DE1262477B

DE1262477B - Verfahren zur Herstellung von faserreaktiven Monoazofarbstoffen

Info

Publication number: DE1262477B
Application number: DEJ21327A
Authority: DE
Inventors: Herbert Francis Andrew; Donald Buckley
Original assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Current assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Priority date: 1961-03-24
Filing date: 1962-02-21
Publication date: 1968-03-07
Also published as: GB970475A; CH419384A; US3151105A

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. Cl.:

C09b

Deutsche Kl.: 22a-l

Nummer: 1262477

Aktenzeichen: J 21327IV c/22 a

Anmeldetag: 21. Februar 1962

Auslegetag: 7. März 1968

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von neuen faserreaktiven Monoazofarbstoffe^ welche für Textilstoffe wertvoll sind, die acylierbare Hydroxyl- und/oder Aminogruppen enthalten, wie natürliche und regenerierte Cellulose, Wolle, Seide und Superpolyamidfasern.

Das den Gegenstand der Erfindung bildende Verfahren zur Herstellung von faserreaktiven Monoazofarbstoffen ist dadurch gekennzeichnet, daß man einen Aminoazofarbstoff der Formel I

A-N =

ι'

NH

(D

N-X

worin A ein trisulfonierter Naphthylrest ist, in dem eine der Sulfogruppen in o-Stellung zur Azobindung steht, Y ein Chlor- oder Wasserstoffatom oder eine Alkoxy- oder Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, X eine aliphatische Acylgruppe mit bis zu 5 Kohlenstoffatomen und R und Ri unabhängig ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten, mit dem Säurehalogenid oder Anhydrid einer Säure, welche eine mit der Faser unter Bildung einer kovalenten Bindung reaktionsfähige Gruppe enthält, unter Bildung eines Farbstoffs der Formel II

-N =

R₁

N — Z (II)

N-X

worin A, X, Y, R und Ri die obigen Bedeutungen haben und Z ein eine reaktionsfähige Gruppe enthaltender Acylrest ist, umsetzt.

Beispiele für durch A dargestellte Naphthylreste sind 3,6,8-Trisulfo-2-naphthyl, l,5,7-Trisulfo-2-naphthyl, 1,3,7 - Trisulfo - 2 - naphthyl, 2,4,6 - Trisulfo-1 - naphthyl, 2,4,7 - Trisulfo -1 - naphthyl, 2,5,7 - Trisulfo-1-naphthyl.

Beispiele für durch X dargestellte aliphatische Acylgruppen sind die Reste von aliphatischen Carbon- und Sulfonsäuren, wie Ameisen-, Essig-, Butter-, Methansulfon- und Propylsulfonsäuren, Verfahren zur Herstellung

von faserreaktiven Monoazofarbstoffen

Anmelder:

Imperial Chemical Industries Limited, London

Vertreter:

Dr.-Ing. H. Fincke, Dipl.-Ing. H. Bohr
und Dipl.-Ing. S. Staeger, Patentanwälte,
8000 München 5, Müllerstr. 31

Als Erfinder benannt:
Herbert Francis Andrew,
Donald Buckley,
Manchester, Lancashire (Großbritannien)

Beanspruchte Priorität:
Großbritannien vom 24. März 1961,
₂, vom 31. Januar 1962 (10 842)

und Reste von bis zu 5 Kohlenstoffatome enthaltender Carbaminsäure, wie Carbamin-, N-Methylcarbamin- und Ν,Ν-Diäthylcarbaminsäure.

Beispiele für durch Z dargestellte Acylreste sind die Reste von a,/?-ungesättigten aliphatischen Carbonsäuren, wie Acrylsäure, α-Chloracrylsäure, Propiolsäure, Maleinsäure und Mono- und Dichlormaleinsäure; insbesondere kann Z den Rest einer Säure darstellen, welche ein labiles Halogenatom oder eine Gruppe enthält, welche sich leicht unter Bildung eines Anions abspaltet, beispielsweise der Rest einer halogenierten aliphatischen Säure, wie Chloressigsäure, ß-Chlor- und ß-Brompropionsäure und α,β-Dichlorpropionsäure oder insbesondere einen heterocyclischen Rest, welcher 2 bis 3 Stickstoffatome in dem heterocyclischen Ring und mindestens ein Halogenatom oder einen anderen labilen Substituenten am Kohlenstoffatom enthält.

