DE1264421B - Verfahren zur Herstellung eines hauptsaechlich H sowie kleinere Mengen CO CH und CO enthaltenden Gases - Google Patents

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. CL:

COIb

Deutsche KL: 12 i-1/18

Nummer: 1264 421

Aktenzeichen: E 28527IV a/12 i

Anmeldetag: 19. Januar 1965

Auslegetag: 28. März 1968

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines hauptsächlich H2 sowie kleinere Mengen CO₂, CH₄ und CO enthaltenden Gases durch Zusammenbringen einer Kohlenwasserstoffbeschickung mit Wasserdampf bei erhöhten Temperaturen in Gegenwart eines nickelhaltigen Katalysators, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man als nickelhaltigen Katalysator einen Nickelkatalysator mit einer anfänglichen Nickeloberfläche von 20 bis 60m²/g verwendet und die Umsetzung bei einer Temperatur von 288 bis 482⁰C, einem Druck von 10,5 bis 105 atü und einer Raumgeschwindigkeit von 20 bis 100 kg Kohlenwasserstoffbeschickung pro Stunde pro kg des Katalysators durchführt.

Die Umsetzung von normalerweise gasförmigen Kohlenwasserstoffen, z. B. Methan bis Butan, mit Wasserdampf in Gegenwart eines Katalysators bei Temperaturen oberhalb von 500⁰C unter Bildung von Ha neben CO oder CO2 als Hauptprodukte ist bekannt. Man weiß, daß eine derartige Umsetzung erst bei Temperaturen über 538⁰C, d. h. bei Temperaturen oberhalb der metallurgisch bedingten Höchstgrenzen der üblichen Rohrleitungen vollständig verläuft. Es wurde zwar versucht, derartige Umsetzungen unter hohen Drücken durchzuführen, jedoch treten Schwierigkeiten beim Einsatz der normalerweise gasförmigen Kohlenwasserstoffe unter erhöhten Drücken und Schwierigkeiten in der Verwendung von Anlagen bei solch hohen Temperaturen und Drücken auf. Der unter Hochdruck gewonnene Wasserstoff ist für die Verwendung in Stadtgas mit geringem Wärmewert oder für die Verwendung in verschiedenen Hydrierungs-, Hydrogenolysis- oder Hydrokrackverfahren und bei der Ammoniaksynthese erwünscht.

Es ist ebenfalls bekannt, H2-, CO2-, CH4- und CO-haltige Gasgemische herzustellen, indem man Kohlenwasserstoff und Wasserdampf bei Temperaturen unter 500⁰C, d. h. zwischen etwa 350 und 500⁰C, unter Anwendung von Überdrücken über einen nickelhaltigen Katalysator leitet. Jedoch erhält man dabei ein Gasgemisch, dessen H2-Gehalt relativ gering ist.

Es wurde nun gefunden, daß man bei der Herstellung eines H₂-, CO2-, CH4- und CO-haltigen Gasgemischs durch Zusammenbringen von Kohlenwasserstoffen und Wasserdampf bei relativ niedrigen Temperaturen und Überdrücken, in Gegenwart eines nickelhaltigen Katalysators, Gasgemische mit einem hohen H2-Gehalt erhält, wenn man unter Verwendung eines bestimmten hochaktiven Nickelkatalysators und unter Einhaltung einer bestimmten Raumgeschwin-Verfahren zur Herstellung eines hauptsächlich
H₂ sowie kleinere Mengen CO₂, CH₄ und CO
enthaltenden Gases

Anmelder:

Esso Research and Engineering Company,
Elizabeth, N. J, (V. St. A.)

Vertreter:

Dr. W. Beil, A. Hoeppener, Dr. H. J. Wolff
und Dr. H. Chr. Beil, Rechtsanwälte,
6230 Frankfurt-Höchst, Adelonstr. 58

Als Erfinder benannt:
William F. Taylor, Scotch Plains, N. J.;
Francis S. Pramuk, Fanwood, N. J.;
Barry N. Heimlich, Union, N. J. (V. St. A.)

