DE1259861B - Verfahren zur Herstellung von stabilisiertem Dicalciumphosphat-Dihydrat - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von stabilisiertem Dicalciumphosphat-DihydratInfo
- Publication number
- DE1259861B DE1259861B DEK56393A DEK0056393A DE1259861B DE 1259861 B DE1259861 B DE 1259861B DE K56393 A DEK56393 A DE K56393A DE K0056393 A DEK0056393 A DE K0056393A DE 1259861 B DE1259861 B DE 1259861B
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- dicalcium phosphate
- percent
- weight
- added
- grain size
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 11
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 3
- RBLGLDWTCZMLRW-UHFFFAOYSA-K dicalcium;phosphate;dihydrate Chemical compound O.O.[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O RBLGLDWTCZMLRW-UHFFFAOYSA-K 0.000 title description 6
- 235000019739 Dicalciumphosphate Nutrition 0.000 claims description 39
- 239000001506 calcium phosphate Substances 0.000 claims description 39
- NEFBYIFKOOEVPA-UHFFFAOYSA-K dicalcium phosphate Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O NEFBYIFKOOEVPA-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 39
- 229940038472 dicalcium phosphate Drugs 0.000 claims description 39
- 229910000390 dicalcium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 39
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims description 24
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 12
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 6
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 claims description 6
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 claims description 6
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 5
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 5
- GVALZJMUIHGIMD-UHFFFAOYSA-H magnesium phosphate Chemical compound [Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O GVALZJMUIHGIMD-UHFFFAOYSA-H 0.000 claims description 5
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000004137 magnesium phosphate Substances 0.000 claims description 4
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 3
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 claims description 3
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims description 2
- 229940005740 hexametaphosphate Drugs 0.000 claims description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 2
- 235000010994 magnesium phosphates Nutrition 0.000 claims description 2
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 2
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 claims description 2
- POCPYOMYXRMNGX-UHFFFAOYSA-J calcium;disodium;phosphonato phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Ca+2].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O POCPYOMYXRMNGX-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims 1
- 229960002261 magnesium phosphate Drugs 0.000 claims 1
- 229910000157 magnesium phosphate Inorganic materials 0.000 claims 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims 1
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 7
- 235000011180 diphosphates Nutrition 0.000 description 7
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 7
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 229940048084 pyrophosphate Drugs 0.000 description 5
- JUNWLZAGQLJVLR-UHFFFAOYSA-J calcium diphosphate Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O JUNWLZAGQLJVLR-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 4
- 229940043256 calcium pyrophosphate Drugs 0.000 description 4
- 235000019821 dicalcium diphosphate Nutrition 0.000 description 4
- XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-J diphosphate(4-) Chemical compound [O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 4
- 239000006072 paste Substances 0.000 description 4
- FQENQNTWSFEDLI-UHFFFAOYSA-J sodium diphosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O FQENQNTWSFEDLI-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 4
- 235000019818 tetrasodium diphosphate Nutrition 0.000 description 4
- XZTWHWHGBBCSMX-UHFFFAOYSA-J dimagnesium;phosphonato phosphate Chemical compound [Mg+2].[Mg+2].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O XZTWHWHGBBCSMX-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 3
- 229910000400 magnesium phosphate tribasic Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 229940048086 sodium pyrophosphate Drugs 0.000 description 3
