DE1241560B - Salbengrundlage sowie Hautschutz- und Hautpflegemittel - Google Patents

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. Cl.:

A61k

Deutsche Kl.: 30 h-9/04

3o I

Nummer: 1241 560

Aktenzeichen: W 31435IV a/30 h

Anmeldetag: 9. Januar 1962

Auslegetag: 1. Juni 1967

Der Zusatz geringer Mengen, nämlich etwa 1 bis 3 Gewichtsprozent, von OrganopolysUoxanen zu wäßrigen und nichtwäßrigen Salbengrundlagen zur Erhöhung des Gleitvermögens und der Hydrophilie ist bekannt. Die vorliegende Erfindung betrifft dagegen Salbengrundlagen, die mindestens 15 Gewichtsprozent Organopolysiloxan, bezogen auf das Gesamtgewicht von Wasser und Organopolysiloxan, enthalten.

Die Verwendung wäßriger und nichtwäßriger Emulsionen von Organopolysiloxanölen als Salbengrundlage in medizinischen und kosmetischen Zubereitungen ist ebenfalls bekannt. Bei den Organopolysiloxanölen handelt es sich im allgemeinen um Dimethylpolysiloxane verschiedener Kettenlänge, worin ein TeU der Methylgruppen durch Phenylgruppen ersetzt sein kann. Diese Diorganopolysiloxane sind häufig durch Trimethylsiloxygruppen endblockiert. Bei den gegenüber nichtwäßrigen Emulsionen häufig bevorzugten wäßrigen Emulsionen ist zwischen solchen vom Typ öl in Wasser und solchen vom Typ Wasser in öl zu unterscheiden. Beständige Emulsionen der ersteren Art lassen sich verhältnismäßig leicht herstellen, da es zahlreiche Dispergiermittel gibt, die für diesen Zweck geeignet sind. Die besonders erwünschten Wasser-in-Öl-Emulsionen, insbesondere solche, die mehr als 50% Wasser, bezogen auf das Gesamtgewicht der Emulsion, enthalten, neigen dagegen sehr zu Entmischungserscheinungen und verlieren ihre salbenartige Konsistenz. Bei den erfindungsgemäßen Salbengrundlagen sowie Hautschutz- und Hautpflegemitteln auf Grundlage von mit Wasser emulgierten Organopolysilanen handelt es sich dagegen um Wasser-in-Öl-Emulsionen, die selbst ohne weitere Dispergiermittel bei einem Wassergehalt von mehr als 50%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Emulsion, sehr beständig sind.

Gegenstand der Erfindung sind Salbengrundlagen sowie Hautschutz- und Hautpflegemittel auf Grundlage von mit Wasser emulgierten Organopolysiloxanen, enthaltend 50 bis 85 Gewichtsprozent Wasser, bezogen auf das Gesamtgewicht von Wasser und Siloxan, dadurch gekennzeichnet, daß die Organopolysiloxane Si-gebundene Methylgruppen, von denen bis zu 80 Molprozent durch Phenylgruppen ersetzt sein können, wobei je Si-Atom durchschnittlich 1,9 bis 2,5 Sigebundene organische Reste vorhanden sind, und je Molekül 5 bis 40 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtmolekül, über Sauerstoff Si-gebundene PoIyoxyalkylenreste der Formel

-(C_nH_2nO)₁-

Salbengrundlage sowie Hautschutz-
und Hautpflegemittel

Anmelder:
Wacker-Chemie G. m. b. H.,
München 22, Prinzregentenstr. 20

Als Erfinder benannt:

Dr. Ewald Pirson,

Dr. Siegfried Nitzsche, Burghausen (Obb.)

(n = 2 und/oder 3, χ = eine ganze Zahl und mindestens 5) mit einem Molekulargewicht von 150 bis 1000 enthalten, wobei die nicht durch Siloxanreste abgesättigten Valenzen der Polyoxyalkylenreste durch Wasserstoffatome und die nicht wie beschrieben abgesättigten Si-Valenzen der Siloxane durch Sauerstoffatome abgesättigt sind.
Vorzugsweise sind 10 bis 25 Gewichtsprozent,

»5 bezogen auf das Gesamtmolekül, an Polyoxyalkylenresten vorhanden.

