DE1261260B

DE1261260B - Verfahren zur Herstellung von lagerbestaendigen hitzehaertbaren Elektroisoliertraenklacken

Info

Publication number: DE1261260B
Application number: DE1961B0061915
Authority: DE
Inventors: Dr Hans-Joachim Beck; Dr Gerhard Neubert
Original assignee: Beck & Co Dr GmbH
Current assignee: Beck & Co Dr GmbH
Priority date: 1961-03-28
Filing date: 1961-03-28
Publication date: 1968-02-15
Also published as: DE1263956B; GB947973A; GB954179A

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. σ.:

Nummer: Aktenzeichen: Anmeldetag: Auslegetag:

C09d

Deutsche Kl.: 22h-3

1 261260
B61915IVc/22h
28. März 1961
15. Februar 1968

An Tränklacke für Elektroisolierzwecke werden sehr verschiedenartige, oft konträre Anforderungen gestellt. Den in bekannter Weise hergestellten Tränklacken kommt daher je nach Aufbau jeweils ein ganz bestimmter Anwendungsbereich zu. So benötigen beispielsweise Tränklacke mit hauptsächlich weichmachenden Bestandteilen, wie ölmodifizierten Kunstharzen oder Polyesterharzen, lange Trockenzeiten oder hohe Einbrenntemperaturen. Tränklacke mit höheren Anteilen an in der Wärme härtenden Phenolformaldehyd- oder Aminformaldehydharzen lassen sich zwar in relativ kurzer Zeit aushärten, sie können aber nicht zum Tränken lösungsmittelempfindlicher Lackdrähte verwendet werden, da ihre Herstellung einen größeren Anteil starker Löser, vor allem Alkohole, erfordert. Außerdem haftet solchen Lacken ein mehr oder weniger starker Formaldehydgeruch an, der ihre Verarbeitung in vielen Fällen erschwert oder ausschließt. Auch besitzen Phenolharzkombinationen eine oft unzureichende Kriechstromfestigkeit. Mit Aminformaldehydharzen hergestellte Lacke neigen beim Einbrennen in tiefer Schicht in starkem Maße zu Lösungsmitteleinschluß und Blasenbildung. Lacke auf der Basis von Harnstofformaldehydharzen ergeben ungenügende Beständigkeiten, beispielsweise bei Feuchtigkeits- oder Dauerwärmebeanspruchung.

Ferner ist bekannt, zur Herstellung von Elektroisoliertränklacken verkappte Polyisocyanate zu verwenden, deren Isocyanatgruppen bei höheren Temperaturen unter Abspaltung eines Blockierungsmittels freigesetzt werden und dann unter Polyaddition mit Verbindungen, die mehrere reaktionsfähige Wasserstoffatome enthalten, vernetzte Produkte liefern können. Der Einsatz derartiger Mischungen ist aber wegen der hohen Kosten und der hohen Einbrenntemperaturen auf wenige spezielle Anwendungsgebiete beschränkt. Vor allem sind solche Lacke an einen Lösungsmittelaufbau gebunden, der sie zum Tränken der meisten Lackdrahttypen unbrauchbar macht.

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von lagerbeständigen hitzehärtbaren Elektroisoliertränklacken auf der Grundlage von gleichzeitig blockierte Isocyanatgruppen und reaktionsfähige Wasserstoffatome aufweisenden Verbindungen sowie organischen Lösungsmitteln, das dadurch gekennzeichnet ist, daß in an sich bekannter Weise hergestellte, im Mittel mehr als zwei reaktionsfähige Wasserstoffatome aufweisende und mit Fettsäuren modifizierte Polyhydroxyverbindungen, wobei der Fettsäuregehalt dieser Verbindungen 25 bis 90% beträgt, bei einer Temperatur bis etwa 12O⁰C, im Beisein des Lösungsmittels, gleichzeitig mit einer mindestens Verfahren zur Herstellung von lagerbeständigen hitzehärtbaren Elektroisoliertränklacken

Anmelder:

Dr. Beck & Co. G. m. b. H.,

2000 Hamburg 28, Eiselensweg

Als Erfinder benannt:

Dr. Hans-Joachim Beck,

Dr. Gerhard Neubert, 2000 Hamburg

äquimolaren Menge eines Diisocyanates sowie einem monofunktionellen Blockierungsmittel umgesetzt werden, wobei die Menge des Blockierungsmittels etwa 1 Mol je Mol Diisocyanat betragen soll.

