DE1264053B

DE1264053B - Verfahren zur fortlaufenden Herstellung molekular orientierter Filme aus Polyvinylfluorid oder Polyvinylidenfluorid

Info

Publication number: DE1264053B
Application number: DEP22202A
Authority: DE
Inventors: Lester Ray Bartron
Original assignee: EI Du Pont de Nemours and Co
Current assignee: EIDP Inc
Priority date: 1958-02-14
Filing date: 1959-02-10
Publication date: 1968-03-21
Also published as: BE575490A; GB845634A; US2953818A; FR1237139A

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND Int. Cl.: C08f DEUTSCHES ÄWWS PATENTAMT

DeutscheKl.: 39 b-22/06

AUSLEGESCHRIFT

Nummer: 1264 053

Aktenzeichen: P 22202 IV c/39 b

J 264 053 Anmeldetag: 10.Februar 1959

Auslegetag: 21. März 1968

Verfahren zur fortlaufenden Herstellung Molekularorientierbares Polyvinylfluorid, das man molekular orientierter Filme aus Polyvinylfluorid

nach Angaben der USA.-Patentschriften 2 419 008, _ j ₀_ p»i,„^_„i: j_-,fi„„„-j

2 419 Oiof 2 510 783 und 2 599 300 herstellen kan^ °^der P^vmyhdenfluond

läßt sich zu wertvollen Erzeugnissen, insbesondere zu

Filmen, verarbeiten, die eine Reihe von sehr guten 5
Kunststoffeigenschaften vereinen. Hierin gehören Halt- Anmelder.

barkeit, Zähigkeit, Beständigkeit, Durchsichtigkeit und E. I. du Pont de Nemours and Company,

die Fähigkeit, wertvolle physikalische Eigenschaften Wilmington, Del. (V. St. A.)

sowohl bei niederen als auch bei höheren Temperaturen beizubehalten. Die bisher bekannten Verfahren io Vertreter:

zur Filmherstellung auf der Basis von Polyvinylfluorid Dr.-Ing. A. v. Kreisler, Dr.-Ing. K. Schönwald

befriedigten jedoch nicht. Dies ist wohl besonders _{und Df} _j ^ Meyer, Patentanwälte,

darauf zurückzuführen, daß Polyvinylfluorid eines fur . ^J

die Herstellung guter Filme ausreichend hohen 5ÜUÜ Köln 1, Deichmannhaus

Molekulargewichts selbst im Temperaturgebiet ober- 15

halb seiner kristallinen Schmelztemperatur noch so Als Erfinder benannt:

hohe Schmelzviskositäten aufweist, daß es sich nach L_ester R_ay Bartron, Wilmington, Del. (V. St. A.)

den in der Technik üblichen Strangpreßverfahren nicht

zu Filmen verarbeiten läßt; auch nicht mit neuen, Beanspruchte Priorität:

schweren, grundlegend in ihrer Konstruktion auf diese „„ __T „ ^r _Λ „, ~ , ~

Aufgabe abgestellten Strangpreßvorrichtungen. Ver- ²⁰ V- St. v. Amerika vom 14. Februar 1958 (715 394) sucht man, eine derartige Schmelze durch Temperaturerhöhung dünnflüssiger zu machen, so tritt thermische λ Zersetzung ein, die oberhalb etwa 220 ⁰C bei Luftausschluß hauptsächlich an einer braunen Verfärbung 25 Von Bedeutung ist es auch, daß die Filmgießtechnik des Films zu erkennen ist. aus Lösungen den Nachteil geringer DurchsatzEs lag daher nahe, die Herstellung von Polyvinyl- geschwindigkeit hat, erhält man doch aus beispielsweise fluoridfilmen auf dem Weg über das Vergießen von 453 g Filmlösung im allgemeinen nur 45 bis 113 g Lösungen des Polymeren auf geeignete Oberflächen fertigen Film. Je verdünnter im übrigen — bedingt unter anschließender Verdunstung des Lösungsmittels 30 durch die Löslichkeit des Polymeren — die Gießlösung zu versuchen. Diese Arbeitsweise wurde jedoch durch sein muß, um so geringer ist die praktisch erzielbare die Tatsache erschwert, daß sich Polyvinylfluorid in Filmdicke, eine Erscheinung, die besonders stört, wenn den gebräuchlichen flüchtigen Lösungsmitteln nicht die fertigen Filme aus hochmolekularem, schwerer löst. Insbesondere trifft dies zu für das bei der Film- löslichem Material noch zwecks molekularer Orientieherstellung in erster Linie in Frage kommende Poly- 35 rung verstreckt werden sollen. Dementsprechend vinylfluorid mit hoher Eigenviskosität und dem- erstrebt man in solchen Fällen auch die Herstellung entsprechend hohem Molekulargewicht, das sich auch möglichst dicker Filme, um in zwei Filmrichtungen in heißem Lösungsmittel wesentlich schlechter löst als verstrecken zu können. Wünscht man beispielsweise Polyvinylfluorid mit niedrigerer Eigenviskosität. Mit einen 25 Mikron dicken, um das Dreifache seiner steigendem Molekulargewicht fällt die Löslichkeit so 40 ursprünglichen Abmessung gereckten Film aus Polystark ab, daß schließlich noch beim Siedepunkt des vinylfluorid herzustellen, so muß man von einem Lösungsmittels ein ungelöstes Gel vorliegt, so daß ein mindestens 230 Mikron dicken Film ausgehen, den Vergießen solcher hochmolekularer orientierbarer man aus einer 10 bis 20 °/₀ des Polymeren enthaltenden Polyvinylfluorid-Polymerisate zu einem homogenen heißen Lösung in entsprechend dimensionierten VorFilm unmöglich ist. Hinzu kommt, daß alle molekular 45 richtungen gießen kann.