- 239000001577 tetrasodium phosphonato phosphate Substances 0.000 description 3
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 2
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- MHJAJDCZWVHCPF-UHFFFAOYSA-L dimagnesium phosphate Chemical compound [Mg+2].OP([O-])([O-])=O MHJAJDCZWVHCPF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 235000019791 dimagnesium phosphate Nutrition 0.000 description 2
- 229910000395 dimagnesium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 235000019832 sodium triphosphate Nutrition 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 235000019820 disodium diphosphate Nutrition 0.000 description 1
- GYQBBRRVRKFJRG-UHFFFAOYSA-L disodium pyrophosphate Chemical compound [Na+].[Na+].OP([O-])(=O)OP(O)([O-])=O GYQBBRRVRKFJRG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229940038485 disodium pyrophosphate Drugs 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010979 pH adjustment Methods 0.000 description 1
- 229920000137 polyphosphoric acid Polymers 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- -1 pyrophosphate ions Chemical class 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000606 toothpaste Substances 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- UNXRWKVEANCORM-UHFFFAOYSA-I triphosphate(5-) Chemical compound [O-]P([O-])(=O)OP([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O UNXRWKVEANCORM-UHFFFAOYSA-I 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B25/00—Phosphorus; Compounds thereof
- C01B25/16—Oxyacids of phosphorus; Salts thereof
- C01B25/26—Phosphates
- C01B25/32—Phosphates of magnesium, calcium, strontium, or barium
- C01B25/327—After-treatment
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
- A61K8/24—Phosphorous; Compounds thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q11/00—Preparations for care of the teeth, of the oral cavity or of dentures; Dentifrices, e.g. toothpastes; Mouth rinses
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Geology (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
- Birds (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Paper (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
Description
DEUTSCHES
PATENTAMT
AUSLEGESCHRIFT
Int. Cl.:
COIb
Deutsche Kl.: 12 i - 25/32
Nummer: 1259 861
Aktenzeichen: K 56393IV a/12 i
Anmeldetag: 16. Juni 1965
Auslegetag: 1. Februar 1968
Als Putzkörper in glycerin- und wasserhaltigen Zahnpasten wird vorwiegend Dicalciumphosphat-Dihydrat,
in folgendem kurz als DCP bezeichnet, eingesetzt. Das Kristallwasser dieser Verbindung
kann jedoch, z.B. während der Lagerung bei etwas erhöhter Temperatur, leicht abgespalten werden,
wobei teilweise die wasserfreie Verbindung CaHPO4 entsteht.
Diese Umwandlung führt schließlich zu einer Erhärtung der Paste. Wie aus der folgenden Tabelle
ersichtlich ist, genügen 10 bis 20 Gewichtsprozent der wasserfreien Verbindung, um die Stabilisierung deutlich
in negativer Weise zu beeinflussen.
| CaHPO4- | Glycerintest | |
| Material | Zusatz Gewichts |
|
| prozent | ungenügend | |
| Unstabilisiertes DCP | sehr gut | |
| Stabilisiertes DCP ... | 0 | sehr gut |
| Stabilisiertes DCP ... | 1 | sehr gut — gut |
| Stabilisiertes DCP ... | 5 | gut |
| Stabilisiertes DCP ... | 10 | befriedigend |
| Stabilisiertes DCP ... | 20 | ungenügend |
| Stabilisiertes DCP ... | 30 | |
Als Maß für die Stabilisierung dient der sogenannte Glycerintest. Hierbei wird das DCP mit Glycerin und
Wasser zu einer gerade noch beweglichen Paste angerührt und V2 Stunde im Wasserbad auf 1000C erhitzt.
Bei einem sehr guten Glycerintest hat sich nach dieser Zeit die Konsistenz der Paste nicht geändert.
Erhärtet jedoch die Paste, so ist das Ergebnis als ungenügend zu bezeichnen. Zwischen diesen beiden
Extremen liegen die Übergänge, die mit gut, befriedigend und ausreichend bezeichnet werden.
Um die Wasserabspaltung weitgehend herabzudrücken, ist eine Stabilisierung des DCP unbedingt
erforderlich. Als Stabilisierungsmittel sind unter anderem folgende Verbindungen bekannt:
1. Alkalimetallpyrophosphate, z.B. Tetranatriumpyrophosphat.
Die eingesetzten Mengen liegen bei 0,5 bis 1,25 Gewichtsprozent, bezogen auf DCP, und werden entweder in einem getrennten
Arbeitsgang in wäßriger Lösung mit dem DCP zusammengebracht oder in der für die Herstellung
des DCP erforderlichen Phosphorsäure gelöst.