Von den aus der deutschen Auslegeschrift 1108 917 bekannten, als Zusätze für Wasser enthaltende Salben empfohlenen Organosiloxymethylalkanen unterscheiden sich die erfindungsgemäß verwendeten Verbindungen dadurch, daß sie keine Tetra- bzw. Trioxymethylalkylreste enthalten und ihre Polyoxyalkylenreste nicht durch Alkoxygruppen endblockiert sind, so daß sie leichter zugänglich sind. Außerdem sind in der deutschen Auslegeschrift 1108 917 keine

Wasser-in-Öl-Emulsionen beschrieben, die mehr als 3 Gewichtsprozent an Organopolysilanverbindungen enthalten.

Von den aus Amer. Perfumer Aromatics, 68. Jahrgang, Nr. 5, S. 2293 bis 2294, bekannten, für die Verwendung in der kosmetischen Industrie empfohlenen Organopolysiloxan - Polyoxyalkylen - Verbindungen unterscheiden sich die erfindungsgemäß verwendeten Verbindungen dadurch, daß ihre Polyoxyalkylenblöcke länger und nicht durch Trioxysiloxy-, sondern durch Organopolysiloxanreste oder Hydroxylgruppen endblockiert sind. Wasser enthaltende Salben sind in der letztgenannten Literaturstelle, die hydrolytisch sehr leicht zerfallende Organosiliciumverbindungen

beschreibt, nicht erwähnt.

Die in den erfindungsgemäß verwendeten Organopolysiloxan - Polyoxyalkylen -Verbindungen vorhan-

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denen Organopolysüoxane sind im wesentlichen aus Organopolysiloxan - Polyoxyalkylen - Verbindungen Diorganosiloxaneinheiten aufgebaut, die so viele der erfindungsgemäß verwendeten Art werden zwar mischpolymere Monoorgano- und Triorganosiloxan- gemäß der vorstehend genannten französichen Patenteinheiten, gegebenenfalls auch SiO₄,₂-Einheiten, ent- schrift ganz allgemein als Emulgier-, Dispergier- und halten können, als dem angegebenen Bereich für das 5 Suspendiermittel empfohlen. Es ist jedoch bisher von Verhältnis der Si-gebundenen organischen Reste zu keinem Emulgier-, Dispergier- und Suspendiermittel den Siliciumatomen im Organopolysiloxan entspricht. oder nur von sehr wenigen solcher Mittel aus der Vorzugsweise enthalten die Organopolysiloxane nur sehr großen Zahl der Emulgier-, Dispergier- und Diorganosiloxaneinheiten, sind linear und gegebenen- Suspendiermittel bekanntgeworden, daß es sich bzw. falls durch Triorganosiloxygruppen endblockiert. io daß sie sich als Salbengrundlagen eignen. Insbesondere

Zur Herstellung der erfindungsgemäß verwendeten ist bisher keine Regel für einen Zusammenhang

Verbindungen können Polyoxyäthylendiole, Polyoxy- zwischen der Eignung eines Stoffes als Emulgier-,

propylendiole oder Mischungen dieser Diole bzw. Dispergier- und Suspendiermittel und seiner Eignung

die Mischkondensate aus Polypropylen- und Poly- als nichtwäßrige Phase einer Wasser-in-Öl-Emulsion

äthylenoxyd verwendet werden. Diese Verbindungen 15 und auch bisher keine als Salbengrundlage brauchbare

entsprechend der allgemeinen Formel Wasser-in-Öl-Emulsion, enthaltend eine als Emulgier-,

HO(C_nH „O)zH Dispergier- und Suspendiermittel geeignete Organo-

*^{n x} siliciumverbindung als nichtwäßrige Phase, bekannt

worin η und χ die angegebene Bedeutung haben. gewesen.

Das Verhältnis von Organopolysiloxan zu Polyoxy- 20 Die Emulgierung der erfindungsgemäß verwendeten

alkylen ist stets so zu wählen, daß nicht mehr als Organopolysiloxan-Polyoxyalkylen-Verbindungen mit

Gewichtsteil Organopolysiloxan-Polyoxyalkylen-Ver- Wasser kann mit allen zum Emulgieren üblichen

bindungen in 50 Gewichtsteilen von 18 ⁰C Wasser Apparaturen erfolgen. Derartige Apparaturen sind

löslich ist. z. B. Kolloidmühlen und die mechanischen Hoch-

Die Herstellung der erfindungsgemäß verwendeten as frequenzmischer nach Prof. P. Willems (vgl.

Organopolysiloxan - Polyoxyalkylen - Verbindungen DECHEMA — Monographie, Bd. XIX, S. 72 bis 79).

kann nach allen hierzu geeigneten Verfahren erfolgen Die erfindungsgemäßen Emulsionen zeigen auch

und wird hier nicht beansprucht. bei ihrem Wassergehalt von 50 bzw. über 50 Gewichts-

Es stehen z. B. folgende Verfahren zur Verfügung: prozent die typischen Eigenschaften von Wasser-in-

a) Organopolysiloxane der allgemeinen Formel 3<> Öl-Emulsionen, wie fettige bzw. ölige Beschaffenheit,

steife Konsistenz und Nichtmischbarkeit mit Wasser.

