesborough, Yorkshire (Großbritannien)Named as inventor:
Leslie John Lawrence,
Middlesborough, Yorkshire (UK)
Beanspruchte Priorität:Claimed priority:
Großbritannien vom 19. Juni 1963 (24 131)Great Britain 19 June 1963 (24 131)
Chlorwasserstoff für jedes Mol Alkyltitanat gebildet, und es ist erforderlich, den Chlorwasserstoff aus der Reaktionsmischung zu entfernen.Hydrogen chloride is formed for every mole of alkyl titanate, and it is necessary to remove the hydrogen chloride from the Remove reaction mixture.
Wie oben bereits angeführt, geschah das bisher durch Neutralisieren des Chlorwasserstoffs und Entfernung des gebildeten, festen Ammoniumchlorides.As already mentioned above, this has so far been done by neutralizing the hydrogen chloride and removing it of the solid ammonium chloride formed.
Erfindungsgemäß ist es nun möglich, den gebildeten Chlorwasserstoff bis zur Hälfte gasförmig aus der Reaktionsmischung zu entfernen, und zwar in verhältnismäßig kurzer Zeit. Dadurch wird die z;u neutralisierende Menge an Chlorwasserstoff und entsprechend der Anfall an Ammoniumchlorid pro Mol Alkyltitanat erheblich vermindert.According to the invention it is now possible to extract up to half of the hydrogen chloride formed in gaseous form from the To remove the reaction mixture, in a relatively short time. This makes the z; u neutralizing Amount of hydrogen chloride and, accordingly, the amount of ammonium chloride produced per mole Alkyl titanate considerably reduced.
Da der Ammoniumchloridniederschlag sehr voluminös ist, stellt er einen beträchtlichen Volumanteil der Reaktionsmischung dar. Eine wesentliche Verminderung der anfallenden Ammoniumchloridmenge erhöht bei gleicher Herstellungsanlage die Alkyltitanatproduktionskapazität. Since the ammonium chloride precipitate is very voluminous, it represents a considerable proportion of the volume of the Reaction mixture represents. A substantial reduction in the amount of ammonium chloride produced increases the alkyl titanate production capacity with the same manufacturing facility.
Als Alkanol kann Äthylalkohol, normaler oder Isopropylalkohol, normaler, sekundärer oder Isobutylalkohol oder ein Amylalkohol verwendet werden. tert-Butylalkohol sollte nach Möglichkeit beim Verfahren der Erfindung nicht anwesend sein. Bevorzugt werden Isopropyl- oder n-Butylalkohol.The alkanol can be ethyl alcohol, normal or isopropyl alcohol, normal, secondary or isobutyl alcohol or an amyl alcohol can be used. Tert-butyl alcohol should be used in the procedure whenever possible of the invention not be present. Isopropyl or n-butyl alcohol are preferred.
Um die Reaktionsmischung in einfacher Weise rühren zu können, gibt man der Tetrachlorid-Alkanol-Mischung ein inertes Lösungsmittel zu. Hierfür kommtIn order to be able to stir the reaction mixture in a simple manner, the tetrachloride-alkanol mixture is added an inert solvent to it. For this comes
809 559/494809 559/494
eine Flüssigkeit in Betracht, in der bei der Arbeitstemperatur die Reaktionsteilnehmer und das Reaktionsprodukt löslich sind und welche sich mit keinem der anwesenden Stoffe umsetzt. Das Lösungsmittel sollte auch keine Lösungen bilden, welche hohe Konzentrationen von Chlorwasserstoff enthalten. Als Lösungsmittel kommt vorzugsweise ein Kohlenwasserstoff oder chlorierter Kohlenwasserstoff in Frage. Genannt seien: Heptan, Hexan, Toluol, Benzol, Petroläther, Cyclohexan, Tetrachlorkohlenstoff und Chloroform.a liquid in which, at the working temperature, the reactants and the reaction product are soluble and which do not react with any of the substances present. The solvent should also not form solutions which contain high concentrations of hydrogen chloride. as The solvent is preferably a hydrocarbon or a chlorinated hydrocarbon. The following may be mentioned: heptane, hexane, toluene, benzene, petroleum ether, cyclohexane, carbon tetrachloride and Chloroform.