Aus der deutschen Auslegeschrift 1 054 707 ist bereits ein Verfahren bekannt, nach dem Polyester, Polyesteramide und Polyäther, die blockierte Isocyanatgruppen aufweisen, durch Umsetzung eines linearen Polyesters, Polyesteramides bzw. Polyäthers mit endständigen Hydroxylgruppen mit einem Überschuß eines Diisocyanates in Gegenwart eines monofunktionellen Blockierungsmittels, wie z. B. Phenol, hergestellt werden. Bei diesem Verfahren wird jedoch eine verhältnismäßig kleine Menge Blockierungsmittel eingesetzt, und zwar weniger als 0,5 Mol je Mol Diisocyanat. Im Gegensatz zu den erfindungsgemäßen Lacken enthalten diese bekannten Lacke aber freie Isocyanatgruppen, wodurch ihre Lagerbeständigkeit zu wünschen übrig läßt, da sie durch Feuchtigkeit beeinträchtigt werden, und der weitere Nachteil besteht, daß keine Hydroxylgruppen enthaltenden Lösungsmittel eingesetzt werden können.

Auch die britische Patentschrift 822 547 beschreibt blockierte Isocyanatgruppen aufweisende Polyester. Bei deren Herstellung wird die Umsetzung zwischen einem Hydroxylgruppen enthaltenden Polyester und einem Diisocyanat nach einer gewissen Reaktionszeit, beispielsweise nach 24 Stunden bei Raumtemperatur, bevor Gelierung eintritt, durch ein Blockierungsmittel unterbrochen. Dieses Verfahren erfordert jedoch zur Erzielung einer ausreichenden Lagerstabilität einen großen Überschuß an Blockierungsmittel, nämlich eine 1- bis 5fache Menge des Gesamtgewichtes von Polyester und Diisocyanat. Das als Lösungsmittel verbleibende, überschüssige Blockierungsmittel macht solche Reaktionsprodukte für Elektroisoliertränklacke unbrauchbar.

809 508/339

3 4

Ferner bezieht sich die deutsche Patentschrift mit den Polyhydroxyverbindungen durchgeführt wer-895 527 auf die Umsetzung von polyfunktionellen den kann. Besonders überraschend war es für den Isocyanaten, bei denen in einem ersten Arbeitsgang Fachmann, daß sich erfindungsgemäß diese gute ein Teil der Isocyanatgruppen mit einem Blockierungs- Lagerbeständigkeit neben der vollständigen Vernetmittel modifiziert ist, mit Polyhydroxyverbindungen, 5 zung beim Einbrennen mit einem in einem einzigen insbesondere Polyestern aus polyfunktionellen Säuren Arbeitsgang gewonnenen Einkomponentenlack er- und polyfunktionellen Alkoholen. Dieses Verfahren reichen läßt.

führt zwar ebenfalls zu Abspaltergruppen enthalten- Zur Herstellung von Elektroisoliertränklacken nach

den Polyhydroxyverbindungen, es muß jedoch in zwei dem erfindungsgemäßen Verfahren kann sogar von getrennten Stufen durchgeführt werden. Demgegen- io hydroxylgruppenhaltigen Fettsäureestern und PoIyüber ist die Herstellung der erfindungsgemäßen Pro- alkoholen und/oder Diisocyanaten mit symmetrischem dukte auf Grund der Fettsäuremodifizierung in einer Molekülaufbau ausgegangen werden, ohne daß eine einzigen Stufe möglich. die Brauchbarkeit der Lacke für Tränkzwecke beein-