-,ρ, Letztere Eigenschaft ist für Hautsalben von größter

• ο j α, _Λ ι * · * UU- »λ.,, Bedeutung, weil sie eine große Beständigkeit und

worin R der Methylrest ist, wobei bis zu 80 Mol- _{Haftfestigkeit auf der H}aut beim Waschen bedingt,

prozent der Methylreste durch Phenylreste ersetzt _{Die erfindungsgemäßen} Emulsionen eignen sich

seinkonnen,a = l,9bis2,5,AeinSi-gebundener _{bereits ohne weiteren Zusatz als kosmet}ische oder

Alkoxyrest mit vorzugsweise nicht mehr als _{schützende Salben für die Haut sie ei sich aber}

8 C-Atomen oder ein Halogenatom, insbesondere _{auch ab Salbengrundlage und können als solche mit}

Chlor ist, y dem gewünschten Gehalt an Po yoxy- _{den für} Salbengrundlagen üblichen Zusätzen, wie

aUcy enresten entspricht werden mit Polyoxy- _{40 kosmetischen und} medizinischen Wirkstoffen, Duft-

alkylendiolen, gegebenenfalls m Gegenwart von _stoff p_igmenten, _Füu_stoffen, z. B. Zinkoxyd, Titan-

Kondensations- bzw. Umesterungskatalysatoren, _dioxy_d)Siliciumdioxyd und sonstigen in Salben üblichen

umgesetzt. Es können dabei Arbeitsweisen gemäß _StJ _{wie Vasel}[_{ne> versetzt werden}. _{Auf diese}

bzw. analog den Verfahren, wie sie in der deutschen _{Weise erhält man besonders wirksame} medizinische

Patentschrift 1 012 602 oder in der USA.-Patent- _Emreibungen> dermatologische Zubereitungen, kosme-

schrift 2 441 066 beschrieben sind, angewandt _{tische und schützende} Salben. Die Zusätze können vor,

wfden- Vorzugsweise wird · höchstens _{während oder nach der} Emulgierung eingemischt

1Mol Polyoxyalkylendiol, mitunter auch als _{wer(Jen Eg ist unerheblich> ob diese Stoffe in Wasser)}

»Polyalkylenglykol« bezeichnet je Mol Alkoxy- _{in der erfindungsgem}äß verwendeten Organosilicium-

rest bzw. Halogenatom verwendet. _{$0 verbindung oder} i_n keinem von beiden löslich sind.

b) Cyclische oder nichtcyclische — wobei letztere

bevorzugt sind — Organopolysiloxane der allge- Beispiel 1
meinen Formel

_{R S}-Q 200 g Dimethylpolysiloxan mit 5 Gewichtsprozent

° -^- 55 endständigen Äthoxygruppen werden mit 40 g PoIy-

oxyäthylendiol vom Molekulargewicht 400 so lange

worin R und α die oben angegebene Bedeutung _auf _etwa 150⁰C erhitzt, bis kein Äthanol mehr abhaben, werden mit Polyoxyalkylendiolen in destilliert.

Gegenwart von Kondensations- bzw. Äquili- 120 g des so erhaltenen Öls werden mit 380 ecm

brierungskatalysatoren, wie Alkalihydroxyden, e₀ Wasser in einem schnellaufenden Mischgerät verrührt,

starken anorganischen und organischen Säuren _Dj_{s e}i_ne steife Masse entstanden ist. Man erhält eine

und/oder Metallpulvern, z. B. Magnesium-, Kup- Emulsion von Typ Wasser in öl, die auch nach 6 Mo-

fer-, Aluminium- oder Zinkstaub, erhitzt. naten Lagerung keine Veränderung der Konsistenz

Verfahren dieser Art sind z. B. in den deutschen aufweist.

Patentschriften 1103 022 und der französischen 65 Beispiel2
Patentschrift 1 284 858 beschrieben. Bevorzugt

wird das Verfahren gemäß der letztgenannten 400 g Dimethylpolysiloxan mit 6 Gewichtsprozent

Patentschrift. endständigen Äthoxygruppen werden mit 120 g Poly-

'5

oxy-l,2-propylendiol vom Molekulargewicht 600 nach der im Beispiel 1 beschriebenen Arbeitsweise umgesetzt. 200 g des so erhaltenen Öls werden mit 800 ecm Wasser in einem schnellauf enden Mischgerät emulgiert und während des Emulgierens mit 20 g Salicylsäuremethylester versetzt.

