DE1249524B - Verfahren zur Herstellung von Homo- oder Copolymen^aten - Google Patents

Description

BUMDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

Λ-^.-Γ:.-- DEUTSCHES W/'äV -PATENTAMT

14' Int. CL:

C08f

Nummer:
Aktenzeichen:
AnmeJdetag:
Auslegetag:

Deutsche KI.: , 39 c - 25/01

1 249 524
F45518IVd/39c 13. März 1965 7. September 1967

Cdi,

"' Aus" der USA.-Patentschrift 3 047 532 ist es bekannt, Homo- und Copolymerisate von polymerisierbaren Acyloxyalkylaminotriazinderivaten herzustellen. Neben ein oder zwei α,/J-monoolefinisch ungesättigten Acylresten, über eine Oxyälkylaminogruppe an den Triazinring gebunden, können die einzusetzenden Monomeren zusätzlich einen oder zwei organische, nicht polymerisierbare Reste, wie den CH₃O-, OH- oder Chloräthylrest, enthalten. Die gemäß der USA.-Patentschrift erhaltenen Produkte stellen lösliche oder, sofern ein Triazingruppen enthaltendes Monomeres mit mindestens zwei äthylenisch ungesättigten Gruppen verwendet wurde, vernetzte unlösliche Massen dar. Vorzugsweise werden die polymerisierbaren Triazinabkömmlinge mit anderen polymerisierbaren Verbindungen, wie ungesättigten Alkydharzen, polymerisiert und die erhaltenen Polymerisate zur Herstellung von überzügen, Imprägnier- und Laminierharzen verwendet. Nicht genannt werden in dieser Schrift solche polymerisierbare Triazingruppen enthaltenden Monomeren, in denen die zusätzlichen einwertigen Reste am Triazinring Chloratome darstellen, die sich also von Dichlortriazinderivaten ableiten. - AufGrundder Veröffentlichung von G. Manecke und D. Rewic'ki (vgl. »Die Makromolekulare Chemie«, Bd. 81 [1965], S. 129 bis 136) war nicht zu erwarten, daß die polymerisierbaren Monomeren' der genannten USA.-Patentschrift, wenn sie einen Dichlortriazinrest und eine ungesättigte polymerisier-. bare Gruppe enthalten, in glatter Reaktion in unvernetzte, lösliche Polymerisate übergeführt werden können, insbesondere nicht in Gegenwart von Wasser. Auf den Seiten 131 bis 134 dieser Veröffentlichung zeigen G. Manecke und Mitarbeiter nämlich, daß ein Dichlortriazinderivat, das einen Methacryloylaminoalkylrest als Substituenten ent-""hält, nicht polymerisierbar ist, sondern sich beim Polymerisationsversuch in stark exothermer Reaktion zersetzt. . _: ■

..." Gegenstand der Erfindung ist nun ein Verfahren zur Herstellung von Homo- oder Copolymerisaten mit reaktiven Gruppen durch Polymerisation von Acyioxyalkylaminotriazinen der Formel " ■ ■-'.:. ...Λ - -. ■--. ■■..·'·.; ■·:■■■.:- ■■ ' ■· ■■·'■■■■'■- ^:.

Verfahren zur Herstellung

von Homo- oder Copolymerisaten

Anmelder:

Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft, Leverkusen

Als Erfinder benannt: ^{: :} -■' :· ' ■·''.-'^:r~'■■■

Dr. Hans Ludwig Honig, Leverkusen; Dr. Erwin Alfons Müller, Blecher Erberich; Dr. Werner Kühnel, Leverkusen;

Dr. Günter KoIb, Köln-Stammheim; ·

Dr. Paul Elzer, Leverkusen _: :■;

worin Ri ein Wasserstoffatom, eine Methylgruppe, die. Gruppe X = , : ■-.· .·..■■■.·■■-

° C

A —N

T
R₁

R₂

: = C — COO — A — N R₃ ; R

N =

N-

mit der Einschränkung, falls Ri = X, so R2 und R3 ein Wasserstoffatom, Ro ein Wasserstoffatom, eine Methylgruppe. Rg ein Wasserstoffatom, eine Methjlgruppe, die Gruppe Y=. .-·.·■