Durch die deutschen Auslegesehriften 1 049 575 trächtigende Thixotropie auftritt, und 1 072 387 ist es weiterhin bekannt, daß bei der 15 Mit Fettsäure modifizierte Polyhydroxyverbindun-Umsetzung von hydroxylgruppenhaltigen Fettsäure- gen, die sich für die Ausübung des erfindungsgemäßen estern mit annähernd äquivalenten Mengen an Diiso- Verfahrens eignen, sind z. B. Fettsäureester mehrcyanaten bzw. blockierten Diisocyanaten thixotrope wertiger Alkohole, Umsetzungsprodukte von Epoxyd-Reaktionsprodukte entstehen, wenn der enthaltene harzen mit Fettsäuren und vorzugsweise mit Fett·' Polyalkohol und/oder das Diisocyanat einen symme- 20 säuren modifizierte Polyester.

irischen Molekülaufbau haben. Thixotrope Lacke Die Herstellung der fettsäuremodifizierten Polyester

sind jedoch zum Tränken elektrischer Wicklungen kann in bekannter Weise durch Veresterung von PoIynicht brauchbar. alkoholen mit mehrwertigen Carbonsäuren und Fett-

Aus der deutschen Patentschrift 970 932 sind luft- säuren oder durch Umesterung von natürlich vorhärtende Oberflächenlacke auf Basis von Tallölfett- 25 kommenden Ölen mit einem Polyalkohol und ansäuren und Polyalkoholen bekannt, wobei auf 2 Mol schließender Veresterung mit einer mehrwertigen der Hydroxylester, die weniger als eine freie Hydroxyl- Carbonsäure bzw. deren Anhydrid erfolgen, gruppe je Molekül aufweisen, stets weniger als 1 Mol Als Fettsäuren kommen gesättigte oder unge-

Diisocyanat angewendet werden. Die Menge an zu- sättigte C₈-C₂₂-Carbonsäuren in Betracht, wie sie gesetztem Diisocyanat darf höchstens so hoch sein, 3° z. B. aus natürlich vorkommenden Triglyceriden gewie sie zur Absättigung der noch freien Hydroxyl- wonnen werden, oder vorzugsweise Tallölfettsäure. gruppen erforderlich ist, da andernfalls Gelierung Es kann ferner von trocknenden oder nichttrockneneintreten würde. Im Gegensatz hierzu läßt sich nach den Ölen ausgegangen werden, beispielsweise von dem erfindungsgemäßen Verfahren ein thermisch Leinöl, Sojaöl, Rizinusöl oder Kokosöl, härtbarer Elektroisoliertränklack herstellen, bei dessen 35 Als Polyalkohole seien Glycerin, Trimethylol-Lagerung keine Vernetzungsreaktionen eintreten und propan, Pentaerythrit, Dipentaerythrit genannt. Die keine Gelierung erfolgt. letzteren werden wegen der höheren Dauerwärme-

In der belgischen Patentschrift 560 481 des Erfin- beständigkeit und der ausgezeichneten Durchtrockders ist ferner noch die Umsetzung von Hydroxyl- nungseigenschaften der hieraus hergestellten Lacke gruppen aufweisenden, Reste höhermolekularer Fett- 40 bevorzugt. In kleineren Mengen können auch zweisäuren enthaltenden Estergemischen, mehr als eine wertige Alkohole, beispielsweise Glykol, mitverwendet Isocyanatgruppe aufweisenden höhermolekularen Re- werden.

aktionsprodukten und an erstere anpolymerisierbaren Beispiele für mehrwertige Carbonsäuren, mit denen

monomeren ungesättigten hydroxylgruppenfreien Ver- die fettsäuremodifizierten Polyester hergestellt werden bindungen in Gegenwart von Polymerisationskataly- 45 können, sind Phthalsäure, Maleinsäure und Adipinsatoren beschrieben; jedoch werden nach diesem be- säure. Isophthalsäure und Terephthalsäure werden kannten Verfahren keine Lacke, sondern lösungs- auf Grund der höheren Wärmebeständigkeit der hiermittelfreie, ungesättigte Polyesterharze gewonnen. aus hergestellten Lacke bevorzugt. Durch Verwendung Außerdem werden bei diesem bekannten Verfahren von dimerisierten und trimerisierten Fettsäuren keine abspaltbaren Blockierungsmittel für die einge- 5" können besonders elastische Lackfilme erzeugt setzten Diisocyanate verwendet, wie dies beim erfin- werden.