Das inerte Lösungsmittel soll bei Beginn des Verfahrens zugegeben werden, denen bei Fehlen, insbesondere bei Mischungen von Isopropanol und Titantetrachlorid, könnte ein Feststoff ausfallen, wenn die Mischung zur Entfernung des Chlorwasserstoffs gekocht wird. Dieser Niederschlag ist in der heißen Reaktionsmischung unlöslich und löst sich auch nicht bei Erhöhung des Lösungsmittelgehaltes. Dieser Zustand könnte bei Gegenwart gewisser, inerter Lösungsmittel, z. B. Toluol und Heptan, eintreten, wenn das anfängliche Titantetrachlorid-Alkanol-Verhältnis klein ist, z. B. etwa unter 1: 3, insbesondere 1:2,5, liegt. Unter diesen Umständen ist es ratsam, eine bedeutende Menge an Chlorwasserstoff unter vermindertem Druck und bzw. oder durch Überblasen oder Durchblasen mit einem inerten Gas durch die Mischung zu entfernen. Das ist besser als die Entfernung durch Kochen.The inert solvent should be added at the start of the process, and in particular if it is absent in the case of mixtures of isopropanol and titanium tetrachloride, a solid could precipitate, when the mixture is boiled to remove the hydrogen chloride. This precipitate is in the hot reaction mixture is insoluble and does not dissolve even if the solvent content is increased. This condition could occur in the presence of certain inert solvents, e.g. B. toluene and heptane, enter, when the initial titanium tetrachloride to alkanol ratio is small, e.g. B. about under 1: 3, in particular 1: 2.5, is located. In these circumstances it is advisable to a significant amount of hydrogen chloride under reduced pressure and / or by overblown or bubbling an inert gas through the mixture. That's better than the distance by cooking.
Zweckmäßig wird das Verfahren der Erfindung in der Weise ausgeführt, daß man zunächst eine Titantetrachlorid-AIkanol-Mischung herstellt, in welcher das Tetrachlorid-Alkanol-Molarverhältnis im Bereich von etwa 1:2 bis 1:3, vorzugsweise 1:2,5, liegt. Bei Anwendung dieses Molarverhältnisses entweicht Chlorwasserstoff aus der Reaktionsmischung sehr rasch während des Mischens der Reaktionsteilnehmer, und beim nachfolgenden Kochen wird weiterer Chlorwasserstoff beseitigt. Bei Anwendung von Unterdruck oder bei Durchblasen eines inerten Gases durch die Mischung ist die Entfernung von Chlorwasserstoff geringer. Da ein beträchtlicher Anteil an Chlorwasserstoff während des einfachen Mischens der Reaktionsteilnehmer entsteht, wenn die genannten Molarverhältnisse zur Anwendung gekommen sind, wird die für die Entfernung des Chlorwasserstoffes aus der Reaktionsmischung erforderliche Zeit beträchtlich vermindert, und eine kleinere Menge von Chlorwasserstoff muß nachträglich durch Kochen, durch Unterdruck oder durch Inertgasspülung entfernt werden.The process of the invention is expediently carried out in such a way that first a titanium tetrachloride-alkanol mixture is used in which the tetrachloride-alkanol molar ratio is in the range from about 1: 2 to 1: 3, preferably 1: 2.5. When this molar ratio is used, it escapes Hydrogen chloride from the reaction mixture very rapidly during the mixing of the reactants, and on subsequent boiling, more hydrogen chloride becomes available eliminated. When using negative pressure or when blowing an inert gas through the Mixture, the removal of hydrogen chloride is less. Because a significant amount of hydrogen chloride during the simple mixing of the reactants arises when the stated molar ratios have come to use, the one for the removal of the hydrogen chloride from the Reaction mixture required time considerably reduced, and a smaller amount of hydrogen chloride must be removed afterwards by boiling, by negative pressure or by flushing with inert gas.