Beispiele für derartige heterocyclische Reste sind s-Triazine und Pyrimidine, welche Brom oder vorzugsweise Chloratome, Sulfonsäuregruppen, Thiocyangruppen, negativsubstituierte Aryloxy- und Arylthiogruppen, wie Sulfophenoxy-, Sulfophenylthio-, Nitrosulfophenoxy-, Disulfophenoxy- und Sulfo-

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3 4

naphthoxygruppen, enthalten oder welche Gruppen Ringen enthalten und welche 2 oder mehr Halogen-,

der Formel „ insbesondere Chloratome in den Orthostellungen zu

den Stickstoffatomen enthalten, wie 2,4,5,6-Tetra-

^ Λ γ ,jyjN chlorpyrimidin, 5 - Methyl - 2,4,6 - trichlorpyrimidin,

/ ⁽ ' 5 S-Nitro^Ao-trichlorpyrimidin, 2,4-Dichlor-5-nitro-

_ . 6-methylpyrimidin, 2,4-Dichlor-5-nitropyrimidin,

2,4,6 - Trichlor - 5 - cyanopyrimidin, 5 - Carbäthoxy-

enthalten, worin Y die Gruppe von Atomen be- 2,4-dichlorpyrimidin, 5-Carboxy-2,4-dichlorpyrimideutet, welche zur Bildung eines 5- oder 6gliedrigen din und vorzugsweise Cyanursäurechlorid, Cyanurheterocyclischen Ringes notwendig sind, welche io säurebromid, 2,4,6-Trichlor- oder Tribrompyrimidin Substituenten oder einen Teil eines Ringsystems oder deren primäre Kondensationsprodukte mit tragen kann oder welche quaternäre Ammonium- Ammoniak oder einem organischen Mercaptan, oder Pyridiniumgruppen oder Gruppen der Formel einer Hydroxyverbindung oder einem organischen

g primären oder sekundären Amin, beispielsweise

I! j^ 15 Methanol, Äthanol, Isopropanol, Phenol, o-, m-

§ Q N / ^x ay\ und p-Chlorphenole, o-, m- und p-Kresole, o-, m-

\j^ und p-Sulfophenole, Thiophenol, Thioglykolsäure,

² , Dimethyldithiocarbaminsäure, Mercaptobenzthiazol,

enthalten, worin Ri und Ro jedes dasselbe oder eine Methyl-, Dimethyl-, Äthyl-, Diäthyl-, n-Propyl-, andere Alkyl-, Cycloalkyl-, Aryl- oder Aralkyl- 20 Isopropyl-, Butyl-, Hexyl- oder Cyclohexylamin, gruppe bedeutet oder Ri und R2 zusammen mit Toluidin, Piperidin, Morpholin, Methoxyäthylamin, dem Stickstoffatom einen 5- oder 6gliedrigen hetero- Äthanolamin, Aminoessigsäure, Anilin-2,5-disulfoncyclischen Ring bilden oder welche Gruppen der säure, Orthanil-, Metanil- und Sulfanilsäure, 2-, 3-Formel und 4-Aminobenzoesäure, 5-Amino-2-hydroxyben-

N^ 25 zoesäure, 2-Aminoäthansulfonsäure, Aminonaphtha-

S Q" α/) linmono- und -disulfonsäure und N-Methylamino-

Xr₄ äthansulfonsäure.

Die erfindungsgemäß als Ausgangsstoffe verenthalten, worin R3 und R4 gleich oder verschieden wendeten Aminoazoverbindungen können erhalten sein können und jedes ein Wasserstoffatom oder 3° werden durch Diazotieren eines trisulfonierten eine Alkyl-, Aryl- oder Aralkylgruppe bedeutet. Naphthylamins und Kuppeln der so erhaltenen

In den Fällen, in denen der Pyrimidinring oder Diazoniumverbindung mit einer Verbindung der Triazinring nur ein labiles Atom oder eine solche Formel
Gruppe trägt, kann dieser Ring einen oder mehrere γ

zusätzliche Substituenten an den übrigen Kohlen- 35 1

stoffatomen haben. Beispiele für derartige Substitu- / ' \ jqfjR (VI)

enten sind Cyangruppen, Amino- und substituierte \ 1 / ¹

Aminogruppen, wie Methylamino, Äthylamino, Di- -^ χ

methylamino, ^-Hydroxyäthylamino, Di-(ß-hydroxy- 1

äthyl)-amino, Cyclohexylamine, Phenylamino, Sulfo- 4° jl

phenylamino, Disulfophenylamino, Carboxysulfo-

phenylamino und Carboxyphenylamino, Alkoxy- Beispiele für zu diesem Zweck brauchbare tri-

gruppen, vorzugsweise solche, welche 1 bis 4 Koh- sulfonierte Naphthylamine sind 2-Naphthylaminlenstoffatome enthalten, Aryloxygruppen, insbeson- 3,6,8 - trisulfonsäure, 2 - Naphthylamin - 1,5,7 - tridere Phenoxy-, Chlorphenoxy- und Methylphenoxy- 45 sulfonsäure, 2-Naphthylamin-1,3,7-trisulfonsäure, gruppen und Phenylthiogruppen. 1 - Naphthylamin - 2,4,6 - trisulfonsäure, 1 - Naphthyl-