Beanspruchte Priorität:

V. St. v. Amerika vom 20. Januar 1964 (338 585)

digkeit eine Teilumsetzung der Kohlenwasserstoffe bewirkt.
Nach der vorliegenden Erfindung wird die Hochdruckwasserstofferzeugung bei Reaktionstemperaturen im Bereich zwischen 288 und 482° C, und zwar hauptsächlich unterhalb von 427° C, mittels eines frischen aktiven Katalysators durch eine sehr rasche Umsetzung von Kohlenwasserstoffen, vorzugsweise von normalerweise flüssigen Kohlenwasserstoffen, die leicht auf die gewünschten Reaktionsdrücke, z. B. 5 bis 100 Atmosphären, gebracht werden können, durchgeführt. Die Erfindung beruht darauf, daß geeignete aktive Katalysatoren aus den Kohlen-Wasserstoffen, insbesondere den C5- bis Cio-Paraffinen, in der Hauptsache die Gasprodukte H₂ und CO2 zu bilden vermögen, wenn die Verweilzeit kurz genug ist, um die Bildung von Methan (CHj) bei einer begrenzten Umsetzung der eingesetzten Kohlenwasserstoffe einzuschränken.

Es gibt viele Umsetzungsmöglichkeiten von Gemischen, die Kohlenwasserstoffe, H₂O, H2, CO₂ und CO enthalten. Bei Verwendung eines Katalysators, der bei ausreichend niedrigen Temperaturen eine schnelle Umsetzung des unter normalen Bedingungen vorzugsweise flüssigen Kohlenwasserstoffs, z. B. η-Hexans, unter vorwiegender Bildung von H2

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bewirkt, werden andere unerwünschte Reaktionen, Kracken und Kohlenstoffbildung, auf ein Mindestmaß herabgesetzt. Bei dieser Arbeitsweise wird zwar nur eine geringe oder teilweise Umsetzung der normalerweise flüssigen Kohlenwasserstoffe erreicht, die nicht umgesetzten normalerweise flüssigen Kohlenwasserstoffe können jedoch von den gasförmigen Produkten ohne wesentliche Herabsetzung des' Druckes und bei wirtschaftlicher Herabsetzung der Temperatur abgetrennt und dann in die Reaktion zurückgeführt werden.

Ein weiterer Vorteil der Teilumsetzung bei niedrigeren Temperaturen liegt darin, daß sie die Verwendung von hochaktiven Katalysatoren gestattet, die fast im Augenblick der Berührung mit dem Beschickungsmaterial hauptsächlich Ho und sehr wenig normalerweise gasförmige Kohlenwasserstoffe, z. B. Methan, Äthan, Propan und Butan, bilden. Durch Anwendung einer niedrigen Reaktionstemperatur bei geringer Umwandlung wird auch die Lebensdauer des Katalysators verlängert.

Typische Beispiele für hochaktive Katalysatoren, die sich für die Tieftemperatur-Teilumwandlung der Erdölkohlenwasserstoffe unter hauptsächlicher Bildung von Wasserstoff eignen, sind gemischte Nickel-Tonerde- und Nickel-Kieselerde-Katalysatoren, die hohe Gesamtoberflächen im Bereich zwischen 100 und 300 m²/g und Nickeloberflächen von 20 bis 60 m²/g besitzen, und diese gemischten Katalysatoren können gewisse Metalle als Promotoren enthalten, wie z. B. Ba, Sr, Cs, Ce, La, Y, Fe, K und Ca, die als Oxyde, als Carbonate oder sowohl als Oxyde als auch als Carbonate vorliegen. Der Mengenanteil des Promotors kann mit 0,001 bis 1 Grammatom des Promotormetalls pro Grammatom Ni angegeben werden.

Zur Erzielung der höchsten H2-Gehalte der Gasprodukte oder der höchsten H2 — CH4-Verhältnisse sollte bei den hochaktiven Katalysatoren die Raumgeschwindigkeit hoch sein. Die Raumgeschwindigkeit verändert sich als Funktion sowohl der Reaktionstemperatur als auch des Druckes bei Erzielung des höchsten H2 — CH4-Verhältnisses, wie sich aus den folgenden Beispielen ergibt.