■■ .·-, ; .O. ·_: ^;;^:- .■·■■·.
- CH₂ — C —Ό — A — N

mit der Einschränkung, falls R3 = Y, so Ri und R-2 ein Wasserstoffatom, R_i ein Wasserstoffatom, eine' Alkylgruppe mit 1 bis 20 C-Atomen, eine gegebenenfalls mit einem Chloratom oder einer Nitrogruppe substituierte Aralkylgruppe, eine /?-Pbenyläthylengruppe, einen Phenylrest, einen Alkylphenylrest mit ί bis 4. C-Atomen im Alkyhest, einen Haldgenphenylrest, einen Nitrophenylrest oder .Phenylcarbonesterrest mit 1 bis 4 C-Atomen in der

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Estergruppe, A eine gegebenenfalls verzweigte Alkylengruppe mit wenigstens 2 C-Atomen, die durch O oder S · unterbrochen sein kann, und Z einen einwertigen Rest bedeutet, für sich oder im Gemisch mit anderen polymerisierbaren, olefinisch ungesättigten Verbindungen in Gegenwart von Katalysatoren, das dadurch gekennzeichnet ist, daß Monomere der angegebenen Formel, in der Z ein Chloratom bedeutet, polymerisiert werden.

Beispielsweise kommen als Monomere in Betracht:

• Acryloyloxyäthylaminodichlortriazin, .

Methacryloyloxyäthylaminodichlortriazin,
Methacryloyloxyäthyl-N-raethylaminodichlortriazin,

Methacryloyloxyäthyl-N-phenylaminodichlor-' triazin,

MethäcryloyloxypiOpylaminodichlortriazin, ' '"

Crotonoyloxyathylaminodichlortriazin,
Fumaroyl-bis-(oxyäthylaminodichlortriazin).

._: - Bevorzugt werden Acyloxyalkylaminodichlortriazine der Formel . - ·■

■■' - ':■ ■ ■■■■■■■■·■' ' ■ ^: ■,-■■ ^{; C1}

CH₂ = C- COO- (CH₂)„ —

.l .

R₁

verwendet, in welcher R ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe, η eine ganze Zahl von 2 bis 4 und Ri ein Wasserstoffatom, einen Alkylrest mit bis 3 C-Atomen, den Phenyl- oder Benzylrest bedeutet. -

Als copolymerisierbare Monomere seien beispielsweise genannt:

a) α,/ί-ungesättigte Carbonsäuren, wie Acryl- oder Methacrylsäure,

b) Ester α,/ϊ-ungesätligter Carbonsäuren, wie Acryl-■....:..: säure und Methacrylsäure, mit gesättigten aliphatischen oder cycloaliphatisch^! Alkoholen

. mit 1 bis 20 C-Atomen, insbesondere Methylmethacrylat, Äthylmethacrylat, Butylacrylat, 2-Hydroxyäthyl(meth)acrylat, 2-Hydroxypropyl-(meth)acrylat, 2-Aminoäthyl(mcth)acrylat-hydrochlorid,

c) Amide a,ß- ungesättigter Carbonsäuren, wie Acrylamid oder Methacrylamid, sowie deren Methylolverbindungen und Methyloläther,

d) Nitrile α,/ί-ungesättigterCarbonsäuren, wie Acrylnitril oder Methacrylnitril,

e) äliphatische Vinylverbindungen, wie Vinyläther, Vinylester, Vinylketone, Vinylchlorid, wie Vinyläthyläther, Vinylacetat, Vinylpropionat, Chlorvinylacetat, Vinylchlorid,

J) Vinylaromaten, wie Styrol, Vinyltoluol, n-Methyl- _:.-. styrol,.. sowie -Vinylheterocyclen, wie 2-Vinylpyrrolidon, 2-Vinylpyridin,

g) Vinylidenverbindungen, insbesondere Vinyliden- - ·. chlorid, ■■■-·■ . —

h) konjugierte Diolefine, insbesondere solche aliphatischer Natur mit 4 bis 6 Kohlenstoffatomen, wie Butadien, Isopren, 2,3-Dimethylbutadien, • 2-Chlorbutadien,

i) a-Monoolcfine bzw. deren substituierte Produkte, wie Äthylen, Propylen, :,j) Divinylverbindungen, wie Divinylbenzol, GIykoldi(meth)acrylat. .. .... . ;

Die Polymerisation der polymerisierbaren Acyloxyalkylaminodichlortriazinderivatc und die Copölymerisation derselben mit anderen polymerisationsfähigen Verbindungen kann in jedem Verhältnis und nach allen bekannten Potymerisationsverfahren ausgeführt werden, d.h. in Substanz, in Lösung, in Emulsion oder auch in Suspension. .

