DE1259501B

DE1259501B - Process for the production of threads and fibers from thermally degraded high molecular weight isotactic polyolefins

Info

Publication number: DE1259501B
Application number: DEP19532A
Authority: DE
Inventors: Tod Wildy Campbell
Original assignee: EI Du Pont de Nemours and Co
Current assignee: EIDP Inc
Priority date: 1955-06-23
Filing date: 1957-10-22
Publication date: 1968-01-25
Also published as: NL113516C; NL221844A; GB852360A; GB808144A

Description

Verfahren zur Herstellung von Fäden und Fasern aus thermisch abgebauten hochmolekularen isotaktischen Polyolefinen Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von gegebenenfalls molekular orientierten Fäden oder Fasern mit ausgezeichneten Eigenschaften aus thermisch abgebauten hochmolekularen isotaktischen Polyolefinen.Process for the production of threads and fibers from thermally degraded high molecular weight isotactic polyolefins The invention relates to a method for the production of optionally molecularly oriented threads or fibers with excellent properties from thermally degraded high molecular weight isotactic Polyolefins.

Hochmolekulare isotaktische Polyolefine mit gesättigten Kohlenwasserstoff-Seitenketten mit 3 bis 7 Kohlenstoffatomen, bei denen die Kettenverzweigung sich am ersten oder zweiten Kohlenstoffatom hinter der endständigen Vinylgruppe befindet, wie Poly-(4-methyl-1-penten), wurden bisher als hochschmelzende kristalline Polymerisate beschrieben. High molecular weight isotactic polyolefins with saturated hydrocarbon side chains with 3 to 7 carbon atoms, in which the chain branching is on the first or second carbon atom behind the terminal vinyl group, such as poly (4-methyl-1-pentene), have hitherto been described as high-melting crystalline polymers.

Fasern konnten aus ihnen nur nach umständlichen Verfahren erhalten werden und hatten schlechte physikalische Eigenschaften. Dies liegt daran, daß diese isotaktischen Polyolefine, die mit Hilfe der sogenannten Koordinationskatalysatoren hergestellt werden, mit einem für das Schmelzverspinnen zu hohen Molekulargewicht anfallen. Auch ihre Lösungen haben für ein glattes Verspinnen eine zu hohe Viskosität. Man hat eine Anzahl von Verfahren vorgeschlagen, um das Molekulargewicht dieser Polyolefine von den unerwünscht hohen inneren Viskositäten von beispielsweise 4,0 bis 6,0 auf den gewünschten Bereich von etwa 0,8 bis 1,6 zu verringern. Bei allen diesen Verfahren werden Polymerisate von geringerem durchschnittlichem Molekulargewicht erhalten, aber nur oder hauptsächlich durch Erhöhung des prozentualen Anteils der niedermolekularen Polymerisate, der sogenannten »Fettstoffe«, die als solche keine Fasern bilden. Die so erhaltenen Produkte lassen sich zwar leicht verspinnen, aber die Festigkeitseigenschaften der Fasern sind schlecht.Fibers could only be obtained from them by cumbersome procedures and had poor physical properties. This is because this isotactic polyolefins with the help of so-called coordination catalysts with a molecular weight too high for melt spinning attack. Their solutions also have too high a viscosity for smooth spinning. A number of methods have been proposed to determine the molecular weight of these Polyolefins of the undesirably high internal viscosities of, for example, 4.0 to 6.0 to the desired range of about 0.8 to 1.6. At all these processes produce polymers with a lower average molecular weight obtained, but only or mainly by increasing the percentage of low molecular weight polymers, the so-called "fatty substances", which as such do not Form fibers. The products obtained in this way can be spun easily, but the strength properties of the fibers are poor.

Beim Entfernen der Fettstoffe erhält man kristalline Polymerisate, die für das Schmelzverspinnen wiederum zu viscos sind.When the fatty substances are removed, crystalline polymers are obtained, which in turn are too viscous for melt spinning.

Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung von Fäden und Fasern durch Schmelzverspinnen von thermisch abgebauten hochmolekularen isotaktischen Polyolefinen ist dadurch gekennzeichnet, daß man isotaktische Polyolefine, die durch Polymerisation verzweigter 1-Olefine der Zusammensetzung CH2 = CH-R, worin R einen verzweigtkettigen gesättigten Kohlenwasserstoffrest mit 3 bis 7 Kohlenstoffatomen bedeutet, die Kettenverzweigung sich an einem um nicht mehr als 2 Kohlenstoffatome von dem Vinylrest entfernten Kohlenstoffatom befindet und die längste gerade Kette im Molekül CH2 = CH-R nicht mehr als 7 Kohlenstoffatome aufweist, in an sich bekannter Weise erhalten worden sind, die dann im Hochvakuum oder in einer inerten Gasatmosphäre einer Wärmebehandlung im Bereich von 250 bis 3100 C unterworfen worden sind, bis die innere Viskosität auf einen Bereich von etwa 0,8 bis 1,6 abgesunken war, und aus denen die sogenannten Fettstoffe durch Extraktion mit einem selektiv wirkenden Lösungsmittel entfernt worden sind, aus der Schmelze verformt und die erhaltenen Fäden gegebenenfalls verstreckt. The inventive method for producing threads and fibers by melt spinning of thermally degraded high molecular weight isotactic polyolefins is characterized in that one isotactic polyolefins obtained by polymerization branched 1-olefins of the composition CH2 = CH-R, where R is a branched chain Saturated hydrocarbon radical with 3 to 7 carbon atoms means the chain branch removed from the vinyl radical on one by no more than 2 carbon atoms Carbon atom and the longest straight chain in the molecule CH2 = CH-R is not has more than 7 carbon atoms, has been obtained in a manner known per se which are then subjected to a heat treatment in a high vacuum or in an inert gas atmosphere in the Range from 250 to 3100 C have been subjected to the intrinsic viscosity had dropped to a range from about 0.8 to 1.6, and out of which the so-called Fats removed by extraction with a selectively acting solvent have been deformed from the melt and the threads obtained are optionally drawn.

Die Wärmebehandlung des Polymerisats kann vor oder nach der Extraktion der Fettstoffe erfolgen; nach der bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird jedoch ein Polymerisat schmelzversponnen, aus dem die Fettstoffe vor der Wärmebehandlung entfernt worden sind. The heat treatment of the polymer can be carried out before or after the extraction the fatty substances take place; according to the preferred embodiment of the invention however, a polymer is melt-spun from which the fatty substances before the heat treatment have been removed.

Vorzugsweise wird bei dem erfindungsgemäßen Verfahren ein Polymerisat verwendet, bei dessen Herstellung die Wärmebehandlung bei 270 bis 2900 C durchgeführt worden ist. A polymer is preferably used in the process according to the invention used, during the manufacture of which the heat treatment is carried out at 270 to 2900 C. has been.

Hochgradig molekular orientierte Fäden werden nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhalten, indem man die Fäden bei erhöhter Temperatur mindestens auf das 8fache verstreckt. Highly molecularly oriented threads are according to the invention Method obtained by placing the threads at an elevated temperature at least on the 8 times stretched.

Die beiden Verfahrensstufen des Extrahierens der Fettstoffe und der Wärmebehandlung können mehrmals durchgeführt werden, bis das gesamte Polymerisat in den für das Schmelzverspinnen geeigneten Zustand übergeführt ist. Dies ist möglich, weil bei der Wärmebehandlung unerwarteterweise keine neuen niedermolekularen Polymerisate gebildet werden. The two process stages of extracting the fatty substances and the Heat treatment can be carried out several times until the entire polymer is converted into the state suitable for melt spinning. This is possible, because unexpectedly none during the heat treatment new low molecular weight Polymers are formed.