Vorteilhaft setzt man das Alkanol, z. B. das Isopropanol, dem Titantetrachlorid zu, denn unter diesen Umständen wird eine größere Menge Chlorwasserstoff während des anfänglichen Mischens der Reaktionsteilnehmer erzeugt, als wenn das Mischen in umge- kehrter Weise vorgenommen wird.It is advantageous to use the alkanol, for. B. the isopropanol, the titanium tetrachloride, because among these Under certain circumstances, a greater amount of hydrogen chloride is generated during the initial mixing of the reactants than when the mixing takes place in ambient conditions. is done in a reverse manner.
Nach der Entfernung des Chlorwasserstoffes und nach eventueller Zugabe von Alkanol zur Einstellung eines Molverhältnisses von mindestens 1:4 wird der Reaktionsmischung eine geeignete Base zugesetzt.After the removal of the hydrogen chloride and after any addition of alkanol for adjustment A suitable base is added to the reaction mixture in a molar ratio of at least 1: 4.
Hierzu verwendet man zweckmäßig gasförmiges Ammoniak, da hierbei Ammoniumchlorid ausfällt, welches aus der flüssigen Mischung verhältnismäßig einfach abgetrennt werden kann. Natürlich können auch andere Basen zur Anwendung kommen, welche mit Chlorwasserstoff reagieren, z. B. organische Basen wie Pyridin. Die zuzusetzende Base soll sich mit dem Chlorwasserstoff nicht unter Bildung von Wasser umsetzen, denn das Wasser verursacht eine Hydrolyse und bzw. oder Polymerisation des Titanates.For this purpose, it is advisable to use gaseous ammonia, since ammonium chloride precipitates here, which can be separated from the liquid mixture relatively easily. Of course you can other bases that react with hydrogen chloride are also used, e.g. B. organic bases like pyridine. The base to be added should not react with the hydrogen chloride to form water, because the water causes hydrolysis and / or polymerization of the titanate.
Die Base soll sich ferner mit Chlorwasserstoff unter Bildung eines praktisch unlöslichen Produktes umsetzen, denn ein solches läßt sich aus der flüssigen Reaktionsmischung am einfachsten entfernen, z. B. durch Filtrieren. Außerdem soll eine zur Umsetzung mit dem gesamten Chlorwasserstoff in der Reaktionsmischung ausreichende Menge an Base verwendet werden. Diese Menge hängt natürlich von der Menge des vorher bereits entfernten Chlorwasserstoffes ab, der z. B. durch Kochen am Rückfluß, durch Anwendung von vermindertem Druck oder Durchleiten eines inerten Gases beseitigt wurde. Um eine vollkommene Umsetzung sicherzustellen, sollte natürlich die Gesamtmenge an gebildetem Chlorwasserstoff 4 Mol Chlorwasserstoff pro Mol verwendetes Titantetrachlorid betragen.The base should also react with hydrogen chloride to form a practically insoluble product, because such can be removed most easily from the liquid reaction mixture, for. B. by filtering. In addition, an amount of base sufficient to react with all of the hydrogen chloride in the reaction mixture should be used will. This amount naturally depends on the amount of hydrogen chloride that has already been removed, the z. B. by refluxing, by applying reduced pressure or passing a inert gas was removed. To ensure a perfect implementation, the total should of course of hydrogen chloride formed, 4 moles of hydrogen chloride per mole of titanium tetrachloride used be.
Das Alkyltitanat wird normalerweise durch Abdestillieren des Überschusses an Alkanol und inertem Lösungsmittel, vorzugsweise unter vermindertem Druck, gewonnen. Es fällt in hoher Ausbeute und Reinheit an.The alkyl titanate is normally made inert by distilling off the excess alkanol and inert Solvent, preferably under reduced pressure, recovered. It falls in high yield and Purity.