dungsgemäßen Verfahren erforderlich ist. Im Rahmen der Erfindung können auch Mischun-

Der Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens liegt gen von Ölen, z. B. Rizinusöl und Sojaöl, Mischungen einmal darin, daß fettsäuremodifizierte Polyhydroxy- von Ölen und Fettsäuren, z. B. Rizinusöl und Tallölverbindungen zur Herstellung von Einkomponenten- 55 fettsäure, Mischungen von Polyalkoholen, z. B. Äthy-Polyurethanharz-Elektroisoliertränklacken verwendet lenglykol und Pentaerythrit, sowie Mischungen von werden können, welche mit Testbenzin und ähnlichen mehrwertigen Carbonsäuren, z. B. Isophthalsäure und milden Lösungsmitteln bereitet sind und so eine viel- Terephthalsäure, verwendet werden, fältige Anwendungsmöglichkeit auch für lösungs- Der Öl- bzw. Fettsäuregehalt der für das erfindungs-

mittelempfindliche Lackdrähte gestatten. Die fett- 60 gemäße Verfahren geeigneten Polyhydroxyverbindunsäuremodifizierten Polyhydroxyverbindungen, bevor- gen soll etwa 25 bis 90 %> vorzugsweise 45 bis 80 ⁰J₀, zugt Polyester, verhindern bei der gleichzeitigen Um- betragen.

setzung mit nichtverkappten Diisocyanaten eine vor- Zur Beschleunigung der Umesterungsreaktion bei

zeitige Gelierung, so daß die erfindungsgemäß ge- der Herstellung der fettsäuremodifizierten Polyhydroxywonnenen Lacke eine besonders gute Lagerbeständig- 65 verbindungen werden Metallsalze organischer Säuren keit aufweisen. Erst beim Einbrennen bei höherer und/oder Triäthanolamin zugesetzt. Als Metallsalz Temperatur bilden sich freie Isocyanatgruppen zurück, ist besonders Calciumnaphthenat in Konzentrationen so daß dann eine vollständige Vernetzungsreaktion von etwa 5 ■ 10~^B bis 10~⁷ Gewichtsprozent Calcium,

bezogen auf den Ölanteil des Reaktionsgemisches, knüpfung zweier Moleküle des Polyhydroxyfettsäure-

geeignet. Größere Mengen können bei der anschlie- esters reagiert, tritt bei Verwendung eines sehr hoch-

ßenden Veresterung mit mehrwertigen Carbonsäuren molekularen Polyhydroxyfettsäureesters bereits wäh-

eine bleibende Trübung im Reaktionsgemisch hervor- rend der Herstellung der blockierte Isocyanatgruppsn

rufen. Der Zusatz an Triäthanolamin soll Viooo bis 5 enthaltenden Verbindung teilweise Vernetzung, d, h.

V₅ Mol je Mol Öl, vorzugsweise Vioo bis V₁₀ Mol, be- Verquallung, ein. Zur Herstellung von in der Hitze

tragen. Die beim erfindungsgemäßen Verfahren ver- stark vernetzenden Reaktionsprodukten geht man da-

wendeten Katalysatoren besitzen gegenüber den übli- her vorteilhaft von niedrigmolekularen bzw. niedrig-

chen Umesterungskatalysatoren für Mischungen aus viskosen Polyhydroxyfettsäureestern aus. Viskositäten

ölen und Polyalkoholen, wie z. B. Metalloxyden, den io von etwa 1000 bis 500000 cP, vorzugsweise zwischen

Vorteil, daß sie nicht durch Filtration aus dem Reak- 3000 und 100000 cP, bei 20⁰C haben sich im allge-

tionsprodukt wieder entfernt werden müssen. Sie be- meinen als geeignet erwiesen.

schleunigen gleichzeitig die Vernetzungsreaktion der Das Blockierungsmittel wird zweckmäßig in Men-

hiermit hergestellten Lacke, ohne deren Lagerbestän- gen von 1 Mol je Mol Düsocyanat eingesetzt. Bei Ver-

digkeit wesentlich zu beeinträchtigen, und beeinflussen 15 Wendung geringerer Mengen entstehen höherviskose

deren Filmeigenschaften günstig. Reaktionsprodukte. Überschüssiges Blockierungsmittel