2. Erdalkalimetallpyrophosphate, z.B. Calciumpyrophosphat, Magnesiumpyrophosphat.
Verfahren zur Herstellung von stabilisiertem
Dicalciumphosphat-Dihydrat
Dicalciumphosphat-Dihydrat
Anmelder:
Knapsack Aktiengesellschaft,
5030 Hürth-Knapsack
5030 Hürth-Knapsack
Als Erfinder benannt:
Dr. Heinz Harnisch, 5146 Lövenich;
Dr. Josef Cremer, 5030 Hermülheim;
Dr. Friedrich Schulte, 5030 Hürth
Dr. Heinz Harnisch, 5146 Lövenich;
Dr. Josef Cremer, 5030 Hermülheim;
Dr. Friedrich Schulte, 5030 Hürth
Die zur Stabilisierung erforderlichen Mengen betragen beim Calciumpyrophosphat 5 Gewichtsprozent
und beim Magnesiumpyrophosphat 3 Gewichtsprozent. Das Calciumpyrophosphat wird in die für die Herstellung des DCP benötigte
Phosphorsäure gegeben, während das Magnesiumpyrophosphat aus MgO und Pyrophosphationen
in der Phosphorsäure hergestellt wird.
3. Alkalimetallhexametaphosphate.
Von diesen Verbindungen werden 0,3 bis 3 Gewichtsprozent in einem besonderen Verfahrensschritt oder in Verbindung mit einem anderen,
z.B. der Filtration, in wäßriger Lösung mit dem DCP vermischt.
4. Alkalimetalltripolyphosphate.
Die Anwendung dieser Stabilisatoren erfolgt analog der Alkalimetallhexametaphosphate.
5. Alkali- und Erdalkalipyrophosphatgemische, z. B. Ca2P2O7 + CaNa2P2O7 · 4H2O.
Das Calciumpyrophosphat wird während der Neutralisation der vorgelegten Phosphorsäure mit
Calciumhydroxid bei pH 5 bis 7 durch Hinzufügen von 0,4 bis 0,8 Gewichtsprozent PoIyphosphorsäure,
die etwa 40% H4P2O7 enthält,
gebildet. Das getrocknete DCP wird dann außerdem noch mit 0,6 bis 1,2 Gewichtsprozent
CaNa2P2O7 · 4 H2O vermischt. Die auf diese
Weise erzielbaren Ergebnisse sind jedoch nicht befriedigend, da, vorwiegend bei größeren Ansätzen,
eine gleichmäßige Vermischung der geringen Stabilisatormengen mit dem DCP nicht oder nur nach extrem langen Mischzeiten erreicht
werden kann.
709 747/529
6. Magnesiumphosphate, z.B. Trimagnesiumphosphat, Dimagnesiumphosphat.
Beim Dimagnesiumphosphat liegen die eingesetzten Mengen bei 2 bis 4 Gewichtsprozent, beim Trimagnesiumphosphat bei 0,5 bis 2 Gewichtsprozent. In beiden Fällen wird die Stabilisatorwirkung durch Vermischen mit dem getrockneten DCP erreicht.
Beim Dimagnesiumphosphat liegen die eingesetzten Mengen bei 2 bis 4 Gewichtsprozent, beim Trimagnesiumphosphat bei 0,5 bis 2 Gewichtsprozent. In beiden Fällen wird die Stabilisatorwirkung durch Vermischen mit dem getrockneten DCP erreicht.
Überraschenderweise hat sich gezeigt, daß sich die bekannte Stabilisierung von Dicalciumphosphat mittels
Phosphaten der Alkali- und/oder Erdalkalimetalle, wobei ein Teil des Stabilisierungsmittels dem Dicalciumphosphat
während der Herstellung und ein zweiter Teil dem isolierten Produkt zugesetzt wird,
verbessern läßt, wenn der zweite Teil des Stabilisierungsmittels mit dem isolierten Dicalciumphosphat
gemeinsam vermählen wird, bis Korngrößen im wesentlichen kleiner als 40 μ erreicht sind.