Die Wärmebehandlung wird vorzugsweise im Hochvakuum durchgeführt, um einen oxydativen Abbau des Polymerisats zu verhindern. Zufriedenstellende Ergebnisse erhält man auch, wenn man die Wärmebehandlung in einer inerten Gasatmosphäre durchführt. Die innere Viskosität liegt nach der Wärmebehandlung im Bereich von 0,8 bis 1,6, vorzugsweise von 1,0 bis 1,3 (bestimmt an einer 0,50/obigen Lösung des Polymerisats in Decahydronaphthalin bei 1300 C, die 10/o Oxydationsverzögerer enthält). Das so erhaltene Polymerisat läßt sich glatt schmelzverspinnen und kann auf das 8- bis 13fache seiner ersponnenen Länge verstreckt werden, wobei man einen hochgradig orientierten, kristallinen Faden erhält. The heat treatment is preferably carried out in a high vacuum, to prevent oxidative degradation of the polymer. Satisfying results is also obtained when the heat treatment is carried out in an inert gas atmosphere. The intrinsic viscosity after the heat treatment is in the range from 0.8 to 1.6, preferably from 1.0 to 1.3 (determined on a 0.50 / above solution of the polymer in decahydronaphthalene at 1300 C, which contains 10 / o antioxidants). That so obtained polymer can be melt-spun smoothly and can on the 8- bis 13 times its spun length can be drawn, whereby a highly oriented, crystalline thread received.

Der thermische Abbau erfolgt bei 250 bis 3100 C, vorzugsweise 270 bis 2900 C, mit solcher Dauer, daß man ein niedriger molekulares Polymerisat erhält, ohne das Verhältnis von Fettstoffen zu kristallinem Anteil zu beeinflussen und ohne die gute Beschaffenheittdes Polymerisats zu verschlechtern, abgesehen von der Verringerung seiner inneren Viskosität auf einen für das Schmelzverspinnen geeigneten Bereich. Gewöhnlich sind 2 bis 12 Stunden erforderlich, um das Polyolefin bei 270 bis 2900 C zu spalten, wobei die genaue Zeitdauer von der inneren Viskosität vor der Spaltung und der nach der Spaltung gewünschten inneren Viskosität abhängt. Durch die Extraktion werden die Fettstoffe aus dem gespaltenen oder ungespaltenen Polymerisat entfernt, und man erhält schließlich ein Polymerisat von recht gleichmäßigem Molekulargewicht, das hochgradig kristallin und orientierbar ist. The thermal degradation takes place at 250 to 3100 C, preferably 270 up to 2900 C, with such a duration that a lower molecular weight polymer is obtained, without influencing the ratio of fatty substances to crystalline content and without degrade the goodness of the polymer apart from the reduction its intrinsic viscosity to a range suitable for melt spinning. It usually takes 2 to 12 hours to get the polyolefin at 270 to 2900 hours C to cleave, the exact length of time depending on the intrinsic viscosity before cleavage and the intrinsic viscosity desired after cleavage. By extraction the fatty substances are removed from the split or non-split polymer, and finally a polymer of fairly uniform molecular weight is obtained, that is highly crystalline and orientable.

Die Extraktion kann mit verschiedenen Lösungsmitteln durchgeführt werden, die die amorphen Anteile, nicht aber die kristalline Fraktion des Polymerisats lösen. Solche Lösungsmittel sind z. B. The extraction can be carried out with various solvents which are the amorphous fractions, but not the crystalline fraction of the polymer to solve. Such solvents are e.g. B.

Petroläther, Aceton, Cyclohexan, n-Hexan, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff und Äthyläther. Durch eine einfache Behandlung kann somit die gewünschte Trennung !der amorphen Fettstoffe von der kristallinen Fraktion erfolgen.Petroleum ether, acetone, cyclohexane, n-hexane, chloroform, carbon tetrachloride and ethyl ether. A simple treatment can thus achieve the desired separation ! of the amorphous fatty substances are made from the crystalline fraction.

Es wurde gefunden, daß die Fasern mit den besten Eigenschaften aus Poly-(4-methyl-1-penten) erhalten werden. It has been found that the fibers with the best properties Poly (4-methyl-1-pentene) can be obtained.