Als Diisocyanate können beispielsweise Toluylen- verringert dagegen die Härtungsgeschwindigkeit der

düsocyanat, Hexamethylendiisocyanat oder 4,4'-Di- hieraus hergestellten Lacke und erleichtert außerdem

phenylmethandiisocyanat eingesetzt werden. die Entstehung eines Verlustes an Düsocyanat beim

Für das erfindungsgemäße Verfahren geeignete 20 Einbrennen.

monofunktionelle Blockierungsmittel sind solche, die Zur Gewinnung der Elektroisoliertränklacke werden

mit dem Düsocyanat schneller reagieren als die fett- die isocyanatgruppenfreien Reaktionsprodukte mit

säuremodifizierten Polyhydroxyverbindungen und die geeigneten Lösungsmitteln verdünnt. Hierfür können

bei Temperaturen unter 180⁰C, vorzugsweise unter außer inerten Lösungsmitteln auch solche eingesetzt

14O⁰C, wieder abgespalten werden. Beispiele hierfür 25 werden, die gegenüber Isocyanatgruppen reaktiv sind,

sind Kresole oder insbesondere Phenol. wie z. B. Alkohole, sofern sie auf Grund ihrer Flüch-

Die Umsetzung des Polyhydroxyfettsäureesters mit tigkeit den Einbrennvorgang nicht stören. Ein Zusatz dem Düsocyanat und dem monofunktionellen Blök- polarer Lösungsmittel, wie Alkohole, Ketone oder kierungsmittel wird in verschiedener Weise bei Tem- Ester, hat eine stark die Viskosität senkende Wirkung, peraturen bis zu 12O⁰C ausgeführt. Dabei können die 30 Die erfindungsgemäß hergestellten Lacke sind bei einzelnen Reaktionspartner in verschiedener Reihen- normalen Temperaturen gut lagerbeständig. Ihre Ausfolge miteinander gemischt werden. Um jedoch vor- härtung ist bei Temperaturen von 12O⁰C und niedriger zeitige Vernetzungsreaktionen weitgehend auszuschlie- in relativ kurzer Zeit möglich. Gegenüber Phenolßen und die Reaktion besser kontrollierbar durch- formaldehyd- und Aminformaldehydharzkombinatiozuführen, wird das Blockierungsmittel vorteilhaft 35 nen besitzen die erfindungsgemäß hergestellten Lacke gegenüber der fettsäuremodifizierten Polyhydroxy- den wesentlichen Vorteil, daß sie, nachdem sie durch verbindung langsamer zur Umsetzung gebracht. Aus Tränken aufgebracht sind, in tiefen Schichten und dem gleichen Grunde ist es zweckmäßig, während der engen Hohlräumen in sehr viel geringerem Maße ersten Reaktionsphase zu kühlen und mindestens einen Lösungsmittel einschließen als die bekannten Tränk-Teil des zur Herstellung des Elektroisoliertränklackes 40 lacke und daher weniger zur Blasenbildung neigen, benötigten Lösungsmittels miteinzusetzen. Beispiels- Daraus ergibt sich für die praktische Anwendung der weise läßt man zu einer unter Kühlung auf 0 bis 20° C erfindungsgemäß hergestellten Lacke der bedeutende frisch hergestellten Lösung einer fettsäuremodifizier- Fortschritt, daß sich der Einbrennvorgang durch Anten Polyhydroxyverbindung und eines Diisocyanates wendung höherer Temperaturen stark verkürzen läßt, langsam eine Lösung des Blockierungsmittels zulaufen. 45 Besondere Vorteile ergeben sich weiterhin dadurch, Die Reaktion wird dann zweckmäßig bei erhöhter daß der Lösungsmittelaufbau beliebig eingestellt wer-Temperatur zu Ende geführt. Obwohl die Anwendung den kann. Beispielsweise lassen sich Lacke herstellen, höherer Temperaturen eine hohe Reaktionsgeschwin- die ein Minimum an physiologischer Schädlichkeit und digkeit bewirkt, führen aber zu hohe Temperaturen zu Geruchsbelästigung ergeben und lösungsmittelempfindeinem unerwünschten vorzeitigen Beginn der Ver- 50 liehe Lackdrähte nicht anlösen,
netzung der Reaktionsprodukte. Temperaturen zwi- Die Eigenschaften der erfindungsgemäß hergestellschen 50 und 100° C haben sich hierbei im allgemeinen ten vernetzten Lackfilme richten sich nach der Struktur als geeignet erwiesen. der verwendeten fettsäuremodifizierten Polyhydroxy-