Vorzugsweise stellt Z einen 1 oder 2 Chloratome amin-2,4,7-trisulfonsäure, l-Naphthylamin-2,5,7-trienthaltenden Triazinring dar. sulfonsäure, l-Naphthylamin-3,6,8-trisulfonsäure und

Die Behandlung der Monoazoverbindung mit l-Naphthylamin-4,6,8-trisulfonsäure. dem Säurehalogenid oder Anhydrid kann zweck- 5° Beispiele für zu diesem Zweck verwendbare Vermäßigerweise unter Rühren einer wäßrigen Lösung bindungen der Formel VI sind m-Aminoacetanilid, der Verbindung mit einer wäßrigen Suspension 3-Hydroxyacetylaminoanilin, 2-Methoxy-5-acetyl- oder Lösung des Säurehalogenids oder Anhydrids aminoanilin, m - Ureidoanilin, 2 - Methyl - 5 - acetyldurchgeführt werden; die Reaktionstemperatur kann aminoanilin, m-Aminopropionanilid, 3-Methansulvon O bis 10O⁰C variieren, je nach der Leichtigkeit, 55 fonylaminoanilin, 3 - Carbäthoxyaminoanilin und mit der Wasser mit der Säurehalogenid- oder An- Anilid.

hydridgruppe oder der mit der Faser reaktions- Die neuen Azofarbstoffe der Formel II, die als

fähigen Gruppe reagiert. Acylrest Z einen Cyanursäure- oder Pyrimidinring

Beispiele für brauchbare Anhydride oder Säure- enthalten, welcher nur ein einziges Chlor- oder halogenide sind die Anhydride oder Säurehalogenide 6° Bromatom oder eine oder zwei andere labile Gruppen von a,jS-ungesättigten aliphatischen Säuren, wie am heterocyclischen Ring enthält, können auch nach Chlormaleinsäureanhydrid, Propiolylchlorid und einem modifizierten Verfahren dadurch hergestellt Acrylylchlorid, die Säurechloride von halogenierten werden, daß man die Aminoazofarbstoffe der aliphatischen Säuren, wie Chloracetylchlorid, Sulfo- Formel I zunächst mit Cyanursäurechlorid, Cyanurchloracetylchlorid, ,S-Brom- und Chlorpropionyl- 65 säurebromid, 2,4,6-Trichlor- oder 2,4,6-Tribromchlorid und a^-Dichlorpropionylchlorid und vor- pyrimidin umsetzt und das erhaltene Produkt dann zugsweise heterocyclische Verbindungen, welche min- mit Ammoniak, einem organischen Mercaptan, destens 2 Stickstoffatome in den heterocyclischen einer Hydroxyverbindung oder einem organischen

primären oder sekundären Amin behandelt. So kann z. B. eine Alkoxy- oder Aryloxy- (einschließlich negativ substituierte Aryloxy)-Gruppe eingeführt werden durch Umsetzung mit einem Alkohol oder einer aromatischen Hydroxylverbindung; eine Gruppe der Formel III kann eingeführt werden durch Umsetzen mit dem Alkalimetallsalz einer Mercaptoheteroverbindung, wie 2-Mercaptobenzthiazol, 2-Mercaptobenzselenazol, 2-Mercaptobenziminazol, 2-Mercaptobenzoxazol, 2-Mercaptopyridin, 2-Mercapto-6 - methoxybenzthiazol, 2 - Mercapto - 6 - acetylaminobenzthiazol, 2 - Mercapto - 6 - sulfobenzthiazol; eine Gruppe der obigen Formel IV kann eingeführt werden durch Umsetzen mit dem entsprechend substituierten Alkalidithiocarbamat, wie Natriumdiäthyldithiocarbamat, Natriumdimethyldithiocarbamat, Natriumdiphenyldithiocarbamat und Natriumpen tamethylendithiocarbamat, und eine Gruppe der obigen Formel V kann eingeführt werden durch Umsetzen mit einem Thioamid, wie Thioacetamid und Thioacetanilid.

Außerdem kann eine Sulfonsäuregruppe eingeführt werden durch Umsetzen mit Alkalimetallsulfit, eine Thiocyangruppe durch Umsetzen mit Kaliumthiocyanat und eine quaternäre Gruppe durch Behandeln mit Pyridin oder einem anderen tertiären Amin.