Vorteilhafterweise werden zunächst 0,4 bis 0,9 Gewichtsprozent, vorzugsweise 0,8 Gewichtsprozent,
Stabilisierungsmittel, bezogen auf das Dicalciumphosphat, dem Dicalciumphosphat im Verlaufe seiner
Herstellung und anschließend 0,2 bis 0,6 -Gewichtsprozent, vorzugsweise 0,4 Gewichtsprozent, Üem isolierten,
festen Dicalciumphosphat zugesetzt und gemeinsam mit diesem vermählen.
Es hat sich gezeigt, daß man besonders dann zu günstigen Ergebnissen gelangt, wenn man den Teil
des während der Herstellung des Dicalciumphosphates zugesetzten Stabilisierungsmittels bei. pH -Werten
von 7,5 bis 8,5, vorzugsweise bei pH 8,0, zugibt und der vor dem Vermählen des Dicalciumphosphates
zugesetzte Anteil des Stabilisators etwa die gleiche Korngröße wie das Dicalciumphosphat
aufweist.
Insbesondere zur Herstellung eines stabilisierten Dicalciumphosphates einer Korngröße
< 40 μ aus einem grobkristallinen Dicalciumphosphat, welches zu mehr als 30 Gewichtsprozent, beispielsweise zu 70
ίο bis 80 Gewichtsprozent, eine Korngröße
> 40 μ aufweist, hat sich vorliegende Erfindung bewährt. Man verfährt in solchen Fällen vorteilhafterweise so, daß
man 0,4 bis 0,9 Gewichtsprozent Stabilisierungsmittel, .bezogen auf Dicalciumphosphat, dem Dicalciumphosphat
im Verlaufe seiner Herstellung bei pH-Werten von 7,5 bis 8,5 zusetzt, dem isolierten festen Dicalciumphosphat,,
das zu mehr als 30 Gewichtsprozent eine Korngröße > 40 μ aufweist, anschließend 0,2 bis
0,6 Gewichtsprozent Stabilisierungsmittel, ebenfalls bezogen auf das Dicalciumphosphat, von etwa der
gleichen Korngröße wie das feste Dicalciumphosphat zumischt und dann das Dicalciumphosphat mit dem
Stabilisierungsmittel zusammen bis zu den gewünschten Korngrößen < 40 μ vermahlt.
as - Als Stabilisierungsmittel können hierbei die für
diese Zwecke bereits bekannten Stoffe, wie z.B. Tetranatrium-, Calcium-, Magnesium-; sowie Calcium-?
dinatriumpyrophosphat, Alkalitripolyphosphat, Alkalihexametaphosphat, Di-- und Trimagnesiumphosphat
getrennt oder in den verschiedensten Mischungen miteinander eingesetzt werden.
| Stabilisierungsmittel Na4P2O, | Zugabe vor dem Vermählen | Stabilisiert in Reaktor | Γτ1 vppritifPQt | ausreichend |
| Zugabe in den Reaktor | • . . 1,2* | bei pH | VJJiy wCJ. Ill LCo L | befriedigend — ausreichend |
| * '* ' " | 0,5 | _ | befriedigend | |
| 0,2 ;/ | 0,5 | . 8,0 | befriedigend — ausreichend | |
| 0,3 K | 0,4 | 8,0 | befriedigend | |
| 0,3 | 0,4 | 8,0 | gut — befriedigend. | |
| 0,4 | 0,4 | 8,0 | gut — befriedigend | |
| 0,5 | 0,4 | 8,0 | gut | |
| 0,6 | 0,4 | 8,0 | sehr gut | |
| 0,7 | 0,4 | 8,0 | gut | |
| 0,75 | 0,3 | 8,0 | ||
| 0,75 r | 8,0 |
| Stabilisierungsmittel Na1P2O7 | Zugabe vor dem Vermählen | Stabilisiert in Reaktor | Ct\ VPPl* IT! f" P ^t" | sehr gut |
| Zugabe in den Reaktor | 0,4* | bei pH | VJJLV WW.L JJLl vwo L | sehr gut |
| U, ο | 0,4 | 8,0 | gut | |
| 0,9 | 0,2 | 8,0 | ungenügend | |
| 0,9 | 0,4 | 8,0 | ausreichend — ungenügend | |