Die Umsetzung zwischen dem Polyhydroxyfettsäure- verbindung, dem Gehalt an umgesetztem Düsocyanat ester, dem Düsocyanat und dem monofunktionellen 55 und dem Vernetzungsgrad. Die ausgehärteten Lack-Blockierungsmittel muß unter praktisch wasserfreien filme haben eine gute bis ausgezeichnete Kriechstrom-Bedingungen und in inerten Lösungsmitteln ausgeführt festigkeit, die der Stufe T₄ bis T₅ nach DIN 53480 werden. Als inerte Lösungsmittel eignen sich hierfür entsprechen.

besonders aliphatische, cycloaliphatische und aroma- Den erfindungsgemäß hergestellten Lacken können

tische Kohlenwasserstoffe; es können jedoch auch 60 auch weitere Lackrohstoffe zugesetzt werden, durch

Ketone, Ester oder Chlorkohlenwasserstoffe verwen- die deren Eigenschaften in dieser oder jener Richtung

det werden. verändert werden. Als Beispiel hierfür seien Phenol-

Man erhält in der Hitze vernetzende Reaktions- formaldehyd-, Harnstofformaldehyd-, Melaminformprodukte, wenn man mehr als 1 Mol Düsocyanat je aldehydharze, ölmodifizierte Alkydharze oder Äth-MoI fettsäuremodifizierte Polyhydroxyverbindung ein- 65 oxylinharze genannt. Ferner ist es möglich, durch Zusetzt. Der Grad der Vernetzung ist durch die relative satz von Lackhilfsstoffen, beispielsweise Sikkativen, überschüssige Menge Düsocyanat gegeben. Da das die Filmeigenschaften zu verbessern oder die Lacke zu Düsocyanat zu einem gewissen Anteil unter Ver- pigmentieren oder zu färben.

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Beispiel 1

637 Gewichtsteile Sojaöl, 277 Gewichtsteile Rizinusöl und 245 Gewichtsteile Pentaerythrit werden unter Zusatz von 2 Gewichtsteilen Triäthanolamin 2 Stunden bei 250° C umgeestert und anschließend bei 190 bis 230° C mit 116 Gewichtsteilen Isophthalsäure bis zu einer Säurezahl von etwa 0,5 und einer Viskosität von 6000 cP verestert.

8
Beispiel 4

820 Gewichtsteile Kokosöl und 408 Gewichtsteile Pentaerythrit werden unter Zusatz von 0,5 Gewichts-5 teilen Calciumnaphthenat 3 Stunden bei 250° C umgeestert. Nach Zugabe von 62 Gewichtsteilen Äthylenglykol und 296 Gewichtsteilen Phthalsäureanhydrid wird das Reaktionsgemisch bei 170 bis 220° C verestert, bis eine Säurezahl von etwa 3 und eine Viskosi-

In die 50 %ige Lösung des Kondensationsproduktes io tat von etwa 5000OcP erreicht ist. in Testbenzin—Solventnaphtha (1:1) wird bei 20° C In die bei 20° C frisch hergestellte 50°/₀ige Lösung

eine 50 °/oig^e Lösung von 400 Gewichtsteilen Toluylen- des Kondensationsproduktes mit 556 Gewichtsteilen diisocyanat in Testbenzin—Solventnaphtha (1:1) ge- Toluylendiisocyanat in Solventnaphtha wird langsam geben und gleich danach eine 50 °/_oige Lösung von eine 50 °/_oige Lösung von 300 Gewichtsteilen Phenol 227 Gewichtsteilen Kresol DAB IV M in Solvent- 15 in Solventnaphtha zugegeben. Anschließend wird die

Lösung auf 7O⁰C erhitzt, bis keine freien Isocyanatgruppen und kein freies Phenol mehr nachweisbar sind. Man erhält einen Lack, der bei Einbrenntemperaturen oberhalb 110° C einen relativ hellen und harten

naphtha innerhalb von 1 Stunde zugetropft. Die Reaktion wird durch 8stündiges Erwärmen auf 80°C zu Ende geführt, wobei eine Viskositätssteigerung eintritt.