Beispiel 3

400 g Diorganopolysiloxan, worin 60 Molprozent der organischen Reste Phenylgruppen und die übrigen Si-gebundenen organischen Reste Methylgruppen sind, entsprechend einem Verhältnis Phenyl: Si von 0,6:1,0, mit 6 Gewichtsprozent endständigen Äthoxygruppen werden nach der im Beispiel 1 beschriebenen Arbeitsweise mit 120 g Polyoxy-l,2-propylendiol vom Molekulargewicht 600 umgesetzt. 52g des so erhaltenen Öls werden mit 148 ecm Wasser emulgiert, wobei eine Emulsion vom Typ Wasser in öl entsteht.

Beispiel 4

Man mischt 170 g des gemäß Beispiel 1 hergestellten Polyoxyäthylen-Diorganopolysiloxanesters mit 60 g Vaseline und erwärmt bis zum Schmelzpunkt der Vaseline. Dann rührt man in einem schnellaufenden Mischgerät kräftig durch und läßt 740 ecm Wasser unter weiterem Rühren zulaufen. Es entsteht eine beständige Emulsion von salbenartiger Konsistenz.

Beispiel 5

850 g durch Trimethylsiloxygruppen endblockiertes Dimethylpolysiloxan mit durchschnittlich 34Dimethylsiloxaneinheiten je Molekül und 150 g Polyoxyäthylendiol vom Molekulargewicht 600 werden zusammen mit 2,5 g Magnesiumpulver und 0,5 g gepulvertem Kaliumhydroxyd unter Rühren innerhalb von 1V₂ Stunden auf 25O⁰C erhitzt. Nach dem Abkühlenlassen versetzt man mit etwas Aktivkohle und filtriert. Man erhält ein klares farbloses öl.

50 g des so erhaltenen Öls werden mit 150 g Wasser emulgiert, wobei eine beständige Emulsion entsteht.

Beispiel 6

400 g Dimethylpolysiloxan mit 12 Gewichtsprozent endständigen Äthoxygruppen werden unter Rühren mit 76 g Polyäthylenglykol vom Molekulargewicht 150 und 0,2 g Ferrichlorid so lange auf 140 bis 150⁰C erhitzt, bis kein Äthanol mehr abdestilliert.

In gleicher Weise werden 400 g Dimethylpolysiloxan mit 5 Gewichtsprozent endständigen Äthoxygruppen mit 85 g Polyoxyäthylendiol vom Molekulargewicht 1000 umgesetzt.

Jeweils 120 g der so erhaltenen öle werden mit ecm Wasser in einem schnellaufenden Mischgerät verrührt. Es wird in beiden Fällen eine Emulsion vom ίο Typ Wasser in öl und salbenartiger Konsistenz erhalten.

»5

Claims (1)

1. Patentanspruch:

   Salbengrundlage sowie Hautschutz- und Hautpflegemittel auf Grundlage von mit Wasser emulgierten Organopolysiloxanen, enthaltend 50 bis 85 Gewichtsprozent Wasser, bezogen auf das Gesamtgewicht von Wasser und Siloxan, dadurchgekennzeichnet, daß die Siloxane Si-gebundene Methylgruppen, von denen bis zu 80 Molprozent durch Phenylgruppen ersetzt sein können, wobei je Si-Atom durchschnittlich 1,9 bis 2,5 Si-gebundene organische Reste vorhanden sind, und je Molkül 5 bis 40 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtmolekül, über Sauerstoff Sigebundene Polyoxyalkylenreste der Formel

   — (C_nH_2nO)*-

   (« = 2 und/oder 3, * = eine ganze Zahl und mindestens 5) mit einem Molekulargewicht von 150 bis 1000 enthalten, wobei die nicht durch Siloxanreste abgesättigten Valenzen der Polyoxyalkylenreste durch Wasserstoffatome und die nicht, wie beschrieben, abgesättigten Si-Valenzen der Siloxane durch Sauerstoffatome abgesättigt sind.

   In Betracht gezogene Druckschriften:

   Deutsche Auslegeschriften Nr. 1005 269,1108 917; französische Patentschrift Nr. 1284 858;

   Münze 1, Büchi, Schultz, Galen. Prakt, Stuttgart (1959), S. 530;

   Amer. Perfumer Aromatics, 68, Nr. 5, S. 19 bis 21 (1956).

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