orientierbaren Polyvinylfluoride, beispielsweise die Bei dem nachstehend beschriebenen erfindungsnach den USA.-Patentschriften 2 510 783, 2 599 300 gemäßen Verfahren zur fortlaufenden Herstellung hergestellten, sich noch schlechter lösen als die molekular orientierter Filme aus Polyvinylfluorid oder entsprechenden, nicht orientierbaren Polymeren. Auch Polyvinylidenfluorid werden nunmehr diese Mängel vermeidet man in der Technik heute nach Möglichkeit 50 vermieden. Es ermöglicht das fortlaufende StrangdasArbeitenmitheißenLösungsmittelnausGründender pressen derartiger Filme aus Polyvinylfluorid oder Betriebssicherheit und der apparativen Schwierigkeiten. Polyvinylidenfluorid mit hohen Eigenviskositäten und

Claims

in einen 35,6 cm weiten Gießspalt auslief. Spaltbreite: 1,219 mm. Aus dem Trichter wurde die Masse fortlaufend mit einer Geschwindigkeit von 34 kg pro Stunde in ein auf etwa 8°C gehaltenes Wasserbad gepreßt. Die Folie wurde mit einer solchen Abzugsgeschwindigkeit durch das Bad gezogen, daß eine biegsame, ebene, Lösungsmittel enthaltende, 762 Mikron dicke Polyvinylfiuoridfolie entstand.

Es ist schon vorgeschlagen worden, Dispersionen von 20 bis 85 Gewichtsprozent feinverteiltem Polyvinylfluorid in mindestens einer organischen Verbindung der allgemeinen Formel

R C = O

zur Herstellung selbsttragender, weichmacherfreier ao Folie zu verwenden. In dieser Formel ist Z Wasserstoff oder ein Alkylrest mit bis zu 8 Kohlenstoffatomen und R ein zweiwertiger gesättigter Kohlenwasserstoffrest mit 3 bis 5 Kohlenstoffatomen von denen 3 bis 4 Kohlenstoffatome sich im Ring befinden.

Nach einem anderen Vorschlag verwendet man zur Herstellung selbsttragender weichmacherfreier Folien Dispersionen mit dem gleichen Gehalt an Polyvinylfluorid, in denen in mindestens einer organischen Verbindung der allgemeinen Formel

R — C = O

vorliegen.

In dieser Formel ist R ein zweiwertiger Kohlenwasserstoffrest mit 2 bis 7, vorzugsweise 3 bis 7 Kohlenstoffatomen, von denen 2 bis 5, vorzugsweise 3 bis 4, sich im Ring befinden. Die besondere Bedeutung der biaxialen molekularen Orientierung durch Recken in zwei Achsenrichtungen und die auf diesem Wege erfindungsgemäß im Zusammenhang mit einer fortlaufenden Herstellung erreichbaren Effekte für Polyvinylfluoridfilme ist den älteren Vorschlägen nicht zu entnehmen.

Patentanspruch:

Verfahren zur fortlaufenden Herstellung molekular orientierter Filme aus Polyvinylfluoridoder Polyvinylidenfluorid, bei welchem man eine Mischung, die im wesentlichen zu 85 bis 10 Gewichtsprozent, auf ihr Gesamtgewicht bezogen, aus orientierbaren Teilchen dieser Polymeren, insbesondere aus Polyvinylfluorid mit einer Eigenviskosität von mindestens I₅ oder diese Polymeren zu mindestens 75 Gewichtsprozent enthaltenden Mischpolymeren neben 15 bis 90 Gewichtsprozent eines latenten Lösungsmittels für diese Polymeren besteht, so weit erhitzt, daß die vorliegenden Polymerenteilchen völlig zusammenfließen und eine einheitliche, fließfähige Masse ausgebildet wird, die man bei einer unterhalb des Lösungsmittelsiedepunktes liegenden Temperatur zu einem Film strangpreßt und unmittelbar schnell bis unterhalb IOO⁰C abkühlt, dadurch gekennzeichnet, daß man den anfallenden Film durch Recken in zwei Achsenrichtungen biaxial molekular orientiert.

In Betracht gezogene ältere Patente:
Deutsche Patente Nr. 1154 939, 1155 238.

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen

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