DE1240519B - Process for the preparation of carbodiimides - Google Patents
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Deutsche Kl.: 12 ο-22German class: 12 ο-22
Nummer: 1240 519Number: 1240 519
Aktenzeichen: F 38040 IV b/12 οFile number: F 38040 IV b / 12 ο
Anmeldetag: 13. Oktober 1962Filing date: October 13, 1962
Auslegetag: 18. Mai 1967Open date: May 18, 1967
Es wurde gefunden, daß man äußerst reaktionsfähige Carbodiimide durch Abspaltung von Schwefelwasserstoff" aus Thioharnstoffen in guter bis sehr guter Ausbeute erhält, wenn man acylierte Thioharnstoffe der allgemeinen FormelIt has been found that extremely reactive carbodiimides can be obtained by splitting off hydrogen sulfide " Obtained from thioureas in good to very good yield when acylated thioureas the general formula
R — CO — NH — CS — NH — R'R - CO - NH - CS - NH - R '
worin R — CO — einen sich gegenüber den Entschwefelungsmitteln indifferent verhaltenden Rest einer einwertigen Carbonsäure oder eines ihrer indifferenten Substitutionsprodukte, eines Derivates der Kohlensäure oder einen mehrwertigen Acylrest darstellt, der kein bewegliches, an Sauerstoff-, Schwefel- oder Stickstoffatome gebundenes Wasserstoffatom enthält, und R' einen aliphatischen oder cycloaliphatischen Rest bezeichnet, der über ein tertiäres Kohlenstoffatom mit dem Stickstoffatom verbunden ist, durch Abspaltung von Schwefelwasserstoff zu N-Acylcarbodiimiden der allgemeinen Formelwhere R - CO - is opposite to the desulfurizing agents indifferently behaving residue of a monobasic carboxylic acid or one of its indifferent substitution products, a derivative the carbonic acid or a polyvalent acyl radical that is not a mobile, oxygen, Contains sulfur or nitrogen atoms bonded hydrogen atom, and R 'an aliphatic or cycloaliphatic radical, which has a tertiary carbon atom with the nitrogen atom is connected by splitting off hydrogen sulfide to form N-acylcarbodiimides of the general formula
R — CO — N = C=N- R'R - CO - N = C = N- R '
worin R — CO — und R' die oben angegebene Bedeutung haben, umsetzt und das Reaktionsprodukt in wasserfreiem Zustand isoliert.in which R - CO - and R 'have the meaning given above, and the reaction product is reacted insulated in an anhydrous state.
In der Wahl der Acylreste besteht eine außerordentliche Variationsbreite. Wichtig ist nur, daß sich die Acylreste gegenüber den Entschwefelungsmitteln indifferent verhalten. Sie dürfen also keine mit diesen reagierende, insbesondere keine salzbildenden Gruppen enthalten. Neben Resten einwertiger Carbonsäuren oder ihrer indifferenten Substitutionsprodukte kommen auch Derivate der Kohlensäure sowie mehrwertige Acylreste, z. B. Reste von Dicarbonsäuren, in Betracht. Im einzelnen seien beispielsweise folgende Acylreste erwähnt: Acetyl-, Butyryl-, Isobutyryl-, Adipinyl-, Hexahydrobenzoyl-, p-Chlorbenzoyl-, p-Methoxybenzoyl-, Carbäthoxyl-, Carbobenzoxyreste.There is an extraordinary breadth of variation in the choice of acyl radicals. It is only important that the acyl residues are indifferent to the desulphurizing agents. So you are not allowed to with these reacting, in particular contain no salt-forming groups. In addition to remnants of monovalent Carboxylic acids or their indifferent substitution products are also derivatives of carbonic acid and polyvalent acyl radicals, e.g. B. residues of dicarboxylic acids into consideration. In detail are for example the following acyl radicals mentioned: acetyl, butyryl, isobutyryl, adipinyl, hexahydrobenzoyl, p-chlorobenzoyl, p-methoxybenzoyl, carbethoxyl, Carbobenzoxy radicals.