Die Röntgen- und Ultrarotspektren von Fäden, die aus den wärmebehandelten Polyolefinen hergestellt und in der üblichen Weise verstreckt sind, sind mit denjenigen !des nicht wärmebehandelten Polyolefins identisch, was beweist, daß das Polyolefin immer noch ein isotaktisches Material darstellt. Der Kristallschmelzpunkt beträgt noch etwa 235 bis 2400 C und der Fasererweichungspunkt 2150 C. Die aus Poly-(4-methyl-1-penten) erhaltenen Fäden besitzen neben ihrer außergewöhnlichen Zugfestigkeit eine bemerkenswerte Schlingen- und Knotenfestigkeit. Außerdem hat die Prüfung der Arbeitserholung unter 1 °/o Dehnung hohe Werte, wie 84 O/o, die Prüfung der Zugfestigkeitserholung unter der gleichen Spannung Werte von bis zu 89 ovo ergeben. Die gleichen Eigenschaften bei 3 Olo Dehnung wurden zu 39 bzw. 66 O/o ermittelt. The X-ray and ultra-red spectra of threads obtained from the heat-treated Polyolefins made and stretched in the usual way are consistent with those of the non-heat-treated polyolefin are identical, proving that the polyolefin is still an isotactic material. The crystal melting point is still about 235 to 2400 C and the fiber softening point 2150 C. The poly (4-methyl-1-pentene) The threads obtained have, in addition to their exceptional tensile strength, a remarkable one Loop and knot strength. Also, the exam has the job recovery under 1 ° / o elongation high values, such as 84 O / o, the test of the tensile strength recovery under of the same tension result in values of up to 89 ovo. Same characteristics an elongation of 3% was found to be 39 and 66%.

Das überraschendste Merkmal der Erfindung liegt in der Art, in der das hochmolekulare Polyolefin durch thermischen Abbau in ein Polymerisat umgewandelt wird, das ein für das Schmelzverspinnen geeignetes Molekulargewicht aufweist. - Bei der Wärmebehandlung wird offenbar nicht ein Monomerenrest von den Enden der langen Polymerisatketten abgespalten, sondern die einzelnen Ketten zerfallen in zwei oder mehr kürzere Ketten von praktisch gleicher Länge. Dies steht in direktem Gegensatz zur Wärmespaltung von Polystyrol, bei der Monomere abgespalten und ein großer Teil des Polymerisats in monomere Stoffe umgewandelt wird. The most surprising feature of the invention lies in the way in which the high molecular weight polyolefin is converted into a polymer by thermal degradation becomes that one for melt spinning has a suitable molecular weight. - At The heat treatment does not appear to leave a monomer residue from the ends of the long Cleaved polymer chains, but the individual chains disintegrate into two or more shorter chains of practically the same length. This is in direct contrast for heat splitting of polystyrene, splitting off monomers and a large part of the polymer is converted into monomeric substances.

Ein anderes überraschendes Merkmal der Erfindung ist die Verbesserung der Schmelzverspannbarkeit, die man durch die Kombination der Extraktion und der Wärmespaltung erzielt. Zu erwarten wäre, daß die Festigkeitseigenschaften von Fasern in einem gewissen Grad eine Funktion der Länge der Polymerisatkette sind und bei Verringerung des Molekulargewichts schlechtere Eigenschaften erhalten werden. In Wirklichkeit zeigt sich aber, daß durch Spaltung der Molekülketten vor oder nach dem Extrahieren der Fettstoffe ein kristallines unlösliches Polymerisat von hoher chemischer Widerstandsfähigkeit entsteht. Dieses Polymerisat von geringerer Ketteniänge ist schmelzverspinnbar und liefert verstreckte Fäden mit weit besseren physikalischen Eigenschaften als das unbehandelte Polyolefin. Another surprising feature of the invention is improvement the melt tension, which can be achieved through the combination of extraction and Heat splitting achieved. One would expect the strength properties of fibers are to some extent a function of the length of the polymer chain and at Reducing the molecular weight, poorer properties are obtained. In Reality shows, however, that by splitting the molecular chains before or after extracting the fatty substances a crystalline insoluble polymer of high chemical resistance arises. This polymer of shorter chain length is melt-spinnable and provides drawn filaments with far better physical properties Properties than the untreated polyolefin.

