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DE1244164B - Verfahren zur Herstellung von Dialkoxydithio-phosphorsaeure-benzoesaeureanhydriden - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Dialkoxydithio-phosphorsaeure-benzoesaeureanhydriden

Info

Publication number
DE1244164B
DE1244164B DEE26493A DEE0026493A DE1244164B DE 1244164 B DE1244164 B DE 1244164B DE E26493 A DEE26493 A DE E26493A DE E0026493 A DEE0026493 A DE E0026493A DE 1244164 B DE1244164 B DE 1244164B
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
acid
dialkoxydithiophosphoric
preparation
anhydrides
benzoic acid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DEE26493A
Other languages
English (en)
Inventor
Alexis A Oswald
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
ExxonMobil Technology and Engineering Co
Original Assignee
Exxon Research and Engineering Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Exxon Research and Engineering Co filed Critical Exxon Research and Engineering Co
Publication of DE1244164B publication Critical patent/DE1244164B/de
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
    • C07F9/16—Esters of thiophosphoric acids or thiophosphorous acids
    • C07F9/165—Esters of thiophosphoric acids
    • C07F9/1654—Compounds containing the structure P(=X)n-X-acyl, P(=X)n-X-heteroatom, P(=X)n-X-CN (X = O, S, Se; n = 0, 1)
    • C07F9/1656—Compounds containing the structure P(=X)n-X-C(=X)- (X = O, S, Se; n = 0, 1)

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND
DEUTSCHES
PATENTAMT
AUSLEGESCHRIFT
Int. CL:
Nummer:
Aktenzeichen:
Anmeldetag:
Auslegetag:
C07f
TEST
Deutsche Kl.: 12 ο -23/03
IJZl
1 244 164
E26493IVb/12 ο
26. Februar 1964
13.JuIi 1967
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Dialkoxydithiophosphorsäurc-benzoesäureanhydriden der allgemeinen Formel
R1O
R0CK
P — S — C
worin R1 Methyl- oder Äthylgruppen und R2 Wasserstoff, die Methyl-, die Nitro-, Aminogruppe bzw. Chlor, Brom oder Fluor bedeutet, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man Dialkoxydithiophosphorsäuren, in denen die Alkylreste obige Bedeutung haben, mit den entsprechenden, gegebenenfalls substituierten Benzoesäureanhydriden umsetzt.
Diese erfindungsgemäß herstellbaren Verbindungen sind wertvoll für die Bekämpfung von Insekten, wie z. B. Schaben und Hausfliegen, sowie von Nagetieren und Pilzen.
Um gemischte Anhydride aus Dialkoxydithiophosphorsäure und phosphorfreien Carbonsäuren herzustellen, setzte man bisher Dialkoxydithiophosphorsäuren, vorzugsweise deren Alkali- oder Ammoniumsalze mit den entsprechenden Carbonsäurechloriden um.
Nach der vorliegenden Erfindung werden jedoch an Stelle der Carbonsäurechloride Carbonsäureanhydride mit Dialkoxydithiophosphorsäuren umgesetzt, wodurch sich das Verfahren wesentlich vereinfacht und verbilligt.
Die Umsetzung verläuft nach der folgenden Gleichung:
(R1O)2P(S)SH + (R2CO)2O
> (R1O)2P(S)SCOR2 + R2COOH
Die Umsetzung läßt sich leicht durchführen, indem man ein äquimolares Gemisch der Reaktionsteilnehmer auf einem Wasserbad erhitzt. Wenn man mit großen Mengen arbeitet, ist es vorteilhaft, die Zugabe des aromatischen Carbonsäureanhydrids zu der erhitzten Dialkoxydithiophosphorsäure und die Entfernung der frei werdenden aromatischen Carbonsäure gleichzeitig durchzuführen. Die Umsetzung kann bei Nonnaldruck oder gegebenenfalls bei leicht herabgesetztem Druck (10 bis 300 mm/Hg) durchgeführt werden.
Das Reaktionsgemisch läßt sich leicht durch Destillation trennen, oder man kann, da die Vcrfahrensprodukte in Wasser unlöslich und ziemlich beständig gegenüber Hydrolyse sind, das Reaktions-Verfahren zur Herstellung von Dialkoxydithiophosphorsäure-benzoesäureanhydriden
Anmelder:
Esso Research and Engineering Company,
Elizabeth, N. J. (V. St. A.)
Vertreter:
Dr. W. Beil, A. Hoeppener und Dr. H. J. Wolff,
Rechtsanwälte,
Frankfurt/M.- Höchst, Adelonstr. 58
Als Erfinder benannt:
Alexis A. Oswald, Mountainside, N. J. (V. St. A.)
Beanspruchte Priorität:
V. St v. Amerika vom 27. Februar 1963
(261 486)
gemisch mit Wasser waschen, um das Carbonsäurenebenprodukt zu entfernen.
Die verwendeten Dialkoxydithiophosphorsäuren
lassen sich leicht aus Phosphorpentasulfid und dem entsprechenden Alkohol herstellen, wie es im Journal of ehe American Chemical Society, 67, S. 1162 (1945), beschrieben wird.
Die folgenden Beispiele dienen zur Erläuterung der Erfindung.
Beispiel I
18,6 g (0,1 Mol) Diäthoxyduhiophosphorsäure (Siedepunkt 97 bis 980C bei 4 mm/Hg, nf = 1,5068) wurden auf einem Wasserbad 2 Stunden mit 22,6 g (0,1 Mo]) Benzoesäureanbydrid erhitzt.
Der Benzoesäurcniederschlag wurde abgenutscht. Das Filtrat wurde mit 5%iger wäßriger Natriumcarbonatlösung gewaschen, um die restliche Benzoesäure zu entfernen. Die organische Phase, 27 g (88%) einer orangefarbenen Flüssigkeit, bestand im wesentlichen aus dem gemischten Säureanhydrid von Diäthoxydithiophosphorsäure und Benzoesäure.
Analyse:
Berechnet ... P 10,7, C 45,51, H 5,2, S 22,09%; gefunden ... P 10,5, C 46,67, H 4^5; S 22,13%.
Außerdem wurde die Struktur dHjrch KMR- und IR-Spektren bestätigt. \''
Bei einem DesüUationsversuch bei 1 mm Hg wurde gefunden, daß das Produkt bei etwa 100°C unter Zersetzung destilliert.
Beispiel 2
Ein Gemisch aus 15,8 g (0,1 Mol) Dimethoxydithiophosphorsäure und 25,4 g (0,1 Mol) 4-Toluylsäureanhydrid wurde 2 Stunden auf 700C erhitzt. Die anschließende Aufarbeitung des Reaktionsgemisches auf die im vorhergehenden Beispiel beschriebene Weise ergab 23,5 g (87%) des gemischten Anhydrids von Dimethoxydithiophosphorsäure und 4-Toluylsäure als orangefarbene Flüssigkeit, welche unter Zersetzung zwischen 98 und 100" C bei einem Druck von 1 mm Hg destilliert.