| 0,75 | 0,4 | 3,0 | ausreichend | |
| 0,75 | 0,4 | 3,5 | befriedigend | |
| 0,75 | 0,4 | 6,0 | sehr gut | |
| 0,75 | 0,4 | 7,0 | ||
| 0,75 | 8,5 |
| Stabilisierungsmittel Na4P2O7 | Menge des mit dem Dicalciumphosphat vermischten Na4P2O7 |
Glycerintest | ungenügend | |
| Menge des in den Reaktor zugegebenen Na4P2O7 |
Menge des vor dem gemeinsamen Vermählen zugegebenen Na4P2O7 |
.— | sehr gut | |
| 0,8* | * | — | ungenügend | |
| 0,8 | 0,4 | 0,2 | ausreichend | |
| 0,8 | — | 0,4 | befriedigend | |
| 0,8 | — | 0,6 | gut | |
| 0,8 | — | 0,8 | gut | |
| 0,8 | — | 1,0 | gut | |
| 0,8 | — | 1,2 | gut bis sehr gut | |
| 0,8 | — | 1,5 | sehr gut | |
| 0,8 | — | 2,0 | ||
| 0,8 | — |
Die Zahlenangaben sind als Gewichtsprozent, bezogen auf Dicalciumphosphat, zu verstehen.
Wie aus der Tabelle III hervorgeht, genügen 0,4 Gewichtsprozent Na4P2O7 als Stabilisierungsmittel
völlig, um einen sehr guten Glycerintest zu erzielen, wenn man das Pyrophosphat gemeinsam mit dem
Dicalciumphosphat vermahlt, während 2,0 Gewichtsprozent Pyrophosphat eingesetzt werden müssen, um
zu dem gleichen Ergebnis zu gelangen, wenn man das Na4P2O7 mit dem Dicalciumphosphat lediglich
vermischt. In beiden Fällen war die gleiche Menge Pyrophosphat, nämlich 0,8 Gewichtsprozent, des Dicalciumphosphat
während der Herstellung im Reaktor zugesetzt worden.
Ein Reaktor aus V4A (Inhalt Im3) mit schnelllaufendem Propellerrührer (1500 UpM) wird mit 2201
Wasser gefüllt. Gleichzeitig werden in einem anderen V4A-Behälter 100 kg CaCO3 in Wasser suspendiert;
die Dichte der CaCOs-Suspension beträgt etwa 1,3 bis 1,5. In der ersten Verfahrensstufe werden die
Carbonatsuspension und eine 70- bis 85 gewichtsprozentige Phosphorsäure gleichzeitig in den Reaktor
gepumpt. Der Phosphorsäurezulauf wird mit Hilfe eines Regelventils so gesteuert, daß der pH-Wert
zwischen 2,3 und 2,6 schwankt. Sobald sich die gesamte Carbonatmenge umgesetzt hat, erfolgt in
einem zweiten Verfahrensschritt dieEnd-pH-Einstellung
unter Umsetzung der überschüssigen Phosphorsäure mit Calciumchlorid (25- bis 35 gewichtsprozentig) und
Natronlauge (20- bis 50 gewichtsprozentig) im stöchiometrischen Mengenverhältnis. Dabei steigt die Temperatur
im Reaktor von ursprünglich 25 bis 30°C (erste Stufe) auf 40 bis 45 0C an. Bei pH 8,0 wird die
Zufuhr von Calciumchlorid und Natronlauge abgestellt. Anschließend erfolgt die Stabilisierung mit
0,8 Gewichtsprozent Natriumpyrophosphat. Das fertige DCP wird mittels eines Vakuumtrommelfilters
abfiltriert und gewaschen. Der Filterkuchen mit etwa 40 Gewichtsprozent Haftwasser wird in einem zweistufigen
Wirbelschichttrockner getrocknet, mit 0,4 Gewichtsprozent Natriumpyrophosphat vermischt und
in einer Sichter-Pendelmühle auf die Körnung von 99,5 °/o < 40 μ gemahlen. Die Körnung des eingesetzten
Natriumpyrophosphates muß der Korngröße des erhaltenen DCP entsprechend ebenfalls bei
etwa 60 bis 80% > 40 μ liegen.