Auch die tertiären Reste R' können beliebig gewählt werden, wobei R' auch einen polyfunktionellen Rest darstellen kann, der mit mehr als einem Thioharnstoffrest über tertiäre Kohlenstoffatome verbunden ist. Beispielsweise seien erwähnt: tertiäres Butyl, tertiäres Amyl, 1-Methyl-l-cyclohexyl, 1,1-Dimethyl-3-dimethylbutyl-(l) und allgemein die zahlreichen mittels der sogenannten Ritter-Reaktion durch Umsetzung von Nitrilen mit einfach oder mehrfach, aber ohne Konjugation ungesättigten Kohlenwasserstoffe und durch nachfolgende Verseifung erhältlichen ein- und mehrwertigen primären Amine mit tertiärem, an das Aminostickstoffatom gebundenem Kohlenstoffatom.The tertiary radicals R 'can also be chosen as desired, with R' also being a polyfunctional one May represent a radical which is connected to more than one thiourea radical via tertiary carbon atoms is. For example: tertiary butyl, tertiary amyl, 1-methyl-l-cyclohexyl, 1,1-dimethyl-3-dimethylbutyl- (l) and in general the numerous by means of the so-called Ritter reaction by reacting nitriles with simple or repeatedly but without conjugation of unsaturated hydrocarbons and through subsequent saponification available monovalent and polyvalent primary amines with a tertiary, to the amino nitrogen atom bonded carbon atom.
Verfahren zur Herstellung von CarbodiimidenProcess for the preparation of carbodiimides
Anmelder:Applicant:
Farbwerke Hoechst Aktiengesellschaft vormals Meister Lucius & Brüning, Frankfurt/M.Farbwerke Hoechst Aktiengesellschaft formerly Master Lucius & Brüning, Frankfurt / M.
Als Erfinder benannt:Named as inventor:
Dr. Paul Schlack, Leitershofen bei Augsburg; Dr. Günter Keil, Lorsbach (Taunus)Dr. Paul Schlack, Leitershofen near Augsburg; Dr. Günter Keil, Lorsbach (Taunus)
Geeignete Entschwefelungsmittel für die Abspaltung des Schwefelwasserstoffs sind z. B. die Kombination Quecksilberoxyd—Aceton, frisch gefälltes Quecksilberoxyd in Wasser-Benzol-Aufschlämmung, Lithium- oder Natriumhypochlorit bzw. Natriumchlorit in Methylenchlorid.Suitable desulfurizing agents for splitting off the hydrogen sulfide are, for. B. the combination Mercury oxide — acetone, freshly precipitated mercury oxide in a water-benzene suspension, Lithium or sodium hypochlorite or sodium chlorite in methylene chloride.
Es hat sich als vorteilhaft erwiesen, die N-Acylcarbodiimide durch Behandeln mit feinverteiltem Aluminiumoxyd zu reinigen, zweckmäßig bei Raumtemperatur. In den meisten Fällen erübrigt sich hiernach eine Destillation.It has proven advantageous to treat the N-acylcarbodiimides with finely divided To clean aluminum oxide, expediently at room temperature. In most cases it is unnecessary then a distillation.
Die nach dem Verfahren der Erfindung erhältlichen N-Acylcarbodiimide mit tertiären Kohlenwasserstoffresten am nichtacylierten Stickstoffatom sind in der Regel farblose bis schwachgelbliche Flüssigkeiten, die die Schleimhäute stark reizen. Soweit es sich um Verbindungen mit nur einem Carbodiimidrest handelt, lassen sie sich in den meisten Fällen ohne Zersetzung destillieren.The N-acylcarbodiimides with tertiary hydrocarbon radicals obtainable by the process of the invention on the non-acylated nitrogen atom are usually colorless to pale yellow Liquids that strongly irritate the mucous membranes. As far as connections with just one Carbodiimide radical is, they can be distilled in most cases without decomposition.