Da die erfindungsgemäß hergestellten Fäden abgesehen von ihrer außergewöhnlichen Festigkeit eine geringe Dichte, gute Beständigkeit gegen Stocken, Beständigkeit gegen Mikroorganismen, Säuren und Basen aufweisen und dabei preiswert in der Herstellung sind, lassen sie sich zu Fischnetzen, Zelten, Transportbehältern, Planen, Segeln, Schuhsenkeln, zähen Seilen, Schwimmkabeln, Filtertüchern für die Behandlung korrosiver Flüssigkeiten bei höheren Temperaturen, Sitzhüllen oder Kabriolettdächern in der Automobilindustrie, Regenmänteln usw. verwenden, um nur einige der zahlreichen Verwendungsmöglichkeiten zu nennen. Because the threads produced according to the invention apart from their extraordinary Strength low density, good resistance to sticking, durability against microorganisms, acids and bases and inexpensive to manufacture they can be used for fishing nets, tents, transport containers, tarpaulins, sails, Shoe laces, tough ropes, floating cables, filter cloths for the treatment of corrosive Liquids at higher temperatures, seat covers or convertible roofs in the Automotive use, raincoats, etc. are just a few of the many uses to call.

Beispiel 1 30 g Poly-(4-methyl-1-penten) werden zu einem Pfropfen verformt und bei einem Druck unterhalb 1 mm Hg 6 Stunden auf 2750 C erhitzt, bis das Polyolefin eine innere Viskosität von 1,35 aufweist. Example 1 30 g of poly (4-methyl-1-pentene) become a plug deformed and heated at a pressure below 1 mm Hg at 2750 C for 6 hours until the polyolefin has an inherent viscosity of 1.35.

Dieses Produkt wird in einer Mühle zu einem feinen Pulver gemahlen. Das Pulver wird mit Petroläther extrahiert, wobei man 10 g lösliche »Fettstoffe« mit einer inneren Viskosität von 0,20 und ein unlösliches Polymerisat mit einer inneren Viskosität von 1,6 erhält, das sich bei 1750 C durch eine Düse mit 0,51 mm Durchmesser zufriedenstellend zu Fäden verspinnen läßt, die nach dem Verstrecken zäher sind als aus dem nicht abgebauten Polyolefin hergestellte Fäden.This product is ground to a fine powder in a grinder. The powder is extracted with petroleum ether, adding 10 g of soluble "fatty substances" with an intrinsic viscosity of 0.20 and an insoluble polymer with a internal viscosity of 1.6 is obtained, which is obtained at 1750 C through a nozzle with 0.51 mm diameter can be satisfactorily spun into threads which after drawing are tougher than threads made from the undegraded polyolefin.

Zur Veranschaulichung der Auswirkung des thermischen Abbaues und der Extraktion beim Verspinnbarmachen des Polyolefins werden diesem Versuch die folgenden Kontrollversuche gegenübergestellt: a) Ein gleiches Polyolefin wird zu einem Pfropfen verformt und bei 2800 C durch eine Düse mit 0,76 mm Durchmesser versponnen. Es kann nur eine sehr niedrige Spinngeschwindigkeit erreicht werden; die erhaltenen Fäden werden bei 1750 C auf das 8fache verstreckt. Der Faden besitzt eine Festigkeit von 2,2g/den, eine Bruchdehnung von 230/0 und einen Elastizitätsmodul von 24 g/den. b) 30 g des gleichen Polyolefins werden mitPetroläther extrahiert. Es lösen sich 11 g, während die restlichen 19 g ungelöst bleiben. Der unlösliche Anteil ist kristallin und hat eine innere Viskosität von 3,0, während das extrahierte Gut eine innere Viskosität von etwa 0,5 aufweist und vollständig amorph ist. To illustrate the effects of thermal degradation and the extraction when making the polyolefin spinnable are this attempt the following control tests are compared: a) The same polyolefin is used deformed into a plug and spun at 2800 C through a nozzle with a diameter of 0.76 mm. Only a very low spinning speed can be achieved; the received Threads are stretched 8 times at 1750 C. The thread has strength of 2.2g / den, an elongation at break of 230/0 and a modulus of elasticity of 24 g / den. b) 30 g of the same polyolefin are extracted with petroleum ether. It dissolve 11 g, while the remaining 19 g remain undissolved. The insoluble one Fraction is crystalline and has an intrinsic viscosity of 3.0 while the extracted Good has an intrinsic viscosity of about 0.5 and is completely amorphous.