Verschiedene Mischungen von Titantetrachlorid und Isopropanol werden durch Zusatz von Titantetrachlorid zu Isopropanol im Molverhältnis der nachfolgenden Tabelle I hergestellt. Das Molverhältnis Titan zu Chlor wird unmittelbar nach dem Mischen bestimmt. Die Mischungen werden sodann am Rückfluß, entsprechend den angegebenen Zeiten, gekocht, worauf das Molverhältnis Titan zu Chlor wieder bestimmt wird.Various mixtures of titanium tetrachloride and isopropanol are made by adding titanium tetrachloride to isopropanol in the molar ratio in Table I below. The molar ratio Titanium to chlorine is determined immediately after mixing. The mixtures are then refluxed, cooked according to the times indicated, whereupon the molar ratio of titanium to chlorine is determined again will.
TiCl4: IsopropanolTiCl 4 : isopropanol
1515th
MolverhältnisMolar ratio
Ti: Cl
(nach dem
Mischen)Ti: Cl
(after this
Mix)
Ti: ClTi: Cl
(nach dem Kochen)(after cooking)
4 j 1: 3,7 (4 Stunden)4 j 1: 3.7 (4 hours)
3,9 1I: 3,6 (4 Stunden) 3,0 11:1,7 (V2 Stunde)3.9 1 I: 3.6 (4 hours) 3.0 11: 1.7 (V 2 hours)
Das Verfahren nach Beispiel 1 wird wiederholt mit der Abweichung, daß Isopropanol in diesem Falle rasch dem Titantetrachlorid zugegeben wird. Das Ti: Cl-Verhältnis wird sofort nach dem Aufhören der Chlorwasserstoffentwicklung gemessen.The procedure of Example 1 is repeated with the difference that isopropanol in this case is quickly added to the titanium tetrachloride. The Ti: Cl ratio will increase immediately after the cessation of the Hydrogen chloride evolution measured.
Ti: Cl
nach dem
Mischen)Molar ratio
Ti: Cl
after this
Mix)
lstündigem
Kochen)1: 3.6 (after
l hour
Cook)
vermindertem
Druck)1: 2.0 (under
diminished
Pressure)
vermindertem
Druck)1: 1.3 (under
diminished
Pressure)
Mischungen von Titantetrachlorid, Isopropanol und Benzol (als inertes Verdünnungsmittel) werden im angegebenen Molarverhältnis hergestellt. Die Molarverhältnisse Titan zu Chlor werden sowohl nach dem Mischen als auch nach dem Kochen für die angegebene Zeit bestimmt.Mixtures of titanium tetrachloride, isopropanol and benzene (as an inert diluent) are used produced in the specified molar ratio. The molar ratios of titanium to chlorine are both according to after mixing and after cooking for the specified time.
TiCl4: Isopropanol:
BenzolTiCl 4 : isopropanol:
benzene
MolverhältnisMolar ratio
Ti: Cl
(nach dem
Mischen)Ti: Cl
(after this
Mix)
Ti: Cl
(nach dem Kochen)Ti: Cl
(after cooking)
Das Verfahren nach Beispiel 3 wird wiederholt unter Verwendung von Heptan an Stelle von Benzol. Die Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle IV niedergelegt.The procedure of Example 3 is repeated using heptane in place of benzene. The results are set out in Table IV below.
TiCl4: Isopropanol:
C7H16 TiCl 4 : isopropanol:
C 7 H 16
MolverhältnisMolar ratio
Ti: Cl
(nach dem
Mischen)Ti: Cl
(after this
Mix)
5 : 2,85: 2.8
Z5J . Z9OZ 5 J. Z 9 O
2 :2,82: 2.8
1:3,5
1 :2,9
1 : 2,61: 3.5
1: 2.9
1: 2.6
3,2
2,4
1,93.2
2.4
1.9
Das Verfahren nach Beispiel 3 wird wiederholt unter Verwendung von Tetrachlorkohlenstoff. Die Ergebnisse sind in der Tabelle V niedergelegt.The procedure of Example 3 is repeated using carbon tetrachloride. the Results are given in Table V.
