DE1258995B - Verfahren zur Herstellung von Anthrachinonfarbstoffen - Google Patents

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. Cl.:

C09b

Deutsche KL: 22 b-3/01

Nummer: 1258 995

Aktenzeichen: J23981IVc/22b

Anmeldetag: 29. Juni 1963

Auslegetag: 18. Januar 1968

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Anthrachinonfarbstoffen, insbesondere Triaminodi-hydroxy-anthrachinonfarbstoffen, die eine große Affinität zu Celluloseacetat und Polyesterfasern haben.

Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Farbstoffe bestehen aus einer Mischung von l,4,5-Triamino-2,8-di-hydroxy-anthrachinon mit 1,4,5-Triamino-3,8-di-hydroxy-anthrachinon als solche oder den alkylierten Derivaten dieser Mischung. Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung des nicht alkylierten Farbstoffes besteht darin, daß cyclisches 5 - Nitro - anthrachinon -1,4 - disulfonimid mit Schwefel in Gegenwart von Oleum als Reaktionsmittel zu Triamino-di-hydroxy-anthrachinon reduziert wird.

Es ist allgemein bekannt, Nitro-anthrachinon mit Schwefel in Gegenwart von Oleum zu Amino-hydroxy-anthrachinon zu reduzieren. Es ist aber bisher nicht bekannt gewesen, dieses Verfahren bei cyclischem 5-Nitro-anthrachinon-l,4-disulfonimid anzuwenden, und der nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhaltene Farbstoff, nämlich das Triamino-di-hydroxyanthrachinon, wurde bisher in der Literatur nicht beschrieben. Durch das erfindungsgemäße Verfahren wird somit ein neuer Farbstoff erhalten.

Es war zu erwarten, daß bei der vorstehend angegebenen Reaktion lAo-Triamino-S-hydroxy-anthrachinon erhalten würde.

Überraschenderweise und für den Fachmann nicht zu erwarten, haben aber chromatographische und analytische Versuche gezeigt, daß der nach diesem Verfahren erhaltene Farbstoff zwei Hydroxylgruppen enthält statt nur einer. Man hat dann herausgefunden, daß die eine Hydroxylgruppe eine Alphastellung und die andere Hydroxylgruppe eine Betastellung einnimmt.

Die in dem folgenden Beispiel angegebenen Prozente sind Gewichtsprozente.

Beispiel

111 g 40%igen Oleums werden in einer Flasche von 500 cm³ Inhalt auf 20°C abgekühlt. Anschließend werden 11,1 g Schwefel unter Beibehaltung der Temperatur unterhalb 20° C beigegeben. Nach halbstündigem Umrühren werden 167 g 100%ige Schwefelsäure hinzugefügt, wobei die Temperatur weiter unterhalb 20° C gehalten wird. Im Anschluß daran werden 31,2 g S-Nitro-l^-diamino-anthrachinon hinzugegeben und 2 Stunden lang bei einer Temperatur von 25 bis 28⁰C umgerührt. Danach wird auf 6O⁰C erhitzt, und zwar stufenweise während einer Zeit von 2 Stunden und anschließend ebenfalls stufenweise innerhalb einer Verfahren zur Herstellung von
Anthrachinonfarbstoffen

Anmelder:

Interchemical Corporation,

New York, N. Y. (V. St. A.)

Vertreter:

Dr. H. Feder, Patentanwalt,

4000 Düsseldorf 1, Am Wehrhahn 77

Als Erfinder benannt:

John E. Ferrari, New York, N. Y. (V. St. A.)

Stunde auf 90° C. Dis Lösung hat eine tiefe violette Farbe. 67 g 85%iger Schwefelsäure werden hinzugefügt, worauf die Temperatur auf 98 bis 108 ⁰C ansteigt und die Lösung eine braune Farbe annimmt. Das Umsetzungsgemisch wird auf 115⁰C erhitzt, bevor es auf 25 bis 28° C abgekühlt wird. Der übrigbleibende Schwefel wird ausgefiltert und das Filtrat in eine Mischung von 100 g Natriumsulfat in 300 g Wasser und 1500 g Eis geschüttet. Der Brei wird mit 25°/oigeni Ätznatron bis zum Umschlagpunkt von Kongorot und anschließend mit einer 5°/_oigen Natriumcarbonatlösung bis zum Umschlagpunkt von Lackmus neutralisiert. Nachdem der Brei eine Nacht lang stehengelassen worden ist, wird er abgefiltert und gewaschen. Die feuchte Paste, bei einer Temperatur zwischen 60 und 65° C getrocknet, ergibt 21,6 g Farbstoff.

Der auf diese Weise erhaltene violettblaue Farbstoff hat eine ausgezeichnete Affinität zu Celluloseacetat und Polyesterfasern. Die Bindung an diese Fasern ist bei weitem besser als die aller anderen bekannten und im Handel erhältlichen Farbstoffe, die meistens aus Tetramino-anthrachinon bestehen. Der nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhaltene Farbstoff hat eine ausgezeichnete Lichtechtheit und ist außerordentlich abgasecht.

Durch Alkylierung werden die Eigenschaften des Triamino-di-hydroxy-anthrachinonfarbstoffes noch weiter verbessert. Die Farbtönung wird dadurch etwas grüner als bei dem nicht alkylierten Farbstoff.

709 719/387

Die Alkylierung wird wie folgt durchgeführt: Eine Mischung von 22,8 g Triamino-di-hydroxy-anthrachinon, 100 cm³ 96°/_oiger Schwefelsäure und 97,2 g Dimethylsulfat werden innerhalb einer Stunde auf 135 bis 140⁰C erhitzt. Die Temperatur wird 4 Stunden lang auf dieser Höhe gehalten. Nach Abkühlung auf 25 bis 30⁰C wird die Mischung in 3,5 bis 41 Wasser und Eis geschüttet, mit etwa 300 g 50°/₀igem Ätznatron bis zum Umschlagpunkt von Kongopapier und anschließend mit 29%igeni Ammoniak so lange neutralisiert, bis Brillantgelbpapier darauf reagiert. Das Ganze bleibt über Nacht stehen und wird gefiltert und mit ungefähr 21 Wasser ausgewaschen. Die Ausbeute beträgt 20,3 g Farbstoff. Die färberischen Eigenschaften sind die gleichen wie die des nicht alkylierten Faibstoffes, außer daß der alkylierte Farbstoff weniger rötlich ist.

Claims (2)

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung von Anthrachinonfarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man cyclisches S-Nitro-anthrachinon-l^-disulfonimid mit Schwefel in Gegenwart von Oleum als Reaktionsmittel zu Triamino-di-hydroxy-anthrachinon reduziert und gegebenenfalls das erhaltene Triamino-di-hydroxy-anthrachinon alkyliert.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man das Triamino-di-hydroxy-anthrachinon in Gegenwart von Schwefelsäure mit Dimethylsulfat alkyliert.

In Betracht gezogene Druckschriften:
Deutsche Patentschrift Nr. 490 812.

Bei der Bekanntmachung der Anmeldung ist eine mit Erläuterungen versehene Färbetafel ausgelegt worden.

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