Die neuen Monoazofarbstoffe sind zum Färben von Cellulosetextilmaterialien, beispielsweise aus natürlicher oder regenerierter Baumwolle bestehenden Textilstoffen, wertvoll. Zum Färben derartiger Textilstoffe werden die neuen Azofarbstoffe vorzugsweise entweder nach einem Färbe- oder Druckverfahren auf das Cellulosetextilmaterial in Verbindung mit einer Behandlung mit einem säurebindenden Mittel aufgebracht, beispielsweise von Natriumhydroxyd, Natriumbicarbonat oder Natriumcarbonat, welche auf das Cellulosetextilmaterial vor, während oder nach dem Aufbringen der Farbstoffe angewandt werden können. Bei einem solchen Aufbringen auf Cellulosetextilstoffe reagieren die neuen Azofarbstoffe mit der Cellulose und geben rötlichgelbe Farbtöne mit ausgezeichneter Echtheit gegen Licht, Waschen und Hypochloritbleichbehandlungen. Sie zeichnen sich auch aus durch die geringe Fleckenbildung, welche von dem nicht umgesetzten Farbstoff auf dem benachbarten Textilmaterial während der Waschbehandlungen nach dem Färbeverfahren verursacht wird.

In den folgenden Beispielen bedeuten die Teile Gewichtsteile.

Beispiel 1

Eine Lösung von 4,1 Teilen Cyanursäurechlorid in 30 Teilen Aceton wird in ein gerührtes Gemisch aus 30 Teilen zerstoßenem Eis bei 0 bis 3⁰C gegossen. Eine Lösung von 12,2 Teilen Trinatrium-2 - (2' - acetylamino - 4' - aminophenylazo) - naphthalin-3,6,8-trisulfonat in 150 Teilen Wasser mit dem pH 7,0 wird zugegeben und das Gemisch 3 Stunden lang gerührt, wobei 10 Teile 2 n-Natriumcarbonatlösung zum Aufrechterhalten des pH bei 7,0 zugesetzt werden und die Temperatur durch Außenkühlung bei 0 bis 3°C gehalten wird. Die Suspension wird bei dem pH von nahezu 6,6 gepuffert, und 25 Teile Natriumchlorid werden zugesetzt. Der ausgefallene Farbstoff wird abfiltriert, in Aceton geschlämmt, erneut filtriert und getrocknet. Die Analyse zeigt, daß der Farbstoff zwei hydrolysierbare Chloratome je Molekül enthält.

Er gibt auf Cellulosetextilstoffen leuchtendrötlichgelbe Farbtöne mit sehr guter Licht- und Waschechtheit.

Beispiel 2

Eine Lösung von 4,1 Teilen Cyanursäurechlorid in 30 Teilen Aceton wird in ein gerührtes Gemisch von 30 Teilen zerstoßenem Eis bei 0 bis 3°C gegossen. Zu der so erhaltenen Cyanursäurechloridsuspension werden 4 Teile Ammoniak vom spezifischen Gewicht 0,89 zugesetzt und das Gemisch IV2 Stunden lang bei 0 bis 3 ⁰C gerührt. Die Alkalität gegen Brilliantgelbpapier wird durch Zusatz von

2 η-Salzsäure gerade beseitigt, und eine Lösung von 12,2 Teilen Trinatrium - 2 - (T - Acetylamino-4'-AminophenyIazo)-naphthalin-3,6,8-trisulfonat in 150 Teilen Wasser wird bei einem pH 7,0 zugesetzt. Das Gemisch wird 8 bis 10 Stunden lang bei 50 °C gerührt und abgekühlt.

30 Teile Natriumchlorid werden zugegeben und der ausgefällte Farbstoff abfiltriert, in Aceton geschlämmt, wieder filtriert und bei 40 bis 50⁰C getrocknet. Die Analyse zeigt, daß der Farbstoff ein hydrolysierbares Chloratom je Molekül enthält.

Er gibt leuchtendrötlichgelbe Färbungen und Drucke auf Cellulosestoffen mit sehr guter Licht- und Waschechtheit.

Derselbe Farbstoff kann erhalten werden, wenn im Beispiel 1 10 Teile Ammoniaklösung vom spezifischen Gewicht 0,89 der Farbstoffsuspension zugesetzt werden an Stelle des Pufferzusatzes und das Gemisch 3 Stunden lang bei 35 bis 40⁰C gerührt wird.

Beispiel 3

Im Beispiel 2 wird an Stelle von Ammoniak eine Lösung von 3,85 Teilen Metanilsäure in 30 Teilen Wasser zugesetzt und durch Zusatz von Natriumhydroxydlösung bis zum pH 7,0 neutralisiert. Die Kondensation mit der Aminoazoverbindung wird

3 Stunden lang bei 35 bis 40° C durchgeführt, wobei 10 Teile 2 n-Natriumcarbonatlösung zum Aufrechterhalten des pH bei 7,0 zugesetzt werden. Die Lösung wird auf Raumtemperatur abgekühlt, und 25 Teile Natriumchlorid, anschließend 50 Teile wasserfreies Kaliumacetat werden zugesetzt. Das Gemisch wird 30 Minuten lang gerührt und der ausgefällte Farbstoff abfiltriert, in Alkohol geschlämmt, wieder filtriert und bei 40 bis 50° C getrocknet. Die Analyse zeigt, daß der Farbstoff ein Atom hydrolysierbares Chlor je Molekül enthält.