Als Polymerisationskatalysatoren kommen anorganische Perverbindungen, wie Kalium- oder Ammoniumpersuifat, Wasserstoffperoxyd, Percarbonate, organische Peroxydverbindungen, wie Acyl-"pcroxyde, beispielsweise Benzoylperoxyd, Alkylhydropcroxyde, wie tert.-Butj'lhydroperoxyd, Cumolhydroperoxyd, p-Methanhydroperoxyd, Dialkylper-

15'Oxyde, wie Ditert.-butylperoxyd, Peroxyester, wie Perbenzoesäure-tert.-butylester, in Betracht. Vorteil-

·— hafterweise werden die anorganischen oder organischen Perverbindungen in Kombination mit Reduktionsmitteln in bekannter Weise angewendet. Geeignete Reduktionsmittel sind beispielsweise Natriumpyrosulfit oder -bisulfit, Natriumformaldehydsulfoxylat, Triäthanolamin, Tetraäthylenpentamin.

Die in Betracht kommende Katalysatormenge liegt innerhalb der üblicherweise bei Polymerisationen dieses Typs in Frage kommenden Grenzen, d. h. zwischen 0,01 und 5 Gewichtsprozent, bezogen auf die Gesamtmonomerenmenge.

Zur Beeinflussung des Molekulargewichts können die üblichen Regler, wie langkettige Alkylmerkaptane, Diisopropylxanthogenat, 'Nitroverbindungen oder organische Halogenverbindungen, bei der Polymerisation mitverwendet werden.

• Die Polymerisationstemperaturen richten sich nach den verwendeten Monomertypen und den Aktivierungssystemen und liegen zwischen 0 und 150⁰C, vorzugsweise zwischen 40 und 8O⁰C. ■

Bei der Polymerisation in Substanz werden die Mischungen aus den polymerisierbaren Acyloxyalkylaminodichlortriazinderivaten, gegebenenfalls mit anderen geeigneten Monomeren, nach Zugabe von Radikalbildnern in an sich bekannter Weise polymerisiert.

Die Homo- oder Copolymerisation in Lösung kann in allen Lösungsmitteln durchgeführt werden, in denen die monomeren Verbindungen und die Polymerisate löslich sind und die nicht mit Aminodichlorderivaten reagieren. Geeignete Lösungsmittel hierzu sind Aceton, Methylethylketon, Toluol, Dimethylformamid, Chloroform, Dioxan.

Die Copolymerisation der polymerisierbaren Acyloxyalkylaminodichlortriazinderivate mit anderen Monomeren kann auch in wäßriger Suspension erfolgen, wobei das Monomerengemisch in Wasser,

--das einen Suspensionsstabilisator, wie Polymethyl-vinyläther, Polyvinylpyrrolidon, Polyvinylalkohol, Methylcellulose, Calciumphosphat, enthält, suspendiert und dann in an sich-bekannter Weise nach ■ Zugabe von Radikalbildnern polymerisiert wird.

Eine bevorzugte Ausfuhrungsform ist die Copolymerisation in wäßriger Emulsion." Dabei" wird so verfahren, daß entweder die gesamte Menge der Monomeren auf einmal polymerisiert wird oder nur ein Teil des Monomerengemisches vorgelegt 'und der Rest nach Eintreten der Reaktion zudosiert wird.
Als Emulgatoren können sowohl anionische als auch kationische oder nichtionische bzw. Kombinationen dieser Emulgatoren verwendet werden.

.. . Als . geeignete anionische Emulgatoren können

1 240 524

höhere Fettsäuren, Harzsäuren, saure Fettalkohöl-■ schwefelsäureester, höhere Alkylsulfonate und Alkylarylsulfonate, sulfoniertes Ricinusöl, Sulfonbcrnsteinsäureester oder die wasserlöslichen Salze von sulfonierten Äthylcnoxydaddukten verwendet werden. :'. ' . ■ ■ ■

: Beispiele für kationische. Emulgatoren sind Salze quaternärer Ammonium- bzw. Pyridiniumverbindungen. ■ ■ .

Als nichtionischc Emulgiermittel sind die bekannten Umsetzungsprodukte des Äthylenoxyds mit langkettigen Fettalkoholen oder Phenolen geeignet, wobei insbesondere Umsetzungsprodukte von mehr als 10 Mol Äthylenoxyd mit 1 Mol Fettalkohol oder Phenol zur Anwendung gelangen.