Die bei Raumtemperatur lagerbeständige Lacklösung ergibt beim Einbrennen bei 120° C zähe, elastische, in tiefer Schicht gut durchtrocknende Überzüge. Sie enthält keine freien Isocyanatgruppen und kein ungebundenes Kresol mehr und kann mit anderen Harzen, z. B. Phenolformaldehydharzen, und beliebigen Lösungsmitteln, z. B. Butanol, vermischt werden.

Beispiel 2

Film ergibt.

Beispiel 5

267 Gewichtsteile Leinöl und 184 Gewichtsteile Glycerin werden 7 Stunden bei 250° C umgeestert. Nach Zugabe von 163 Gewichtsteilen Phthalsäureanhydrid wird das Reaktionsgemisch bei 180 bis 220° C verestert, bis es eine Säurezahl von 2 und eine Viskosität von 100000 cP aufweist.

In die bei 20°C frisch hergestellte 70°/„ige Mischung ■ 637 Gewichtsteile Sojaöl, 277 Gewichtsteile Rizinusöl 30 des Kondensationsproduktes mit 195 Gewichtsteilen und 272 Gewichtsteile Pentaerythrit werden unter Zu- Toluylendiisocyanat in Solventnaphtha wird allmähgabe von 8 Gewichtsteilen Triäthanolamin 2 Stunden
bei 250⁰C umgeestert und nach Zusatz von 133 Gewichtsteilen Isophthalsäure bei 190 bis 23O⁰C bis zu
einer Säurezahl von 2 und einer Viskosität von

von I unü einer Viskosität von 12000 cP verestert.

In die bei 20⁰C frisch hergestellte 50%ig^e Mischung des Kondensationsproduktes mit 487 Gewichtsteilen Toluylendiisocyanat in Testbenzin wird eine 50%ige Lösung von 244 Gewichtsteilen Phenol in Testbenzin zugegeben. Anschließend wird das Reaktionsgemisch 2 Stunden auf 100° C erhitzt.

Der beispielsweise mit Solventnaphtha weiter verdünnte phenol- und isocyanatgruppenfreie Lack härtet bei 120° C und ergibt hervorragend zähe, harte und lösungsmittelbeständige Überzüge.

Beispiel 3

637 Gewichtsteile Sojaöl, 277 Gewichtsteile Rizinusöl und 218 Gewichtsteile Pentaerythrit werden unter Zusatz von 2 g Triäthanolamin und 0,05 g Calciumnaphthenat 2 Stunden bei 25O⁰C umgeestert und nach Zugabe von 560 Gewichtsteilen eines Gemisches aus 75% dimeren, 22% trimeren und 3% monomeren C₁₈-Fettsäuren bei 190 bis 230° C verestert, bis das Kondensationsprodukt eine Säurezahl von 1 und eine Viskosität von 7500 cP aufweist.

Der bei 20⁰C frisch abgemischten 50%igen Lösung lieh eine 70 %ig^e Lösung von 105 Gewichtsteilen Phenol in Solventnaphtha zugegeben. Anschließend wird das Reaktionsgemisch auf 90⁰C erhitzt und bei dieser Temperatur gehalten, bis keine freien Isocyanatgruppen mehr nachweisbar sind. Zur Senkung der Viskosität wird weiteres Lösungsmittel, beispielsweise Solventnaphtha, zugesetzt.

Der Lack härtet bei 12O⁰C und ergibt einen zähen und harten Film.