Er gibt leuchtendrötlichgelbe Färbungen und Drucke mit sehr guter Licht- und Waschechtheit.

Wenn in diesem Beispiel an Stelle der Metanilsäure äquivalente Mengen Anilin-3,5-disulfonsäure, Sulfanilsäure, 4-Sulfanthranilsäure oder 5-Sulfanthranilsäure benutzt werden, werden rötlichgelbe Farbstoffe mit denselben Eigenschaften erhalten.

Beispiel 4

Eine Lösung von 3,85 Teilen Metanilsäure in 30 Teilen Wasser wird durch Zusatz von Natriumhydroxydlösung bis zum pH 7,0 neutralisiert und

einer Suspension des wie im Beispiel 1 beschrieben hergestellten Farbstoffes zugesetzt. Das Gemisch wird 3 Stunden lang bei 35 bis 40⁰C gerührt, 10 Teile 2 n-Natriumcarbonatlösung werden dabei zum Aufrechterhalten des pH bei 7,0 zugesetzt.

Die Lösung wird auf Raumtemperatur abgekühlt, und 25 Teile Natriumchlorid, anschließend 50 Teile wasserfreies Kaliumacetat werden zugesetzt. Das Gemisch wird 30 Minuten lang gerührt und der abgeschiedene Farbstoff abfiltriert, mit Alkohol geschlämmt, wieder filtriert und bei 40 bis 50⁰C getrocknet. Die Analyse zeigt, daß der Farbstoff 1 Atom hydrolysierbares Chlor je Molekül enthält und ist in seinen Eigenschaften mit dem, wie im

Beispiel 3 beschrieben, hergestellten Farbstoff identisch.

Die folgende Tabelle zeigt die Ergebnisse der Kondensation nach der Methode des Beispiels 4, bei der Cyanursäurechlorid mit den Aminoazoverbindungen kondensiert wird, welche aus den in den Spalten I und II durch Kuppeln genannten Komponenten erhalten werden, und das Produkt, welches mit den in Spalte III genannten dritten Komponenten kondensiert wird. Die Farbtöne der entstehenden Monochlortriazinfarbstoffe sind in Spalte IV angegeben.

	I	II	III	IV
Beispiel	Diazokomponente	Kupplungskomponente	Dritte Komponente
5	2-Naphthylamin-3,6,8-tri-	3-Aminoacetanilid	Methylamin	Rötlichgelb
	sulfonsäure
6	desgl.	desgl.	Isobutylamin	Rötlichgelb
7	desgl.	desgl.	Taurin	Rötlichgelb
8	desgl.	desgl.	Morpholin	Rötlichgelb
9	desgl.	desgl.	2-Aminoäthanol	Rötlichgelb
10	desgl.	desgl.	Anilin	Rötlichgelb
11	desgl.	desgl.	N-Methylanilin	Rötlichgelb
12	desgl.	desgl.	4-Sulfo anilin	Rötlichgelb
13	desgl.	desgl.	3,5-Disulfoanilin	Rötlichgelb
14	desgl.	desgl.	4-Sulfoanthranilsäure	Rötlichgelb
15	desgl.	desgl.	5-Sulfoanthranilsäure	Rötlichgelb
16	desgl.	desgl.	3-Sulfo-N-methylanilin	Rötlichgelb
17	desgl.	desgl.	4-Sulfo-N-methylanilin	Rötlichgelb
18	desgl.	desgl.	2-Mercaptobenzthiazol	Rötlichgelb
19	desgl.	desgl.	4-Sulfophenol	Rötlichgelb
20	desgl.	desgl.	6-Sulfo-2-naphthol	Rötlichgelb
21	desgl.	desgl.	Kaliumdithiocarbamat	Rötlichgelb
22	desgl.	desgl.	Kaliumdiäthyldithio-	Rötlichgelb
			carbamat
23	2-Naphthylamin-l,5,7-tri-	desgl.	Ammoniak	Rötlichgelb
	sulfonsäure
24	2-Naphthylamin-1,3,7-tri-	desgl.	desgl.	Rötlichgelb
	sulfonsäure
25	l-Naphthylamin-2,4,6-tri-	3-Aminoacetanilid	3-Sulfoanilin	Rötlichgelb
	sulfonsäure
26	1 -Naphthylamin^J-tri-	desgl.	desgl.	Rötlichgelb
	sulfonsäure
27	l-Naphthylamin^^J-tri-	desgl.	desgl.	Rötlichgelb
	sulfonsäure
28	2-Naphthylamin-3,6,8-tri-	3-Methansulfonylamin-	Ammoniak	Rötlichgelb
	sulfonsäure	anilin
29	desgl.	3-Aminopropionanilid	desgl.	Rötlichgelb
30	desgl.	3-Carbäthoxyaminoanilin	desgl.	Rötlichgelb
31	desgl.	3-Hydroxyacetylamino-	desgl.	Rötlichgelb
		anilin
32	desgl.	3-Amino-N-methylacet- anilid	desgl.	Rötlichgelb
33	desgl.	2-Methoxy-5-acetylamino-	desgl.	Orange
		anilin
34	desgl.	desgl.	3-Sulfoanilin	Orange