Die Gesamtmenge der obengenannten Emulgatoren kann zwischen 0,5 und 20 Gewichtsprozent, bezogen auf die Gesamtmonomerenmenge, betragen. Vorzugsweise liegt sie zwischen 2 und 10 Gewichtsprozent. " ■ ..'...,

Die erfindungsgemäß erhaltenen Polymerisate und Copolymerisate stellen unvernelzte, glatt lösliche Addukte dar, die außerordentlich leicht, gegebenenfalls nach Zusatz von Ammoniak, aliphatischen und aromatischen mehrwertigen Aminen, mehrwertigen Epoxydverbindungen sowie hydroxylhaltigen Verbindungen mit mehr als drei OH-Gruppen pro Molekül bei Zimmertemperatur oder erhöhten Temperaturen bis 150°C vernetzen.

Im Prinzip wäre es möglich, die Polymerisate auch so herzustellen, daß man zunächst die Acyloxyalkylamine polymerisiert, gegebenenfalls in .Form der Salze und anschließend mit Trichlortriazin umsetzt. Dieses Verfahren hat jedoch den Nachteil, unvollständig zu verlaufen und zu nichteinheitlichen Polymerisaten zu führen.

Überraschenderweise vernetzen die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Polymerisate bereits unter außerordentlich milden Bedingungen. Läßt man alkalisch gestellte Lösungen oder Emulsionen dieser Polymerisate bei Raumtemperatur eintrocknen, so tritt bereits eine Vernetzung ein, und die Polymerisate sind gegenüber allen Lösungsmitteln resistent geworden.

Es ist ferner überraschend, daß diese vernetzten Produkte außerordentlich gut auf Textilmaterialien haften. Sie eignen sich daher hervorragend zur Beschichtung von Fasergut, d. h. Geweben oder Faservliesen aus Baumwolle, Zellwolle, Wolle, Polyamid, Polyurethan sowie von Papier und Leder.

Der technische Fortschritt der Verfahrensprodukte der Erfindung gegenüber den Verfahrensprodukten der USA.-Patentschrift 3 047 532 liegt darin, daß die erfindungsgemäß erhaltenen Polymerisate noch am Triazinring ■ reaktive Chloratome enthalten, wodurch bereits bei Zimmertemperatur in alkalischem Medium eine Vernetzung erreicht werden kann. Diese Produkte ergeben gegenüber Lösungsmitteln resistente Filme, die außerordentlich gut auf Textilmaterialien ■haften.

: Besonders gut brauchbar sind die Polymerisate und Copolymerisate als Bindemittel beim Bedrucken oder Färben von Textilien. Bei ihrer Verwendung werden hervorragende Echlheitseigenschaften erzielt. Durch geeignete Kombination einer Triazinverbindung gemäß der angegebenen Formel mit anderen polymerisierbaren Verbindungen im Copolymerisat lassen sich nach dem erfindungsgemäßen Verfahren Binder herstellen, die dem bedruckten Gewebe neben den' erzielten Echtheiten einen angenehmen Griff verleihen. Darüber hinaus wird durch die Verwendung der erfindungsgemäß hergestellten Polymerisate als Bindemittel eine wesentlich höhere Farbausbeute als mit bisher gebräuchlichen im alkalischen Gebiet fixierenden Polymerisatbindern erreicht, wobei die bei anderen bekannten Pigmentbindemitteln sonst üblichen guten Eigenschaften, wie gute Lichtechtheit, Beständigkeit der Druckpasten oder Reemul-

gierbarkeit erhalten bleiben. ... ■·;.■■■■-..

. Als Pigmentbinder für den Zeugdruck haben sich besonders wäßrige Mischpolymerisatdispersionen mit einem Gehalt von bis zu 30% an Methacryloyloxyäthylaminodichlortriazin, bezogen auf Gesamtmonomere und Butylacrylat, gegebenenfalls zusammen mit Acrylsäure, Methacrylsäure, Arylsäureamid, Methacrylsäureamid, Acrylnitril und Styrol, bewährt. Diese Dispersionen sind mit den im Zeugdruck

üblichen Zusätzen gut verträglich. . ...

Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren her gestellten Reaktivpolymerisate haben außerdem den ' Vorteil, daß sie auch im alkalischen Medium stabil bleiben und erst nach dem Eintrocknen bzw. vorteilhaft beim Dämpfen bei Temperaturen zwischen 80 und 150^cC, vorzugsweise 80 bis 120⁰C, vernetzen.