Da die hochaktiven Katalysatoren an sich und Verfahren zu ihrer Herstellung in der Technik bekannt sind, werden keine Einzelheiten all dieser Katalysatoren angegeben, jedoch werden allgemeine Kennzeichen und typische Beispiele angeführt. Im allgemeinen besitzen die hochaktiven Nickelkatalysatoren die erwähnten großen Oberflächen, z. B. von mehr als 20 m²/g. Sie werden durch gleichzeitiges Ausfällen von Nickel und Aluminium in Form von Hydroxyden, Carbonaten oder basischen Carbonaten aus wäßrigen Lösungen von Nitratsalzen durch ; NH4HCO3, Trocknen der Niederschläge bei niedrigen Temperaturen (93 bis 204⁰C), Calcinieren der getrockneten Niederschläge in Luft bei niedrigen Temperaturen (204 bis 399° C) und Aktivieren der calcinierten Niederschläge durch Wasserstoff bei ■ 6c niedrigen Temperaturen (316 bis 399° C) hergestellt. Die Promotoren werden als zersetzbare Verbindungen, z. B. als Hydroxyde, Carbonate oder Nitrate, mit den Niederschlagen vermischt; auf ähnliche Weise können gemischte Katalysatoren aus Nickel und Kieselerde, bei denen das Nickel mit SiO₂ statt mit AI2O3 durchsetzt ist, unter Verwendung eines Metasilikats und Kieselgur an Stelle der Aluminiumverbindungen hergestellt werden. Bei den Katalysatorteilchen kann es sich um Teilchen von 1 bis 5 mm oder um komprimierte größere Körnchen handeln, die aus diesen Teilchen hergestellt wurden.

Die als Einsatz verwendeten, bevorzugten Erdölkohlenwasserstoffe werden vorerhitzt und mit einem Überschuß an Wasserdampf unter Bildung des Reaktionsgemisches mit der gewünschten Temperatur vermischt. Im allgemeinen wird ein Verhältnis von 1,5 bis 3 kg Wasserdampf zu 1 kg Kohlenwasserstoff angewendet.

Aus der Analyse der Produkte, den Mengenverhältnissen der Reaktionsteilnehmer und anderen Überlegungen kann geschlossen werden, daß die hohe Ausbeuten an Wasserstoff liefernde Teilumwandlung nach den folgenden allgemeinen Reaktionsschritten abläuft, wobei davon ausgegangen wird, daß η-Hexan typisch für den durchschnittlichen normalerweise flüssigen Kohlenwasserstoffreaktionsteilnehmer ist:

C₆Hi₄ + 9,6H₂O
CO + H₂O
CO + 3H₂

13H₂ + 6 CO + 3,6H₂O (1) CO₂ -1- H₂ (2)

+ H₂O (3)

Die Reaktion (1) besagt, daß der Kohlenwasserstoff zunächst in Gegenwart von Wasserdampf unter Freisetzung von Wasserstoff zerfällt und ein Kohlenoxyd, vermutlich Kohlenmonoxyd, bildet. Darauffinden die Umsetzungen des Kohlenmonoxyds mit Wasser unter Bildung von Kohlendioxyd und weiterem Wasserstoff, die sogenannte Konvertierung (2) statt. Das Kohlenmonoxyd kann sich auch mit Wasserstoff zu Methan und Wasser in der sogenannten Methanbildungsreaktion (3) umsetzen. Das thermodynamische Gleichgewicht für die Reaktionen (2) und (3) bestimmt bekanntlich die Produktzusammensetzung bei vollständiger Umwandlung der Kohlenwasserstoffbeschickung. Verglichen mit der Reaktion (1) ist die Reaktion (2) jedoch sehr schnell, da das Produkt bei geringen Umwandlungswerten sehr wenig Kohlenmonoxyd enthält. Die Reaktion (3) ist im Vergleich zu den Reaktionen (1) und (2) langsam. Dies bildet die theoretische Grundlage der Erfindung, da hierdurch die Bildung eines wasserstoffreichen Produktes unter Verfahrensbedingungen, nämlich bei hohem Druck und niedriger Temperatur, möglich wird, unter denen bei alleiniger Berücksichtigung des Gleichgewichts ein wasserstoffarmes Produkt zu erwarten wäre. Die Erfindung beruht darüber hinaus auf dem überraschenden Ergebnis, daß ein wasserstoffreiches Produkt bei niedrigen Umwandlungswerten erhalten wird, und hängt nicht von der Gültigkeit der angenommenen Reaktionsschritte ab. Die Reaktion (1) ist endotherm, und die Reaktion (2) ist leicht exotherm. Die Reaktion (3) ist stark exotherm und neigt dazu, die Temperatur in der Reaktionszone zu erhöhen.