Fortsetzung

10

Beispiel	I Diazokomponente	II Kupplungskomponente	III Dritte Komponente	IV
35	2-Naphthylamin-3,6,8-tri- sulfonsäure	2-Methoxy-5-acetylamino- anilin	5-Sulfoanthranilsäure	Orange
36	desgl.	desgl.	3,5-Disulfoanilin	Orange
37	desgl.	desgl.	N-Methylanilin	Orange
38	l-Naphthylamin-2,5,7-tri- sulfonsäure	desgl.	Ammoniak	Orange
39	2-Naphthylamin-3,6,8-tri- sulfonsäure	2-Methyl-5-acetylamino- anilin	desgl.	Rötlichgelb
40	2-Naphthylamin-3,6,8-tri- sulfonsäure	3-Ureidoanilin	Ammoniak	Goldgelb
41	desgl.	desgl.	N-Methylanilin	Goldgelb
42	desgl.	desgl.	3-Sulfoanilin	Goldgelb
43	desgl.	desgl.	3,5-Disulfoanilin	Goldgelb
44	desgl.	2-Methoxy-5-ureidoanilin	Ammoniak	Orange
45	desgl.	desgl.	N-Methylanilin	Orange
46	desgl.	desgl.	3-Sulfoanilin	Orange
47	desgl.	desgl.	3,5-Disulfoanilin	Orange
48	desgl.	3-Methylaminoacetanilid	Ammoniak	Rötlichgelb
49	desgl.	desgl.	3-Sulfoanilin	Rötlichgelb
50	desgl.	desgl.	4-Sulfoanilin	Rötlichgelb
51	desgl.	desgl.	3,5-Disulfoanilid	Rötlichgelb
52	desgl.	desgl.	5-Sulfoanthranilsäure	Rötlichgelb
53	desgl.	desgl.	N-Methylanilin	Rötlichgelb
54	desgl.	desgl.	3-Sulfo-N-methylanilin	Rötlichgelb
55	desgl.	desgl.	4-Sulfo-N-methylanilin	Rötlichgelb

Beispiel 56

Wenn im Beispiel 1 12,5 Teile Trinatrium-2-(2'-acetylamino - 4' - N - methylaminophenylazo) - naphthalin-3,6,8-trisulfonat in 150 Teilen Wasser an Stelle der 12,2 Teile Trinatrium-2-(2'-acetylamino-4'-aminophenylazo) - naphthalin - 3,6,8 - trisulfonat benutzt werden, so wird ein Farbstoff erhalten, welcher zwei hydrolysierbare Atome Chlor je Molekül enthält.

Er gibt auf Cellulosestoffen Ieuchtendrötlichgelbe Färbungen mit sehr guter Licht- und Waschechtheit.

Beispiel 57

Wenn im Beispiel 1 7,0 Teile Cyanursäurebromid an Stelle der 4,1 Teile Cyanursäurechlorid angewandt werden, so wird ein ähnlicher Farbstoff erhalten, welcher zwei hydrolysierbare Atome Brom je Molekül enthält und auf Cellulosestoffen Ieuchtendrötlichgelbe Färbungen und Drucke mit sehr guter Licht- und Waschechtheit liefert.

Beispiel 58

Eine Lösung von 4,0 Teilen 2,4-Dichlor-6-methoxy-s-triazin in 30 Teilen Aceton wird in eine Lösung von 12,2 Teilen Trinatrium-2-(2'-acetylamino-4'-aminophenylazo)-naphthalin-3,6,8-trisulfonat in 120 Teilen Wasser bei dem pH 7,0 gegossen. Das Gemisch wird 3 Stunden lang bei 35 bis 40⁰C gerührt, wobei 10 Teile 2 n-Natriumcarbonatlösung zur Aufrechterhaltung des pH bei 7,0 zugesetzt werden. Die

60 Lösung wird auf Raumtemperatur abgekühlt, und 20 Teile Natriumchlorid werden zugesetzt. Das Gemisch wird gerührt, um das Natriumchlorid zu lösen, und 200 Teile Äthanol werden hinzugegeben. Das Gemisch wird 30 Minuten lang gerührt und der ausgefällte Farbstoff abfiltriert, in Aceton geschlämmt und bei 40 bis 50⁰C getrocknet. Die Analyse zeigt, daß der Farbstoff 1 Atom hydrolysierbares Chlor je Molekül enthält.