Das Beispiel zeigt, daß man durch Kombination der beiden Behandlungen ein Polymerisat von viel besserer Verspinnbarkeit gewinnt. The example shows that by combining the two treatments a polymer of much better spinnability wins.

Das Ausgangspolyolefin war folgendermaßen hergestellt worden: Eine Katalysatorsuspension wird aus 100 cmS (0,18 Mol) Lithiumaluminiumtetradecyl und 1,7 cm3 Titantetrachlorid hergestellt, wobei man die Katalysatorbestandteile vor dem Vermischen auf 0° C vorkühlt. Dieser Suspension setzt man bei Raumtemperatur 400 cm3 Cyclohexan und darauf 50 cm3 4-Methyl-1-penten zu und läßt die Polymerisation 24 Stunden bei autogenem Druck und autogener Temperatur fortschreiten. Das Polymerisat, dessen innere Viskosität 2,3 beträgt, wird mit Alkohol ausgefällt und getrocknet; Ausbeute 77 0/o. The starting polyolefin was made as follows: One Catalyst suspension is made from 100 cmS (0.18 mol) of lithium aluminum tetradecyl and 1.7 cm3 of titanium tetrachloride produced, whereby the catalyst components are in front Pre-cooled to 0 ° C before mixing. This suspension is set at room temperature 400 cm3 of cyclohexane and then 50 cm3 of 4-methyl-1-pentene and allows the polymerization Advance for 24 hours at autogenous pressure and temperature. The polymer the intrinsic viscosity of which is 2.3, is precipitated with alcohol and dried; Yield 77%.

Beispiel 2 a) Ein Poly-(4-methyl-1-penten) mit einer inneren Viskosität von 2,3 wird nach Beispiel 1 zu einem Polymerisat mit einer inneren Viskosität von 1,35 abgebaut. Dieses noch nicht extrahierte Polymerisat wird bei 2650 C und 140,6 kg/cm2 zu einem Pfropfen verformt und der Pfropfen unter den Bedingungen von Beispiel 1 a) durch eine Düse mit 0,38 mm Durchmesser versponnen. Die Fasern werden bei 1400 C auf das 13fache verstreckt, was das höchste erzielbare Verstreckungsverhältnis darstellt. Die so erhaltenen Fäden besitzen eine Festigkeit von 2,4 g/ den, eine Bruchdehnung von 26 O/o und einen Elasti zitätsmodul von 17 g/den. Die Arbeitserholung bei 5 O/o Dehnung beträgt 41 0/o, die Festigkeitserholung bei 3 O/o Dehnung 65 o. (Zu den Begriffen Arbeits-und Festigkeitserholung wird auf M. H a r r is, Handbook of Textile Fibers, 1954, S. 23, verwiesen.) Das hier verwendete Polymerisat läßt sich auf Grund seiner niedrigeren inneren Viskosität leichter schmelzverspinnen als das nicht abgebaute Polyolefin. b) 275 g des gleichen, abgebauten Poly-(4-methyll-pentens) mit einer inneren Viskosität von 1,35 werden mehrmals mit kaltem Cyclohexan extrahiert, wobei 125 g lösliches amorphes Material mit einer inneren Viskosität von etwa 0,4 extrahiert werden. Example 2 a) A poly (4-methyl-1-pentene) with an intrinsic viscosity of 2.3 is according to Example 1 to a polymer with an intrinsic viscosity of 1.35 degraded. This not yet extracted polymer is at 2650 C and 140.6 kg / cm2 deformed into a plug and the plug under the conditions of example 1 a) spun through a nozzle with a diameter of 0.38 mm. The fibers are at 1400 C stretched 13 times, which is the highest possible stretch ratio represents. The threads obtained in this way have a strength of 2.4 g / denier Elongation at break of 26% and a modulus of elasticity of 17 g / den. The work rest at 5% elongation is 41%, the recovery in strength at 3% elongation is 65%. (For the terms work and strength recovery, see M. H a r r is, Handbook of Textile Fibers, 1954, p. 23.) The polymer used here leaves melt spinning easier due to its lower intrinsic viscosity than the undegraded polyolefin. b) 275 g of the same, degraded poly (4-methyll-pentene) with an intrinsic viscosity of 1.35 are extracted several times with cold cyclohexane, wherein 125 grams of soluble amorphous material with an intrinsic viscosity of about 0.4 extracted.