Beispiel

Ein hochaktiver Nickelkatalysator, der 60 Gewichtsprozent Ni vermischt mit SiO₂ (Kieselgur) enthielt, wurde als Katalysator in einem Stahlreaktor verwenüet. Dieser frisch hergestellte Katalysator hatte eine Nickeloberfläche von 54m²/g. Eine leichte Erdölbeschickung mit einem Gehalt an η-Hexan von 95% wurde mit 2 kg Wasserdampf

pro 1 kg Kohlenwasserstoffbeschickung bei geregelten niedrigen Temperaturen, geregelten Raumgeschwindigkeiten und geregelten Drücken mit dem Katalysator in Berührung gebracht. Die ausströmenden gasförmigen Produkte wurden analysiert. Die Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle zusammengefaßt.

Tabelle I

Versuch

Temperatur, ⁰C

Druck, atü

Raumgeschwindigkeit, Gew./h/Gew. ..
Hexanumwandlung, %

Trockenes Gasprodukt, Zusammensetzung (Molprozent)

H₂

CH₄

CO

CO₂

Kcal/m³ mit CO₂

Kcal/m³ ohne CO₂ ... ■

316
24,6
94

72,8
7,7

1,1
18,4
2760
3370

371 24,6 94 10

3740

4710 427
24,6
5,6
45

28,7

48,5

0,8

22,0

5160

6580

482
35,2
17
19

50,5

26,2

0,5

21,8

3820

4810

371
10,5
25
12

61,7

13,8

2,3

22,2

3020

3470

316
70,3
63
6

59,7

17,5

2,2

20,6

3550

4690

Die typischen Daten der Tabelle zeigen, daß sehr hohe Raumgeschwindigkeit (94 kg Kohlenwasserstoffbeschickung pro Stunde pro kg Katalysator) wirksam bei Raumtemperaturen wesentlich unterhalb 482⁰C unter Bildung von H₂ als Hauptprodukt angewendet werden können, wodurch die Ziele der vorliegenden Erfindung, d. h. besonders selektive hohe Ausbeuten an H₂ bei hohem Druck und niedriger Temperatur, erreicht werden.

Die Versuchsdaten haben erkennen lassen, daß die Umwandlung in H₂ [Reaktion (I)] und die Reaktion von CO unter Bildung von CO2 [Reaktion (2)] sehr schnell abliefen, so daß die Umsetzung von CO mit H₂ unter Bildung von CHi unterdrückt wurde.

Ein Vergleich des Versuchs 3 mit dem Versuch 4 zeigt die Notwendigkeit einer Erhöhung der Raumgeschwindigkeit und einer Herabsetzung der Umwandlung zur Erzielung des H₂-reichen Gasproduktes.

Zwar ist die Teilumwandlung unter Bildung von H₂ als Hauptprodukt für die industrielle Verwendung von H₂ vorteilhaft, jedoch kann auch das einen niedrigen Wärmewert besitzende Produkt als Heizgas in Gebieten verwendet werden, in denen ein Stadtgas mit einem niedrigen Wärmewert von 2670 bis 6300 Kcal/m³ zusammen mit den Vorteilen niedriger Reaktionstemperaturen und hoher Drücke erwünscht ist.

Weitere Versuche haben gezeigt, daß bei Erhöhung der Reaktionstemperatur der Druck erhöht werden sollte, um Kohlenstoffablagerung zu verringern, und daß bei Erhöhung der Reaktionstemperatur der Katalysator durch die thermische oder oxydative Sinterung rascher desaktiviert wird. Für eine wirtschaftliche Verwendung des Katalysators sollte dieser eine Lebensdauer von mehr als 500 Stunden haben, und dies wird am besten bei Temperaturen im Bereich von 288 bis 427⁰C, Drücken von 10,5 bis 105 atü und Raumgeschwindigkeiten von 20 bis 100 Gew./h/Gew. oder Kontaktzeiten von etwa 36 bis 180 Sekunden erreicht. Wenn der Katalysator unter Verlust an Oberfläche desaktiviert wird, kann man die Reaktionstemperatur z. B. um etwa 2,8 ⁰C pro 50 Stunden erhöhen und eine ausreichende Reaktionsgeschwindigkeit aufrechterhalten, während sich die Temperatur dem Wert von 482 ⁰C nähert.