Claims (6)
1. Verfahren zum Stabilisieren von Dicalciumphosphat mittels Phosphaten der Alkali- und/oder
Erdalkalimetalle, wobei ein Teil des Stabilisierungsmittels dem Dicalciumphosphat während der Herstellung
und ein zweiter Teil dem isolierten Produkt zugesetzt wird, dadurch gekennzeichnet,
daß der zweite Teil des Stabilisierungsmittels mit dem isolierten Dicalciumphosphat gemeinsam
vermählen wird, bis Korngrößen im wesentlichen kleiner als 40 μ erreicht sind.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man 0,4 bis 0,9 Gewichtsprozent,
vorzugsweise 0,8 Gewichtsprozent, Stabilisierungsmittel, bezogen auf das Dicalciumphosphat, dem
Dicalciumphosphat im Verlaufe seiner Herstellung und 0,2 bis 0,6 Gewichtsprozent, vorzugsweise
0,4 Gewichtsprozent, dem isolierten, festen Dicalciumphosphat zusetzt und mit diesem vermahlt.
3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man den Teil des während der
Herstellung des Dicalciumphosphats zugesetzten Stabilisierungsmittels bei pH-Werten von 7,5 bis
8,5, vorzugsweise bei pH 8,0, zugibt.
4. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß der vor dem Vermählen des
Dicalciumphosphates zugesetzte Anteil des Stabilisators etwa die gleiche Korngröße wie das Dicalciumphosphat
aufweist.
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man zur Herstellung
eines stabilisierten Dicalciumphosphates einer Korngröße < 40 μ aus grobkristallinem Dicalciumphosphat,
das zu mehr als 30 Gewichtsprozent, beispielsweise zu 70 bis 80 Gewichtsprozent, eine
Korngröße > 40 μ aufweist, 0,4 bis 0,9 Gewichtsprozent Stabilisierungsmittel, bezogen auf das
Dicalciumphosphat, dem Dicalciumphosphat im Verlaufe seiner Herstellung bei pH-Werten von
7,5 bis 8,5 zusetzt, dem isolierten festen Dicalciumphosphat, das zu mehr als 30 Gewichtsprozent
eine Korngröße > 40 μ aufweist, 0,2 bis 0,6 Gewichtsprozent Stabilisierungsmittel, bezogen auf
das Dicalciumphosphat, von etwa der gleichen Korngröße wie das feste Dicalciumphosphat zu-
7 8
setzt und man das Dicalciumphosphat mit dem Calciumdinatrmmpyrophosphat, Alkalitripoly-
Stabilisierungsmittel zusammen bis zu den ge- phosphat, Alkalihexametaphosphat, Di- und Tri-
wünschten Korngrößen < 40 μ vermahlt. magnesiumphosphat eingesetzt werden.
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5,
dadurch gekennzeichnet, daß als Stabilisierungs- 5 In Betracht gezogene Druckschriften:
mittel Tetranatrium-, Calcium-, Magnesium- sowie Deutsche Auslegeschrift Nr. 1189 527.