TiCl4: Isopropanol:TiCl 4 : isopropanol:
CCl4 CCl 4
MolverhältnisMolar ratio
Ti: Cl
(nach dem
Mischen)Ti: Cl
(after this
Mix)
3,8
3,2
3,13.8
3.2
3.1
Ti: Cl
(nach dem Kochen)Ti: Cl
(after cooking)
1: 3,2 (1 Stunde) 1: 2,4 (1 Stunde) 1: 2,2 (1 Stunde) wasserstoff entfernt sind. Eine weitere Menge von 300 ml (3,9 Mol) Isopropanol wird zugesetzt, und die Mischung wird mit wasserfreiem Ammoniak neutralisiert und abfiltriert. Das Filtrat und die Waschwasser werden gemischt und unter vermindertem Druck eingeengt.1: 3.2 (1 hour) 1: 2.4 (1 hour) 1: 2.2 (1 hour) hydrogen removed. Another 300 ml (3.9 mol) amount of isopropanol is added and the The mixture is neutralized with anhydrous ammonia and filtered off. The filtrate and the wash water are mixed and concentrated under reduced pressure.
Es verbleibt eine Gesamtmenge von 242 g nicht abdestilliertes Isopropanoltitanat, was einer Ausbeute von 83% entspricht. Der Titangehalt ist 17,0%.A total of 242 g of isopropanol titanate not distilled off remains, which is a yield of 83%. The titanium content is 17.0%.
Ti: ClTi: Cl
(unter
vermindertem Druck)(under
reduced pressure)
Die Beispiele 1 bis 5 zeigen, daß bei Titantetrachlorid zu Isopropanol-Verhältnissen über 1: 5 (eine Zahl, die nicht im Rahmen der Erfindung liegt) eine erheblich geringere Entwicklung an gasförmigem Chlorwasserstoff vorliegt, und zwar sowohl beim Mischen als auch nach dem Kochen. Ein Verhältnis von Titantetrachlorid und Isopropanol kleiner als 1: 5 ist also günstiger.Examples 1 to 5 show that with titanium tetrachloride to isopropanol ratios above 1: 5 (one Number that is not within the scope of the invention) a significantly lower evolution of gaseous Hydrogen chloride is present both during mixing and after boiling. A relationship of titanium tetrachloride and isopropanol smaller than 1: 5 is therefore cheaper.
110 ml Titantetrachlorid (1 Mol) werden gleichmäßig und stetig 190 ml Isopropanol (2,47 Mol) und 200 ml Tetrachlorkohlenstoff zugesetzt. Die Reaktion ist exotherm. Chlorwasserstoff entwickelt sich schon während des Zusatzes und fortlaufend während des nachfolgenden halbstündigen Kochens.110 ml of titanium tetrachloride (1 mol) are uniformly and steadily 190 ml of isopropanol (2.47 mol) and 200 ml carbon tetrachloride added. The reaction is exothermic. Hydrogen chloride is already developing during the addition and continuously during the subsequent half hour cooking.
Proben, welche nach dem Kochen zwecks Analyse entnommen werden, ergeben, daß 1,76 Mol Chlor-Samples taken after boiling for analysis show that 1.76 moles of chlorine
96,7 g Titantetrachlorid (0,5 Mol) werden langsam 86,5 g n-Butanol (1,02 Mol) in 100 ml Benzol zugegeben. Unter der sich entwickelnden Hitze tritt eine starke Chlorwasserstoffentwicklung ein. Die Endtemperatur beträgt 55° C. Die Analyse ergibt, daß 0,65 Mol Chlorwasserstoff während der Zugabe und außerdem 1 Mol Chlorwasserstoff nach lstündigem Kochen entfernt werden. Eine weitere Menge von96.7 g of titanium tetrachloride (0.5 mol) are slowly added to 86.5 g of n-butanol (1.02 mol) in 100 ml of benzene. A strong evolution of hydrogen chloride occurs under the heat which is developed. The final temperature is 55 ° C. The analysis shows that 0.65 mol of hydrogen chloride during the addition and 1 mol of hydrogen chloride can also be removed after boiling for 1 hour. Another lot of
ao 105 ml (1,15 Mol) n-Butanol mit 200 ml Benzol wird zugegeben. Das Verfahren wird nach Beispiel 6 vollendet.ao 105 ml (1.15 mol) of n-butanol with 200 ml of benzene is added. The procedure is according to Example 6 accomplished.