Claims (1)

  1. Patentanspruch:
    Verfahren zur Herstellung von Dialkoxydithiophosphorsäure-benzoesäureanhydriden der allgemeinen Formel
    RiCK
    II
    p — s—
    worin Ri Methyl- oder Äthylgruppen und R2 Wasserstoff, die Methyl-, die Nitro-, Aminogruppe bzw. Chlor, Brom oder Fluor bedeutet, dadurch gekennzeichnet, daß man Dialkoxydithiophosphorsäuren, in denen die Alkylreste obige Bedeutung haben, mit den entsprechenden, gegebenenfalls substituierten Benzoesäureanhydriden umsetzt.
    In Betracht gezogene Druckschriften:
    Houben — Weyl, Methoden der organischen Chemie, Bd. 12/2, S. 817 und 820.
DEE26493A 1963-02-27 1964-02-26 Verfahren zur Herstellung von Dialkoxydithio-phosphorsaeure-benzoesaeureanhydriden Pending DE1244164B (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US261486A US3281503A (en) 1963-02-27 1963-02-27 Mixed anhydrides of dialkyldithiophosphoric and carboxylic acids and method of preparation

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE1244164B true DE1244164B (de) 1967-07-13

Family

ID=22993513

Family Applications (1)

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DEE26493A Pending DE1244164B (de) 1963-02-27 1964-02-26 Verfahren zur Herstellung von Dialkoxydithio-phosphorsaeure-benzoesaeureanhydriden

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DE (1) DE1244164B (de)
GB (1) GB1049722A (de)

Families Citing this family (1)

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Non-Patent Citations (1)

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Title
None *

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US3281503A (en) 1966-10-25
GB1049722A (en) 1966-11-30

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