Die hohe Raumgeschwindigkeit oder kurze Verweilzeit vereinfacht die Regulierung der Temperatur in der Reaktionszone. Die Reaktionsprodukte haben wie das Beschickungsmaterial eine niedrige Temperatur, und das bedeutet Wirtschaftlichkeit bei der Erhitzung und Produktabtrennung und bei der Entfernung von nicht umgesetzten kondensierbaren Kohlenwasserstoffreaktionsteilnehmern, Wasserdampf und CO₂ durch Kondensation, Adsorption oder Absorption.

Wenn der CBU-Gehalt des Gasproduktes zu hoch ist, kann man Verfahren zur Entfernung des Methans, wie z. B. Oxydation, anwenden. Für solche Verwendungszwecke von Wasserstoff, wie z. B. für die Wasserstoffanlagerung oder für das Hydrokracken, kann etwas Methan in dem eingesetzten Wasserstoffgas geduldet werden.

Zum Abkühlen der gasförmigen Produkte können übliche Wärmeaustauschvorrichtungen verwendet werden, um die Wärme für die Vorerhitzung des Wassers und/oder der eingesetzten Kohlenwasserstoffe auszunutzen.

Bei der Durchführung des Teilumwandlungsverfahrens unter geeigneten Drücken hat der aus der katalytischen Reaktionszone austretende gasförmige Strom eine der Beschickungstemperatur ähnliche niedrige Temperatur und kann sogar eine noch niedrigere Temperatur im Bereich von 288 bis 427°C besitzen, bei einer 5- bis 40prozentigen Umwandlung der hauptsächlich aus C5- bis Cio-Paraffmen bestehenden leichten Erdölkohlenwasserstoffe unter Bildung eines Gasproduktes, das mehr als 50 Molprozent H₂ und geringere Mengen CO₂ und CHi sowie eine kleine Menge CO und anderer normalerweise gasförmiger Kohlenwasserstoffe auf trockener Basis neben H₂O-Dampf und nicht umgewandelten Erdölkohlenwasserstoffen enthält.

Die leichte Erdölbeschickung hat vorzugsweise einen niedrigen Schwefelgehalt, d. h. von weniger als 3 Teilen je Million Teile, um Vergiftungserscheinungen durch schwefelhaltige Verbindungen zu verringern.

Die Teilumwandlung zur Erzielung eines Gasproduktes mit hohem H₂ — CHi-Verhältnis unterscheidet sich von der Umwandlung zur Erzielung eines Heizgases mit hohem Heizwert und hohem CHi—Ha-Verhältnis in mehreren bedeutsamen Punkten. Die Teilumwandlung zur Erzielung eines hohen H2 — CH4-Verhältnisses wird vorzugsweise bei Umwandlungswerten von weniger als 40% der Erdölkohlenwasserstoffe und bei niedrigeren Reaktionstemperaturen, z. B. unterhalb von 371° C, durch- geführt mit einem relativ kleinen Temperaturunterschied zwischen dem Eingang und dem Ausgang der Katalysatorschicht, z. B. einem Temperaturabfall von weniger als 22,2° C. Bei der Herstellung eines methanreichen Heizgases beträgt die Umwandlung vorzugsweise mehr als 90%, die Reaktionstemperaturen liegen in der Hauptsache oberhalb von 371⁰C, und zwischen dem Eingang und dem Ausgang der Schicht erfolgt wegen der exothermen Methanbildungsreaktion eine Temperaturerhöhung von mehr als 55,5°C.

Für die Tieftemperatur-Teilumwandlung der Erdölkohlenwasserstoffe unter Bildung von Wasserstoff als Hauptprodukt gibt es wesentliche Unterschiede in der Wirksamkeit der Katalysatoren der Klasse der sogenannten hochaktiven Katalysatoren. Der in dem Beispiel beschriebene. Nickel-SiCV oder Ni-Kieselgur-Katalysator wird hinsichtlich seiner Wirksamkeit für die Dehydrierungs-ZOxydations-Zersetzungsreaktion durch Ni-Al₂O₃-Katalysatoren weit übertroffen, die nach dem Verfahren der gleichzeitigen Ausfällung unter Zugabe von Promotoren hergestellt wurden, wie in der folgenden Tabelle II dargestellt ist:

Tabelle II

45

Hauptreaktion: C6Hi4 + 9,6 H2O	► 13 H2 + 6 CO + 3,6 H2O
Katalysator
Ni — Kieselgur Ni-Al2O3-K Ni-AkO3-3% Ba Ni-Al2O3-6% Ba .
Relatives Ausmaß der Hexanzersetzung
1 1,8 2,5 3,5 +

Die Relativwerte der Hexanzersetzung können erhalten werden, indem man die prozentuale Um-Wandlung von Hexan mit den verschiedenen Katalysatoren unter vergleichbaren Reaktionsbedingungen hinsichtlich Temperatur, Raumgeschwindigkeit und Druck und unter Verwendung der gleichen Art von Beschickungsmaterial bestimmt.