Es ergibt sich eine Gesamtmenge von 135 g nicht abdestillierten n-Butyltitanats, was einer Ausbeute von 77% entspricht. Titangehalt 14%.A total of 135 g of n-butyl titanate which has not been distilled off results, which is a yield of 77%. Titanium content 14%.
120 g Isopropanol (2 Mol) werden langsam 190 g Titantetrachlorid (1 Mol) zugesetzt. Es tritt eine beträchtliche Chlorwasserstoffentwicklung ein unter Bildung einer gelbweißen, halbfesten Masse. Diese Masse läßt sich sehr schwer rühren. Bei Zugabe von 120 g Isopropanol (2 Mol) und 500 g Heptan bildet sich eine klare gelbe Lösung. Die in dieser Stufe vorgenommene Analyse ergibt ein Titan-Chlor-Verhältnis von 1: 2,6. Die Reaktionsmischung wird neutralisiert, abfiltriert und nach Beispiel 6 eingeengt. Man erhält 243 g Isopropanoltitanat mit 16,9% Titangehalt. Ausbeute 82%.120 g of isopropanol (2 mol) are slowly added to 190 g of titanium tetrachloride (1 mol). There is a considerable incidence Development of hydrogen chloride with the formation of a yellow-white, semi-solid mass. These The mass is very difficult to stir. Forms when 120 g of isopropanol (2 mol) and 500 g of heptane are added a clear yellow solution. The analysis carried out at this stage gives a titanium-chlorine ratio from 1: 2.6. The reaction mixture is neutralized, filtered off and concentrated according to Example 6. You get 243 g isopropanol titanate with 16.9% titanium content. Yield 82%.
Arbeitet man abweichend vom erfindungsgemäßen Verfahren, indem man 22,5 kg (118 Mol) Titantetrachlorid und 105 kg (1750MoI) Isopropylalkohol in einem 200-1-Glasbehälter zusammenbringt, so tritt während des Zusatzes eine sehr geringe Chlorwasserstoffentwicklung auf. Nach Vollendung der Reaktion leitet man gasförmiges Ammoniak in den Reaktionskessel ein, bis der gebildete Chlorwasserstoff neu- tralisiert ist. Es entsteht ein dicker, weißer Schlamm. Das Ammoniumchlorid wird abfiltriert und ausgewaschen. Das Filtrat und die Waschflüssigkeit werden gemischt, und das überschüssige Isopropanol wird durch Destillation bei vermindertem Druck entfernt.If you deviate from the process according to the invention by adding 22.5 kg (118 mol) of titanium tetrachloride and 105 kg (1750MoI) isopropyl alcohol in a 200-1 glass jar, so occurs very little hydrogen chloride evolution during the addition. After completion of the reaction gaseous ammonia is introduced into the reaction vessel until the hydrogen chloride formed is centralized. A thick, white sludge is created. The ammonium chloride is filtered off and washed out. The filtrate and wash are mixed and the excess isopropanol becomes removed by distillation under reduced pressure.