'■'.'.'. "'."■■ B e i s ρ i e 1 1 ,

Eine Lösung von 30 g Methacryloyloxyäthylaminodichlortriazin in 150 g Dioxan wird in Stickstoffatmosphäre bei 50^C mit 0,3 g Azodiisobuttersäuredinitril 5 Stunden gerührt. Die klare Lösung wird dickflüssig. Nach dem Eintrocknen einer Probe dieser Lösung auf Glas entsteht ein klarer, harter Polymerisatfilm. Mit Methanol kann man das Polymerisat aus der viskosen, klaren Lösung als zähe Masse ausfällen, die beim Trocknen zu einem weißen Pulver zerfällt. Die Ausbeute ist quantitativ (30 g).

.. Beispiel 2 ν :

Beispiel 1 wird mit 0,3 g Dibenzoylperoxyd (an Stelle von Azodiisobuttersäuredinitril) bei 70⁰C wiederholt. Es entsteht ebenfalls eine viskose, klare Polymerisatlösung. Nach dem Ausfällen mit Methanol wird wie im Beispiel 1 in quantitativer Ausbeute ein weißes Pulver erhalten, das bis 300^:' C nicht schmilzt. ; ■ ■■,

Beispiel3

Beispiel 1 wurde wiederholt mit Benzol an Stelle in Dioxan. Es fällt eine weiße, zähe Masse aus. Nach dem Trocknen läßt sich das spröde Produkt zu einem weißen Pulver zerstoßen. _.,-.^:-

B e i s ρ i e 1 4 .

90 g Acrylsäureamid und 10 g Methacryloyloxyäthylaminodichldrtriazin werden in 300 ml Aceton bei 50⁰C in Stickstoffatmasphäre nach Zusatz von 1 g Azodiisobuttersäuredinitril gerührt. Die klare Lösung trübt sich nach" etwa 5 Minuten, und ein weißes Pulver fällt aus. Schon nach kurzer Zeit entsteht ein dicker weißer Brei. Das Produkt wird abgesaugt, mit Aceton gewaschen und im Vakuum bei 50^cC vom anhaftenden Lösungsmittel befreit.

Die Ausbeute ist quantitativ. Nach den Ergebnissen der Elementaranalyse enthält das Copolymerisat die Monomeren im Verhältnis der eingesetzten Mengen. Das Produkt ist klar löslich in Wasser. :

Beispiel 5

Zu einer Lösung von 63 g Oleylalkoholpolyglykoläther in 1575 ml Wasser werden 200 g des Monomerengemisches aus 945 g Butylacrylat und 105 g Methacryloyloxyäthylaminodiehloririazin gegeben, auf 50⁰C geheizt und die Luft durch Stickstoff verdrängt. Zu der gerührten Emulsion gibt man 2 g Kaliumperoxydisulfat und 3 g Natriumpyrosulfit. Die Polymerisation setzt sofort unter Wärmeentwicklung ein. Dann wird der Rest des Monomerengemisches innerhalb von 2 Stunden in die Emulsion eingetropft. Es entsteht eine stabile, feinteilige, lasierende Polymerisatemulsion mit einem .Festgehalt von 40%.

Beim Eintrocknen einer Probe auf Glas entsteht ein weicher, klebriger Film, der sich in kaltem Dimethylformamid klar löst. Stellt man die Probe vor dem Eintrocknen mit Ammoniak, Soda oder Natron- η \

lauge alkalisch, so entsteht ein etwas härterer, weniger klebriger Film, der in Dimethylformamid ^,

unlöslich ist. ··■·■■■'..- '■ - , .'■'■■ -,..

' B ei s ρ i e 1 6

Eine Lösung von 5 g Oleylalkoholpolyglykoläther in 200 ml Wasser wird mit 20 g eines Monomerengemisches aus 95 g Butylacrj'lat und 5 g Methacryloyloxyäthyl-N-phenylaminodichlortriazin verrührt, die Luft durch Stickstoff verdrängt und bei 50⁰C 0,3 g Kaliumperoxydisulfat und 0,1 g Natriumpyrosulfit zugegeben. Der Rest des Monomerengemisches wird langsam nachgetropft und die Emulsion 5 Stunden bei 50⁰C nachgerührt. Es entsteht eine stabile Polymerisatemulsion mit einem Festgehalt von 33%. Eine Probe wird in Methanol gegossen, wobei das Polymerisat ausfällt. Nach den Ergebnissen der Stickstoff- und Chlorbestimmung enthält das Copolymerisat die Monomeren im Verhältnis der -eingesetzten Mengen.