Unter strengem Wasserausschluß sind die reinen Produkte im Gegensatz zu Acylcarbodiimiden aus Acylthioharnstoffen mit über ein sekundäres Kohlenstoffatom gebundener Alkylgruppe, die also im Acylcarbodiimidmolekül noch ein Wasserstoffatom in Nachbarschaft zum nichtacylierten Stickstoff tragen, gut haltbar.In contrast to acylcarbodiimides, the pure products are strictly excluded from water Acylthioureas with an alkyl group attached via a secondary carbon atom, which is im Acylcarbodiimide molecule one more hydrogen atom in the vicinity of the non-acylated nitrogen wear, good durability.
Die erfindungsgemäßen N-Acylcarbodiimide stellen neue Verbindungen dar, deren Stabilitätsverhältnisse bisher völlig unbekannt waren. Auf Grund der Kenntnisse aus vergleichbaren Stoffklassen mußte in Betracht gezogen werden, daß die vorliegenden N-Acylcarbodiimide nicht auf dem für die Herstellung von einfachen Carbodiimiden bekannten SynthesewegThe N-acylcarbodiimides according to the invention represent new compounds, their stability ratios were previously completely unknown. Due to the knowledge from comparable substance classes had to be considered be drawn that the present N-acylcarbodiimides are not based on the preparation of simple carbodiimides known synthetic route
R_NH —CS-NH-R' + HgO > R-N = C = N-R' + HgS + H2O im Sinne einer Abspaltung von Schwefelwasserstoff aus Acylthioharnstoffen zugänglich sind, da bei einemR_NH —CS-NH-R '+ HgO> RN = C = NR' + HgS + H 2 O in the sense of an elimination of hydrogen sulfide from acylthioureas are accessible, since with one
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solchen Reaktionsverlauf zwangläufig Wasser mitentsteht. such a course of the reaction inevitably produces water.
Von den chemisch verwandten N-Acylisocyanaten ist nämlich bekannt, daß diese außerordentlich empfindlich gegenüber Wassereinwirkung sind und dabei in Säureamid und Kohlendioxyd zerfallen (Houben — Weyl, Methoden der organischen Chemie, Bd. VIII, S. 128). Es war daher zu erwarten, daß sich im vorliegenden Fall bei der Abspaltung von Schwefelwasserstoff aus N-Acylthioharnstoffen auf die entsprechende Weise N-Acylharnstoffe bilden würden:The chemically related N-acyl isocyanates are known to be extraordinary are sensitive to the effects of water and break down into acid amide and carbon dioxide (Houben - Weyl, Methods of Organic Chemistry, Vol. VIII, p. 128). It was therefore to be expected that in the present case, when hydrogen sulfide is split off from N-acylthioureas would form N-acylureas in the corresponding way:
R —CO —NH-CS-NH-R' + HgOR-CO-NH-CS-NH-R '+ HgO
^ (R-CO-N=C = N-R' + H2O)^ (R-CO-N = C = NR '+ H 2 O)
R —CO —NH-CO —NH-R'R —CO —NH-CO —NH-R '
HgSHgS
Andererseits konnte bei der Herstellung von N-Acylcarbodiimiden auch mit einer stabilisierenden Umlagerung durch Acylwanderung zu den N-Acylcyanamiden gerechnet werden:On the other hand, in the production of N-acylcarbodiimides, it was also possible to use a stabilizing Rearrangement by acyl migration to the N-acylcyanamides can be expected:
R'-N = C = N—CO — R -> R'-N:R'-N = C = N-CO-R-> R'-N:
CN
CO-RCN
CO-R
(Angewandte Chemie, Bd. 72 [I960], S. 369).(Angewandte Chemie, Vol. 72 [1960], p. 369).
Es war daher überraschend, als sich zeigte, daß die erfindungsgemäßen N-Acylcarbodiimide stabil sind und daß man diese Verbindungen aus N-Acylthioharnstoffen durch Abspaltung von Schwefelwasserstoff gewinnen kann, obwohl bei dieser Umsetzungsweise Wasser zugegen ist.It was therefore surprising when it was found that the N-acylcarbodiimides according to the invention are stable and that these compounds can be obtained from N-acylthioureas by splitting off hydrogen sulfide can win, although water is present in this implementation.