Bei einer wirtschaftlichen Anwendung des Verfahrens der Teilumwandlung wird die aus Erdölkohlenwasserstoff und damit vermischtem Wasserdampf bestehende Beschickung mit dem Katalysator in der Reaktionszone im Dauerbetrieb hauptsächlich bei Temperaturen im Bereich zwischen 288 und 427° C zusammengebracht, wobei der Katalysator auf hohem Wirkungsgrad gehalten und das gasförmige Reaktionsprodukt, hauptsächlich H₂ mit kleineren Mengen CO2, CHi und CO, mit nicht umgesetzten Erdölkohlenwasserstoffen und Wasserdampf aus der Reaktionszone abgezogen und einer Hochdruckkondensationszone zur Abtrennung der Erdölkohlenwasserstoffe als Flüssigkeit und zur Kondensation des Wasserdampfes zugeführt wird.

Die gasförmigen Produkte zusammen mit Wasserdampf und Dämpfen von nicht umgesetzten Erdölkohlenwasserstoffen können durch Wärmeaustausch eine bedeutende Wärmemenge an Wasser und die Erdölbeschickung abgeben und dann zum "Auskondensieren des Wasserdampfes und der Erdölkohlenwasserstoffe weiter gekühlt werden. Das gasförmige Produkt kann nach ausreichender Kühlung unter Druck Absorptionsbehandlungen zur Entfernung von CO₂, CO und CH4 unterworfen werden, um ein gereinigtes Hochdruckwasserstoffgas zu erhalten. Absorbierende Flüssigkeiten, wie wäßrige Lösungen als Alkalicarbonaten, Äthanolaminen, Glykolen u. dgl. absorbieren CO₂ und Feuchtigkeit. Feste Adsorptionsmittel, wie Calciumoxyd und Silicagel, können verwendet werden. Organische Lösungsmittel, z. B. flüssige Kohlenwasserstoffe, die gasförmige Kohlenwasserstoffe adsorbieren, können zur Entfernung von Methan benutzt werden. Feste Absorptionsmittel, wie z. B. Adsorptionskohle, können verwendet werden.

Anstatt eine Erdölkohlenwasserstoffbeschickung zu verwenden, kann man das vorliegende Verfahren auch auf normalerweise gasförmige Kohlenwasserstoffe, z. B. die in Naturgas enthaltenen Kohlenwasserstoffe, oder auf eine Mischung aus normalerweise gasförmigen und normalerweise flüssigen Kohlenwasserstoffen anwenden. Typische Beschikkungen dieses Typs enthalten die paraffinischen Kohlenwasserstoffe des C₂- bis Ca-Bereichs, vorzugsweise des C₂- bis Cs-Bereichs.

Claims (2)

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung eines hauptsächlich H₂ sowie kleinere Mengen CO₂, CHj und CO enthaltenden Gases durch Zusammenbringen einer Kohlenwasserstoffbeschickung mit Wasserdampf bei erhöhten Temperaturen in Gegenwart eines nickelhaltigen Katalysators, dadurch gekennzeichnet, daß man als nickelhaltigen Katalysator einen Nickelkatalysator mit einer anfänglichen Nickeloberfläche von 20 bis 60m^ä/g verwendet und die Umsetzung bei einer Temperatur von 288 bis 482°C, einem Druck von 10,5 bis 105 atü und einer Raumgeschwindigkeit von. 20 bis 100 kg Kohlenwasserstoffbeschickung pro Stunde pro Kilogramm des Katalysators durchführt.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man das gasförmige Reaktionsprodukt zusammen mit nicht umgesetzten dampfförmigen Kohlenwasserstoffen und Wasserdampf aus der Reaktionszone abzieht und die nicht umgesetzten Kohlenwasserstoffe und Wasserdampf durch Auskondensieren unter Druck vom Produkt abtrennt.

In Betracht gezogene Druckschriften :
Britische Patentschrift Nr. 820 257.

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