Man erhält so 27 kg Isopropanoltitanat mit einem Gehalt von 17,0 % Titan und einer Ausbeute von 83 %· Dasselbe 200-1-Glasgefäß wird dazu verwendet, um Isopropyltitanat nach dem Verfahren der Erfindung herzustellen. 431 Titantetrachlorid (227 Mol), 28 kg (465 Mol) Isopropanol und 32 kg Benzol werden in dem Kessel gemischt. Es erfolgt kräftige Chlorwasserstoffentwicklung, die durch Hindurchblasen von trockenem Stickstoff durch die Reaktionsmischung gefördert wird. Die Mischung wird dann am Rückfluß 60 Minuten gekocht. Nach Ablauf dieser Zeit sind 1,8 Mol gasförmiger Chlorwasserstoff entfernt.This gives 27 kg of isopropanol titanate with a titanium content of 17.0% and a yield of 83%. The same 200-1 glass jar is used to make isopropyl titanate according to the method of the invention to manufacture. 431 titanium tetrachloride (227 moles), 28 kg (465 moles) isopropanol and 32 kg benzene mixed in the kettle. There is vigorous evolution of hydrogen chloride by blowing through it is promoted by dry nitrogen through the reaction mixture. The mixture is then refluxed Cooked for 60 minutes. At the end of this time, 1.8 mol of gaseous hydrogen chloride have been removed.
28 kg (465MoI) Isopropanol und 32 kg Benzol werden zugegeben, und dann leitet man Ammoniakgas28 kg (465MoI) isopropanol and 32 kg benzene are added and then ammonia gas is passed in
in die Mischung ein, um den noch vorhandenen Chlorwasserstoff zu neutralisieren. Das gebildete Ammoniumchlorid wird abfiltriert, gewaschen, und überschüssiges Isopropanol und Benzol werden aus dem Filtrat durch Destillation bei vermindertem Druck entfernt.into the mixture to neutralize the remaining hydrogen chloride. The ammonium chloride formed is filtered off, washed, and excess isopropanol and benzene are removed from the The filtrate was removed by distillation under reduced pressure.
Man erhielt 51 kg Isopropanoltitanat mit einem Gehalt von 16,8% Titan. Das entspricht einer Ausbeute von 79%.51 kg of isopropanol titanate with a titanium content of 16.8% were obtained. That corresponds to a yield of 79%.
Erfindungsgemäß erhält man also das l,8fache an Isopropanoltitanat bei Verwendung derselben Anlage, gegenüber dem bekannten Verfahren. Die Verfahrensdauer liegt unter einer Stunde. According to the invention, 1.8 times the amount of isopropanol titanate is obtained using the same system, compared to the known method. The duration of the procedure is less than an hour.
Claims (7)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB24131/63A GB997892A (en) | 1963-06-18 | 1963-06-18 | Production of alkyl titanates |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1270020B true DE1270020B (en) | 1968-06-12 |
Family
ID=10206876
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEP1270020A Pending DE1270020B (en) | 1963-06-18 | 1964-05-11 | Process for the preparation of alkyl titanates |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE1270020B (en) |
| FR (1) | FR1396951A (en) |
| GB (1) | GB997892A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2584075A1 (en) * | 1985-06-27 | 1987-01-02 | Dynamit Nobel Ag | PROCESS FOR THE PREPARATION OF TITANIUM, ZIRCONIUM OR HAFNIUM ORTHOESTERS |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3723713A1 (en) * | 1987-07-17 | 1989-01-26 | Huels Troisdorf | NON-ALCOHOLIC ORTHOESTERS OF THE ZIRCONIA AND HAFNIUMS AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF |
-
1963
- 1963-06-18 GB GB24131/63A patent/GB997892A/en not_active Expired
-
1964
- 1964-05-11 DE DEP1270020A patent/DE1270020B/en active Pending
- 1964-06-01 FR FR976606A patent/FR1396951A/en not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2584075A1 (en) * | 1985-06-27 | 1987-01-02 | Dynamit Nobel Ag | PROCESS FOR THE PREPARATION OF TITANIUM, ZIRCONIUM OR HAFNIUM ORTHOESTERS |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB997892A (en) | 1965-07-14 |
| FR1396951A (en) | 1965-04-23 |
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