709 747/529 1.68 © Bundesdruckerei Berlin
Priority Applications (10)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEK56393A DE1259861B (de) | 1965-06-16 | 1965-06-16 | Verfahren zur Herstellung von stabilisiertem Dicalciumphosphat-Dihydrat |
| CH654166A CH471038A (de) | 1965-06-16 | 1966-05-05 | Verfahren zum Stabilisieren von Dicalciumphosphat-Dihydrat |
| SE6652/66A SE320959B (de) | 1965-06-16 | 1966-05-13 | |
| US551058A US3464786A (en) | 1965-06-16 | 1966-05-18 | Process for stabilizing dicalcium phosphate dihydrate |
| NL666607318A NL151318B (nl) | 1965-06-16 | 1966-05-26 | Werkwijze ter bereiding van gestabiliseerd calciummonowaterstoffosfaatdihydraat. |
| GB23816/66A GB1089245A (en) | 1965-06-16 | 1966-05-27 | Process for the manufacture of stabilised dicalcium phosphate dihydrate |
| AT547866A AT265208B (de) | 1965-06-16 | 1966-06-08 | Verfahren zum Stabilisieren von Dikalziumphosphatdihydrat |
| DK308566AA DK113009B (da) | 1965-06-16 | 1966-06-15 | Fremgangsmåde til stabilisering af dicalciumphosphat. |
| BE682627D BE682627A (de) | 1965-06-16 | 1966-06-16 | |
| FR65699A FR1483486A (fr) | 1965-06-16 | 1966-06-16 | Procédé de préparation de phosphate dicalcique dihydraté stabilisé |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEK56393A DE1259861B (de) | 1965-06-16 | 1965-06-16 | Verfahren zur Herstellung von stabilisiertem Dicalciumphosphat-Dihydrat |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1259861B true DE1259861B (de) | 1968-02-01 |
Family
ID=7227837
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEK56393A Pending DE1259861B (de) | 1965-06-16 | 1965-06-16 | Verfahren zur Herstellung von stabilisiertem Dicalciumphosphat-Dihydrat |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3464786A (de) |
| AT (1) | AT265208B (de) |
| BE (1) | BE682627A (de) |
| CH (1) | CH471038A (de) |
| DE (1) | DE1259861B (de) |
| DK (1) | DK113009B (de) |
| GB (1) | GB1089245A (de) |
| NL (1) | NL151318B (de) |
| SE (1) | SE320959B (de) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2648061A1 (de) * | 1976-10-23 | 1978-04-27 | Hoechst Ag | Verfahren zur stabilisierung von calciumhydrogenphosphat-dihydrat |
| DE3246884A1 (de) * | 1981-12-31 | 1983-08-04 | Stauffer Chemical Co., 06880 Westport, Conn. | Verfahren zur herstellung von calciumhydrogenphosphatdihydrat |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3647371A (en) * | 1968-08-07 | 1972-03-07 | Monsanto Co | Method for preparation of dicalcium phosphate |
| US4247526A (en) * | 1979-05-29 | 1981-01-27 | Monsanto Company | Method for preparing dicalcium phosphate dihydrate with improved stability |
| US4244931A (en) * | 1979-05-29 | 1981-01-13 | Monsanto Company | Dicalcium phosphate dihydrate with improved stability |
| EP0045826A1 (de) * | 1980-08-12 | 1982-02-17 | Monsanto Company | Dicalciumphosphat-Dihydrat mit verbesserter Stabilität und Verfahren zu dessen Herstellung |
| US4880610A (en) * | 1988-04-20 | 1989-11-14 | Norian Corporation | In situ calcium phosphate minerals--method and composition |
| TW200934837A (en) | 2007-11-19 | 2009-08-16 | Grace Gmbh & Co Kg | Submicron anti-corrosive particles |
| AR074508A1 (es) | 2008-12-08 | 2011-01-19 | Grace Gmbh & Co Kg | Particulas anticorrosivas |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1189527B (de) * | 1959-06-30 | 1965-03-25 | Stauffer Chemical Co | Verfahren zur Herstellung von stabilisiertem Dicalciumphosphat |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2287699A (en) * | 1940-02-15 | 1942-06-23 | Monsanto Chemicals | Stabilized dicalcium phosphate |
| US3066056A (en) * | 1959-06-30 | 1962-11-27 | Victor Chemical Works | Stabilized dicalcium phosphate dihydrate |
