DE1246702B - Stabilisierung von 1, 1, 1-Trichloraethan - Google Patents

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. Cl.:

CO7c

Deutsche Kl.: 12 ο-2/01

Nummer: 1 246 702

Aktenzeichen: D 40087IV b/12 ο

Anmeldetag: 18. Oktober 1962

Auslegetag: 10. August 1967

Es ist bekannt, daß Halogenkohlenwasserstoffe, wie Vinylchlorid, Vinylidenchlorid, Trichloräthan, Trichloräthylen, Perchloräthylen und auch andere aliphatische Chlorkohlenwasserstoffe, sich leicht zersetzen. Die Zersetzung erfolgt meist unter gleichzeitiger BiI-dung von Säure. Aus diesem Grund sind zur Lagerung dieser Chlorkohlenwasserstoffe Behälter aus besonderen Werkstoffen erforderlich.

Weiterhin ist bekannt, daß die Zersetzung besonders durch die Anwesenheit bestimmter Metalle stark ge- ίο fördert wird. So wird die Abspaltungsreaktion durch die Anwesenheit von Eisen, Aluminium und Magnesium stark katalysiert. Diese Reaktion kann bei einigen dieser Verbindungen derart stürmisch ablaufen, daß die Verwendung und die Aufarbeitung der genannten Halogenkohlenwasserstoffe in Metallgefäßen nur unter großen Schwierigkeiten möglich sind. Dieser Nachteil ist besonders ausgeprägt beim 1,1,1-Trichloräthan; es neigt wesentlich stärker zur Abspaltung von HCl und anschließender Schwarzfärbung. Für den industriellen Einsatz wird daher ein mit Stabilisatoren versetztes 1,1,1-Trichloräthan verwendet.

Diese Stabilisation des Methylchloroforms kann mit tert-Butylalkohol, mit aliphatischen Monoketonen mit einem Siedepunkt niedriger als 130°C (z. B. Aceton, Methyläthylketon, Methylisopropylketonu. a.), mit Dioxan, mit Gemischen aus Dioxan und niedrigen Acetylenalkoholen und auch mit den Dialkyläthern von Diolen erfolgen. Aber diese bekannten, stabilisierend wirkenden Zusätze müssen zur Erzielung eines ausreichenden Stabilisationseffektes in größeren Mengen verwendet werden, so daß das so stabilisierte Methylchloroform mehr den Charakter eines Lösungsmittelgemisches bekommt. Dieses Gemisch findet dann aber nur einen begrenzten Anwendungsbereich. Diese beschriebenen Nachteile treten jedoch dann nicht auf, wenn man die Stabilisatorengemische gemäß der vorliegenden Erfindung verwendet.

Es wurde gefunden, daß man durch Verwendung von Gemischen aus Acetonitril und Äthylendiamin und/oder 1,4-Dioxan in Mengen von je 0,05 bis etwa 1 Gewichtsprozent, bezogen auf den zu stabilisierenden Ausgangsstoff, 1,1,1-Trichloräthan ganz besonders gut gegenüber der Zersetzung durch Aluminium stabilisieren kann.

Die Austestung der Stabilisatoren kann z. B. durch einfaches Kochen einer definierten Menge 1,1,1-Trichloräthan mit einem jeweils gleich großen Prozentsatz der in Frage kommenden Verbindung oder Gemisches in Gegenwart einer ebenfalls definierten Menge von Metallspänen erfolgen. So zeigt z. B. nach Zugabe von 0,5 Gewichtsprozent eines Gemisches aus Acetonitril Stabilisierung von 1,1,1-Trichloräthan

Anmelder:

Dynamit Nobel Aktiengesellschaft,

Troisdorf (Bez. Köln)

Als Erfinder benannt:

Dr. Rudolf Stephan, Ranzel;

Dr. Hermann Richtzenhain, Köln-Sülz

undÄthylendiaminim Gewichtsverhältnis 1:11,1,1-Trichloräthan, welches Aluminiumspäne enthielt und mehrere Stunden unter Rückfluß erhitzt wurde, weder eine Verfärbung noch eine Abspaltung von Chlorwasserstoff.