Das hinterbleibende, unlösliche kristalline Polymerisat, das eine innere Viskosität von 1,90 aufweist, wird durch 7stündiges Erhitzen auf 2880 C weitergespalten. Das Produkt, das noch kristallin und frei von Fettstoffen ist, hat eine innere Viskosität von 1,24. Es wird gemahlen und zu Propfen verformt, die man dann bei 2500 C durch eine 0,38 mm weite Spinndüse verspinnt. Die Fäden lassen sich unter diesen Bedingungen bei guter Kontinuität während der gesamten Verarbeitung glatter spinnen. Durch 12faches Verstrecken des gesponnenen Fadens bei 1550 C werden Fadenproben hergestellt, die eine Festigkeit von 5,1 g/den, eine Bruchdehnung von 25 O/o und einen Elastizitätsmodul von 35 g/den besitzen. Der Fadenerweichungspunkt beträgt etwa 2150 C, der Kristallschmelzpunkt etwa 2400 C.The remaining, insoluble crystalline polymer, the one Has an intrinsic viscosity of 1.90, is further cleaved by heating at 2880 C for 7 hours. The product, which is still crystalline and free from fatty substances, has an inherent viscosity of 1.24. It is ground and shaped into plugs, which are then passed through at 2500 C. spun a 0.38 mm wide spinneret. The threads can be underneath these conditions Spin smoother with good continuity throughout processing. By 12 times Drawing the spun thread at 1550 C, thread samples are produced that a strength of 5.1 g / denier, an elongation at break of 25% and a modulus of elasticity of 35 g / den. The thread softening point is about 2150 C, the crystal melting point about 2400 C.

Die hier erhaltenen Fasern besitzen im Vergleich zu den nach Beispiel 1 erhaltenen weit bessere Festigkeitseigenschaften, wenn auch das gleiche Polyolefin als Ausgangsmaterial verwendet wird. Die hohe Festigkeit beruht auf der Extraktion der Fettfraktion zwischen den beiden Spaltbehandlungen. The fibers obtained here have in comparison to those according to the example 1 obtained far better strength properties, albeit the same polyolefin is used as the starting material. The high strength is due to the extraction the fat fraction between the two cleavage treatments.

Claims

Claims: 1. Process for the production of threads and fibers by melt spinning of thermally degraded high molecular weight isotactic polyolefins, characterized in that one isotactic polyolefins obtained by polymerization branched 1-olefins of the composition CH2 = CH-R, where R is a branched chain Saturated hydrocarbon radical with 3 to 7 carbon atoms means the chain branch removed from the vinyl radical on one by no more than 2 carbon atoms Carbon atom and the longest straight chain in the molecule CH2 = CH-R is not has more than 7 carbon atoms, has been obtained in a manner known per se which are then subjected to a heat treatment in a high vacuum or in an inert gas atmosphere in the range from 250 to 3100 C have been subjected to the intrinsic viscosity had dropped to a range from about 0.8 to 1.6, and out of which the so-called Fats removed by extraction with a selectively acting solvent have been deformed from the melt and the threads obtained are optionally drawn.

2. The method according to claim 1, characterized in that one is a Melt-spun polymer from which the fatty substances are removed before the heat treatment have been.

3. The method according to claim 1 and 2, characterized in that one a polymer used, during the production of which the heat treatment at 270 to 2900 C has been carried out.

4. The method according to claim 1 to 3, characterized in that one the threads stretched at least 8 times at elevated temperature.

References considered: U.S. Patent No. 2586 820.