-
1965
- 1965-06-16 DE DEK56393A patent/DE1259861B/de active Pending
-
1966
- 1966-05-05 CH CH654166A patent/CH471038A/de not_active IP Right Cessation
- 1966-05-13 SE SE6652/66A patent/SE320959B/xx unknown
- 1966-05-18 US US551058A patent/US3464786A/en not_active Expired - Lifetime
- 1966-05-26 NL NL666607318A patent/NL151318B/xx not_active IP Right Cessation
- 1966-05-27 GB GB23816/66A patent/GB1089245A/en not_active Expired
- 1966-06-08 AT AT547866A patent/AT265208B/de active
- 1966-06-15 DK DK308566AA patent/DK113009B/da unknown
- 1966-06-16 BE BE682627D patent/BE682627A/xx not_active IP Right Cessation
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1189527B (de) * | 1959-06-30 | 1965-03-25 | Stauffer Chemical Co | Verfahren zur Herstellung von stabilisiertem Dicalciumphosphat |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2648061A1 (de) * | 1976-10-23 | 1978-04-27 | Hoechst Ag | Verfahren zur stabilisierung von calciumhydrogenphosphat-dihydrat |
| DE3246884A1 (de) * | 1981-12-31 | 1983-08-04 | Stauffer Chemical Co., 06880 Westport, Conn. | Verfahren zur herstellung von calciumhydrogenphosphatdihydrat |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AT265208B (de) | 1968-10-10 |
| NL6607318A (de) | 1966-12-19 |
| SE320959B (de) | 1970-02-23 |
| CH471038A (de) | 1969-04-15 |
| US3464786A (en) | 1969-09-02 |
| GB1089245A (en) | 1967-11-01 |
| DK113009B (da) | 1969-02-10 |
| BE682627A (de) | 1966-12-01 |
| NL151318B (nl) | 1976-11-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE1259861B (de) | Verfahren zur Herstellung von stabilisiertem Dicalciumphosphat-Dihydrat | |
| EP0280077B1 (de) | Zahnpasten sowie Putzkörper für Zahnpasten auf Basis Dicalciumphosphat-dihydrat und ein Verfahren zur Herstellung solcher Putzkörper | |
| DE1277222B (de) | Verfahren zur Stabilisierung von Dicalciumphosphatdihydrat | |
| DE940136C (de) | Zahnpflegemittel | |
| DE1206293B (de) | Verfahren zur Herstellung eines im wesentlichen aus Dicalciumphosphat bestehenden Mineralstoffbeifutters | |
| DE2648061C2 (de) | Verfahren zum Stabilisieren von Di-calciumhydrogenphosphatdihydrat | |
| DE3222482A1 (de) | Verfahren zur herstellung von calciumhydrogenphosphatdihydratmassen | |
| EP0612687B1 (de) | Verfahren zur Herstellung eines für den Einsatz in Zahnpasten geeigneten Dicalciumphosphat-Dihydrats | |
| DE3418752C2 (de) | ||
| DE1266284B (de) | Verfahren zur Herstellung eines Natriumtrimetaphosphat-Produktes | |
| DE3246884C2 (de) | ||
| DE1137161B (de) | Verfahren zur Herstellung von Waschmitteln | |
| DE2741513A1 (de) | Verfahren zum stabilisieren von calciumhydrogenphosphat-dihydrat gegen hydrolyse | |
| DE1955611A1 (de) | Verfahren zur Herstellung eines harten magnetischen Ferrits | |
| DE2456692A1 (de) | Verfahren zum stabilisieren von calciumhydrogenphosphat-dihydrat gegen hydrolyse | |
| DE721140C (de) | Verfahren zur Verminderung der Loeslichkeit von Zinkgelben | |
| DE585926C (de) | Behandlung von Trockenloeschpulver | |
| DE1957063C (de) | Verfahren zur Herstellung von fein teihgem Maddrellschem Salz | |
| AT206267B (de) | ||
| DE1116162B (de) | Verfahren zur Mehlverbesserung | |
| DE689601C (de) | Verfahren zur Herstellung von Superphosphat | |
| DE1923993A1 (de) | Verfahren zur Steuerung von Kristalltracht und -wachstum bei der hydrothermalen Herstellung von alpha-Kalziumsulfat-Halbhydrat | |
| DE2026535A1 (en) | Trialkali pyrophosphates - solid-phase preparation | |
| DE2008694A1 (de) | Zahnpasta | |
| DE1021386B (de) | Verfahren zur Herstellung gekoernter, nicht sauer reagierender phosphathaltiger Mehrnaehrstoffduengemittel |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 |