Eine Steigerung der stabilisierenden Wirkung läßt sich noch dadurch erreichen, daß die Acetonitril-Äthylendiamin- bzw. Acetonitril-1,4-Dioxan-Gemische in Verbindung mit 1,4-Dioxan bzw. Äthylendiamin verwendet wurden. Besonders ausgeprägt ist dieser Effekt beim Gemisch Acetonitril—Äthylendiamin. Das Gemisch aus drei Komponenten (Nitril, Amin und Dioxan) ist noch erheblich wirksamer als die einzelnen Komponenten.

Beispiele

Die nachstehende Tabelle zeigt die Wirkung einiger Stabilisatoren bzw. Stabilisatorgemische auf 1,1,1-Trichloräthan. Es wurden jeweils 100 g 1,1,1-Trichloräthan mit 0,5 Gewichtsprozent des Stabilisators bzw. der Stabilisatorgemische versetzt und über 5 g Aluminiumdrehspänen bis zur Schwarzfärbung des Chlorkohlenwasserstoffes unter Rückfluß erhitzt. Die Zeit bis zum Auftreten des Verfärbungspunktes kann als Maß für die Tauglichkeit einer Verbindung als Stabilisator dienen.

Es bedeuten in der folgenden Tabelle:

1. Versuche ohne Stabilisator,

2. Versuche mit Stabilisatoren, die allgemein zur Stabilisation von Chlorkohlenwasserstoffen gebräuchlich sind,

3. Versuche mit zur Stabilisation von 1,1,1-Trichloräthan üblichen Stabilisatoren und

4. Stabilisationsteste mit den beanspruchten Verbindungen.

709 620/552

Versuch

Stabilisator

1. 1 ohne

2. 2 Styroloxyd

3 Hydrazin

4 Pyridin

5 Butindioldiacetat

6 Dimethylsulfoxyd

7 Epichlorhydrin ..

8 Triallylamin

9 Propylenoxyd ...

10 Allylglycidäther .

11 Allylalkohol ....

12 Di-n-butylamin .

13 Dimethylanilin ..

14 Triäthylamin

15 n-Butylamin

16 Propargylalkohol

17 Tetrahydrofuran

18 Triallylcyanurat .

19 Äthylendiamin ..

3. 20 Äthanol

21 Methyläthylketon

22 1,4-Dioxan

23 1,3-DioxoIan

Zeit bis zur Schwarzfärbung

(in Minuten)

1,7

1,9

4,5

10 12,5 39 70

60 28

5	Ver such	Stabilisator	Zeit bis zur Schwarz färbung (ia . Minuten)
10 4. 15	24 25 26 27	1,4-Dioxan (0,4%)— Nitromethan (0,05%)— 1,2-Epoxybutan(0,05%) Acetonitril—Äthylendiamin (je 0,25%) Acetonitril—1,4-Dioxan (je 0,25%) Acetonitril—1,4-Dioxan— Äthylendiamin (je 0,17%) · · ·	71 180 173 198

Claims (1)

1. Patentanspruch:

   Verwendung von Gemischen aus Acetonitril und Äthylendiamin und/oder 1,4-Dioxan zur Stabilisierung von 1,1,1-Trichloräthan in Mengen von je 0,05 bis etwa 1 Gewichtsprozent, bezogen auf den zu stabilisierenden Ausgangsstoff, gegenüber der Zersetzung durch Aluminium.

   In Betracht gezogene Druckschriften:

   USA.-Patentschriften Nr. 2 737 532, 3 008 999, 029 298, 3 049 571.

   In Betracht gezogene ältere Patente:
   Deutsches Patent Nr. 1197 068.

   709 620/552 7.67 © Bundesdruckerei Berlin