Er gibt Ieuchtendrötlichgelbe Färbungen und Drucke mit sehr guter Licht- und Waschechtheit.

Beispiel 59

Zu einer Lösung von 14,8 Teilen des wie im Beispiel 2 beschrieben hergestellten Monochlortriazinylfarbstoffs in 150 Teilen Wasser werden 40 Teile Pyridin zugesetzt. Das Gemisch wird 15 Minuten lang bei 85° C gerührt, auf Raumtemperatur abgekühlt und in 500 Teile Aceton gegossen. Der ausgefällte Farbstoff wird abfiltriert und bei 40 bis 50°C getrocknet. Die Analyse zeigt, daß der Farbstoff keine hydrolysierbaren Chloratome im Molekül enthält.

Er gibt auf Cellulosestoffen rötlichgelbe Farbtöne mit sehr guter Licht- und Waschechtheit.

Beispiel 60

Zu einer Lösung von 18,3 Teilen des wie im Beispiel 3 beschrieben hergestellten Monochlortriazinylfarbstoffs in 150 Teilen Wasser werden 40 Teile Pyridin zugesetzt. Das Gemisch wird 15 Minuten

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lang bei 85⁰C gerührt, auf Raumtemperatur abgekühlt und in 600 Teile Aceton gegossen. Der ausgefällte Farbstoff wird abfiltriert und bei 40 bis 50⁰C getrocknet. Die Analyse zeigt, daß der Farbstoff keine hydrolysierbaren Chloratome im Molekül 5 enthält.

Er gibt auf Cellulosestoffen rötlichgelbe Färbungen mit sehr guter Licht- und Waschechtheit.

Beispiel 61

Zu einer Lösung von 15,2 Teilen des wie im Beispiel 1 beschrieben hergestellten Dichlortriazinylfarbstoffs in 150 Teilen Wasser mit einem pH 7,0 werden 12 Teile einer 40%igen Natriumbisulfitlösung und 5,4 Teile 32%ige Natriumhydroxydlösung zugesetzt. Die Lösung wird 18 Stunden lang bei Raumtemperatur gerührt. Die Lösung wird durch Zusatz von 5 Teilen eines Gemisches aus

1 Teil Natriumbisulfat und 16 Teilen Natriumdiäthylmetanilat bei einem pH von 6,6 gepuffert. 15 Teile Natriumchlorid werden anschließend 150 Teilen Äthanol zugesetzt, und der ausgefällte Farbstoff wird abfiltriert, in Aceton geschlämmt und bei 40 bis 50⁰C getrocknet. Die Analyse zeigt, daß der Farbstoff keine hydrolysierbaren Chloratome im Molekül enthält.

B e i s ρ i e 1 62

Zu einer Lösung von 12,2 Teilen Trinatrium-

2 - (2' - acetylamino - 4' - aminophenylazo) - naphthalin-3,6,8-trisulfonat in 120 Teilen Wasser wird eine Lösung von 4,8 Teilen Tetrachlorpyrimidin in 150 Teilen Diöxan zugesetzt. Das Gemisch wird 48 Stunden lang bei 9O⁰C unter Rückfluß gerührt, wobei 2 n-Natriumcarbonatlösung zur Aufrechterhaltung des pH bei 7,0 zugesetzt wird. Wenn die Reaktion beendet ist, wird das Gemisch auf die Hälfte des ursprünglichen Volumens eingedampft, und 15 Teile Natriumchlorid werden zugegeben. Der ausgefällte Farbstoff wird abfiltriert und bei 40 bis 50° C getrocknet.

Er gibt auf Cellulosestoffen rötlichgelbe Färbungen und Drucke mit sehr guter Licht- und Waschechtheit.

Beispiel 63

12,2 Teile Trinatrium-2-(2'-acetylamino-4'-aminophenylazo)-naphthalin-3,6,8-trisulphonat werden in 120 Teilen Wasser gelöst, und zu der Lösung wird eine Lösung von 4,6 Teüen 5-Cyano-2,4,6-trichlorpyrimidin in 30 Teilen Aceton zugesetzt. Das Gemisch wird 4 Stunden lang bei 50° C gerührt, wobei 9 Teile 2 n-Natriumcarbonatlösung zur Aufrechterhaltung des pH bei 7,0 zugegeben werden. Das Gemisch wird abgekühlt, filtriert und in 1000 Teile Aceton gegossen. Der abgeschiedene Farbstoff wird abfiltriert und bei 40 bis 50⁰C. getrocknet. Die Analyse zeigt, daß der Farbstoff zwei hydrolysierbare Chloratome je Molekül enthält.