Beispiel 6

In eine bei 20° C frisch hergestellte 50 %ige Mischung eines Kondensationsproduktes mit einer Säurezahl von 5 und einer Viskosität von 20000 cP, hergestellt aus 840 Gewichtsteilen Tallölfettsäure, 134 Gewichts-, teilen Trimethylolpropan, 245 Gewichtsteilen Pentaerythrit und 193 Gewichtsteilen Isophthalsäure, mit 313 Gewichtsteilen Toluylendiisocyanat in Testbenzin—Solventnaphtha (1:1) wird langsam eine 50 %ig^e Lösung von 169 Gewichtsteilen Phenol in Testbenzin—Solventnaphtha (1:1) zugegeben. Anschließend wird das Reaktionsgemisch auf 70⁰C erhitzt und 8 Stunden bei dieser Temperatur gehalten.

Man erhält einen Lack, der oberhalb 110⁰C zu einem zähen, elastischen Film aushärtet und in tiefen Schichten, selbst bei Einbrenntemperaturen von 180° C, keine Lösungsmitteleinschlüsse und keine Blasenbildung zeigt. Dieser Lack ist vorzüglich geeignet

Beispiel 7

des Kondensationsproduktes mit 313 Gewichtsteilen 60 zum Tränken von Wicklungen elektrischer Geräte und Toluylendiisocyanat in Testbenzin—Solventnaphtha Maschinen. (1:1) wird langsam eine 50 %ig^e Lösung von 169 Gewichtsteilen Phenol in Solventnaphtha zugegeben. An-

In eine bei 20° C frisch hergestellte 50 %ige Mischung eines Kondensationsproduktes mit einer Säurezahl von 2 und einer Viskosität von 5000 cP, hergestellt aus 1008 Gewichtsteilen Erdnußölfettsäure, 272 Gewichtsteilen Pentaerythrit und 100 Gewichtsteilen Iso

schließend wird das Reaktionsgemisch einige Stunden bei 8O⁰C gehalten.

Der phenol- und isocyanatgruppenfreie Lack ergibt beim Einbrennen oberhalb 110° C besonders elastische Filme.

phthalsäure, mit 348 Gewichtsteilen Toluylendiisocyanat in Testbenzin wird langsam eine 50°/oige Lösung von 216 Gewichtsteilen Kresol DAB IV M in Testbenzin zugegeben. Anschließend wird das Reaktionsgemisch auf 8O⁰C erhitzt und bei dieser Temperatur gehalten, bis keine freien Isocyanatgruppen mehr nachweisbar sind. Dieser Lack härtet bei Temperaturen oberhalb 110⁰C.

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung von lagerbeständigen hitzehärtbaren Elektroisoliertränklacken auf der Grundlage von gleichzeitig blockierte Isocyanatgruppen und reaktionsfähige Wasserstoffatome aufweisenden Verbindungen sowie organischen Lösungsmitteln, dadurch gekennzeichnet, daß in an sich bekannter Weise hergestellte, im Mittel mehr als zwei reaktionsfähige Wasserstoffatome aufweisende und mit Fettsäuren modifizierte Polyhydroxyverbindungen, wobei der Fettsäuregehalt dieser Verbindungen 25 bis 9O°/o beträgt, bei einer Temperatur bis etwa

10

120⁰C, im Beisein des Lösungsmittels, gleichzeitig mit einer mindestens äquimolaren Menge eines Diisocyanates sowie einem monofunktionellen Blockierungsmittel umgesetzt werden, wobei die Menge des Blockierungsmittels etwa 1 Mol je Mol Diisocyanat betragen soll.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als fettsäuremodifizierte Polyhydroxyverbindungen mit Fettsäuren modifizierte Polyester verwendet werden.

In Betracht gezogene Druckschriften:
Deutsche Patentschriften Nr. 946 173, 970 932,
527;

deutsche Auslegeschriften Nr. 1054 707, 1049 575, 072 387, 1 058 666, 1 073 135;
belgische Patentschrift Nr. 560 481;
britische Patentschrift Nr. 822 547;
USA.-Patentschriften Nr. 2 884 390, 2 870102;
ao Wagner — Sarx, Lackkunstharze, 1950, S. 74/75;

Angewandte Chemie, 1947, S. 263 bis 265;
Bayer Kunststoffe, 1955, S. 33.