12O.g Butylacrylat, 8 g Methacryloyloxyäthylaminodichlortriazin, 60 g Styrol, 6 g Methacrylsäure und g 2-Oxypropylmcthacrylat wird unter Rühren in Stickstoffatmosphäre bei 50⁰C mit 1 g Kaliumperoxydisulfat und 1,6 g NatriumpyiOsulfit versetzt. Nach Abklingen der exothermen Reaktion wird der Rest des Monomerengemisches innerhalb 2 Stunden nachgetropft. Man erhält eine 40%ige stabile Polymerisatemulsion. ■ - .·.■■■.■

Claims (2)

' Patentansprüche: .';' -.

1. Verfahren zur Herstellung von Homo- oder Copolymerisaten mit reaktiven Gruppen durch Polymerisation von Acyloxyalkylaminotriazinen der Formel '" ~~~":""■//■ .■-----.-.-.-

Beispiel 7

40

In der gleichen Weise, wie im Beispiel 6 beschrieben, werden Monomerengemische aus Butylacrylat und Methacryloyloxypropylaminodichlortriazin oder Methacryloyloxyäthyl - N - methylaminodichlortriazin oder Crotonoyloxyäthylaminodichlortriazin polymerisiert. ·...··

Beispiel8

Ein Gemisch aus 525 ml Wasser, 17,5 g des Natriumsalzes einer langkettigen Alkylsulfonsäuie, 15 g Acrylamid und 60 g des Monomerengemisches aus 300 g Äthylacrylat und 35 g Methacryloyloxyäthylaminodichlortriazin wird unter Rühren in Stickstoffatmosphäre bei 5O⁰C mit 0,7 g Kaliumperoxydisulfat und 1,0 g Natriumpyrosulfit versetzt. Das Gemisch erwärmt sich von selbst auf 65°C. Nach Abklingen der Reaktion wird der Rest des Monomerengemisches innerhalb von 2 Stunden zugetropft und 5 Stunden nachgerührt. Es entsteht eine stabile 40%ige Polymerisatemulsion. Der Chlorgehalt einer mit Methanol gefällten und im Vakuum getrockneten Probe beträgt 2,5%.

B e i s ρ i e 1 9 -

Ein Gemisch aus 300 ml Wasser, 0,1 g tert.-Dodecylmercaptan, .10 g o-Benzyl-oxydiphenylpolyglykoläther und 50 g eines Monomerengemisches aus c = c—coo —α—

worin Ri ein Wasserstoffatom, eine Methylgruppe, die Gruppe X = _: ·\ ■ .

—C—O—Ä—N
R₄

mit der Einschränkung, falls Ri =■ X, so Ro und R3 ein Wasserstoff atom, Ro ein Wasserstoffatom, eine Methylgruppe, R3 ein Wasserstoffatom, eine Methylgruppe, die Gruppe Y =

. O

Il

— CHo-C-O

-N

R₄

N-

N^:

mit der Einschränkung, falls R3 = Y, so Ri und R> ein Wasserstoffatom, R4 ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 20 C-Atomen, eine gegebenenfalls mit einem Chloratom oder einer Nitrogruppe substituierte Aralkylgruppe, eine /J-Phenyläthylengruppe, einen Phenylrest, einen Alkylphenylrest mit 1 bis 4 C-Atomen im Alkylrest, einen Haiogenphenylrest, einen Nitrophenylrest oder Phenylcarbonesterrest mit 1 bis 4 C-Atomeri'.~in" der Estergruppe, A eine gegebenenfalls verzweigte Alkylengruppe mit wenigstens 2 C-Atomen, die durch O oder S unterbrochen sein kann, und Z einen einwertigen Rest bedeutet, für sich oder im Gemisch mit anderen polymerisierbaren olefinisch ungesättigten Verbindungen in Gegenwart von Katalysatoren, dadurch gekennzeichnet, daß Monomere der angegebenen Formel, in der Z ein Chloratom bedeutet, polymerisiert werden.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß Acyloxyalkylaminodichlortriäzine der Formel

CH₂ = c — COO — (CHo)_n — N

Cl

. N Gruppe, η — 2 bis 4, Ri ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest mit 1 bis 3 C-Atomen, einen Phenylrest oder Benzylrest bedeutet, polymerisiert werden. .. _:·

In Betracht gezogene Druckschriften: ,

.USA.-Patentschrift Nr. 3 047 532; Die Makromolekulare Chemie. Bd. 61 (1965), in der R ein Wasserstoffatom oder eine CHs- io S. 129 bis 136. , ...

Cl