Beispiel64

Wenn im Beispiel 63 eine äquivalente Menge Trichlorpyrimidin an Stelle von 5-Cyano-2,4,6-trichlorpyrimidin zur Anwendung kommt, so wird ein Farbstoff erhalten, welcher auf Cellulosestoffen leuchtendrötlichgelbe Färbungen und Drucke mit sehr guter Licht- und Waschechtheit gibt.

Beispiel 65

9 Teile Acrylylchlorid, gelöst in 20 Teilen Aceton, werden vorsichtig zu einer neutralen Lösung von 12,2 Teilen 2-(2'-Acetylamino-4'-aminophenylazo)-naphthalin-3,6,8-trisulfonat in 120 Teilen Wasser bei 0⁰C zugesetzt. Die Lösung wird sich auf Raumtemperatur erwärmen gelassen und 20 Stunden lang gerührt, wobei 2 n-Natriumcarbonatlösung zur Aufrechterhaltung des pH bei 7,0 zugesetzt wird. Wenn die Kondensation beendet ist, werden 20 Teile Natriumchlorid hinzugefügt, und der ausgefällte Farbstoff wird abfiltriert, in Aceton geschlämmt und bei 40 bis 50° C getrocknet.

Beispiel 66

Wenn im Beispiel 65 13 Teile a-Chloracrylylchlorid an Stelle des Acrylylchlorids benutzt werden, so wird ein Farbstoff erhalten, welcher auf Cellulosestoffen rötlichgelbe Farbtöne mit sehr guter Licht- und Waschechtheit gibt.

Beispiel 67

Wenn im Beispiel 65 14 Teile a-Chloracetylchlorid an Stelle des Acrylylchlorids zur Anwendung kommen, so wird ein Farbstoff erhalten, der auf Cellulosestoffen rötlichgelbe Farbtöne mit sehr guter Licht- und Waschechtheit gibt.

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung von faserreaktiven Monoazofarbstoffe^ dadurch gekennzeichnet, daß man einen Aminoazofarbstoff der Formel I

ν ώ

I XVi

A-N =

NH

(D

N-X

worin A ein trisulfonierter Naphthylrest ist, in dem eine der Sulfogruppen in o-Stellung zur Azobindung steht, Y ein Chlor- oder Wasserstoffatom oder eine Alkoxy- oder Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, X eine aliphatische Acylgruppe mit bis zu 5 Kohlenstoffatomen und R und R¹ unabhängig ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten, mit dem Säurehalogenid oder Anhydrid einer Säure, welche eine mit der Faser unter Bildung einer kovalenten Bindung reaktionsfähige Gruppe enthält, unter Bildung eines Farbstoffs der Formel II

A-N = N

N-Z

N-X

(ID

worin A, X, Y, R und Ri die obigen Bedeutungen

haben und Z ein eine reaktionsfähige Gruppe enthaltender Acylrest ist, umsetzt.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man zur Acylierung heterocyclische Verbindungen verwendet, die mindestens 2 Stickstoffatome in den heterocyclischen Ringen enthalten und 2 oder mehr Halogenatome in den o-Stellungen zu den Stickstoffatomen enthalten.

3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als heterocyclische Verbindungen Cyanursäurechlorid, Cyanursäurebromid, 2,4,6-Trichlor- oder Tribrompyrimidin oder deren primäre Kondensationsprodukte mit Ammoniak, einem organischen Mercaptan, einer Hydroxyverbindung oder einem organischen primären oder sekundären Amin verwendet.

4. Verfahren zur Herstellung von faserreak-

tiven Monoazofarbstoffen der nach Anspruch 3 erhältlichen Art, bei denen der Acylrest Z sich von den im Anspruch 3 genannten primären Kondensationsprodukten ableitet, in Abänderung des Verfahrens nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß man die Aminomonoazofarbstoffe zunächst mit Cyanursäurechlorid, Cyanursäurebromid, 2,4,6-Trichlorpyrimidin oder 2,4,6-Tribrompyrimidin umsetzt und das erhaltene Produkt dann mit Ammoniak, einem organischen Mercaptan, einer Hydroxyverbindung oder einem organischen primären oder sekundären Amin behandelt.

In Betracht gezogene Druckschriften:

Deutsche Auslegeschriften Nr. 1079 757,1089 095; französische Patentschriften Nr. 1181996,1184700, 1221621, 1225 281.

Bei der Bekanntmachung der Anmeldung sind vier Färbetafeln mit Erläuterungen ausgelegt worden.