In den Acylcarbodiimiden, wie sie gemäß der vorliegenden Erfindung erhalten werden, sind durch Mesomerie polare Grenzstrukturen stabilisiert, die eine bedeutende Reaktivitätssteigerung gegenüber den nichtacylierten Analogen zur Folge haben:In the acylcarbodiimides as obtained according to the present invention are by Mesomerism stabilizes polar boundary structures, which result in a significant increase in reactivity compared to the result in non-acylated analogs:
-C-N=C=N-C-N = C = N
\O/\O/
-C-N-C=N--C-N-C = N-
\O/\O/
-C=N-C = N
lorlor
-C=-C =
= N= N
Dementsprechend tritt bei der Anlagerung von Carbonsäuren an diese Acylcarbodiimide, die üblicherweise zunächst zu einem O-Esterderivat führt, spontan Acylumlagerung unter Bildung von as-Diacylharnstoffen ein. Diese auf anderen Wegen schwer zugänglichen Acylharnstoffe sind thermisch instabil und zerfallen in der Hitze sehr leicht und glatt in Isocyanat und Imid. Diese Anlagerungsprodukte von Carbonsäuren, z. B. von Essigsäure, Benzoesäure, p-Brombenzoesäure, sind demnach wertvolle Isocyanatabspalter. Accordingly, when carboxylic acids are added to these acylcarbodiimides, the usual initially leads to an O-ester derivative, spontaneous acyl rearrangement with the formation of as-diacylureas a. These acylureas, which are difficult to access in other ways, are thermally unstable and when exposed to heat, they break down very easily and smoothly into isocyanate and imide. These addition products of carboxylic acids, z. B. acetic acid, benzoic acid, p-bromobenzoic acid, are therefore valuable isocyanate releasers.
Ebenso leicht, glatt und schnell reagieren die erfindungsgemäß erhaltenen Acylcarbodiimide mit primären und sekundären Aminen zu den entsprechenden Acylguanidinen, während mit primären und sekundären Alkoholen quantitativ N-Acyl-isoharnstoffäther entstehen, ohne daß — im Gegensatz zu den einfachen Carbodiimiden — Katalysatoren erforderlich wären.The acylcarbodiimides obtained according to the invention react just as easily, smoothly and quickly primary and secondary amines to the corresponding acylguanidines, while with primary and secondary alcohols quantitatively N-acyl isourea ether arise without - in contrast to the simple carbodiimides - catalysts would be required.
Die Verbindungen stellen somit wertvolle Zwischenprodukte für organische Synthesen dar. Sie können jedoch auch als solche verwendet werden, beispielsweise in der Textilchemie, wo sie als Vernetzungsmittel oder als Verbesserungsmittel für Färbungen mit sauren Farbstoffen Anwendung finden können.The compounds are therefore valuable intermediates for organic syntheses. You can however, they can also be used as such, for example in textile chemistry, where they are used as crosslinking agents or can be used as an enhancer for dyeings with acidic dyes.
Eine aus 62 g HgCl2 und 20 g NaOH nach E. Schmidt (Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft, 74, 1285 [1941]) bereitete Suspension von aktivem Quecksilberoxyd in 450 cm3 Wasser wird bei etwa 200C mit 20 g N-Benzoyl-N'-(t-butyl)-thioharnstoff — herstellbar aus Benzoylchlorid, Ammoniumrhodanid und t-Butylamin, hellgelbe Kristalle vom Schmelzpunkt 132 bis 133°C (vgl. hierzu I. B. Douglas und F.B. Dains, »J. Amer. Chem. Soc«, 56, 719, 1408 [1934]) — und 450 cm3 Benzol geschüttelt. Nach 45 Minuten wird abgesaugt und die benzolische Phase eingeengt. Der flüssige Rückstand (14,5 g = 85 % der Theorie) wird durch eine Schicht von aktivem Aluminiumoxyd (Brockmann) gesaugt. Man erhält ein klares, hellgelbes, A suspension of active mercury oxide in 450 cm 3 of water prepared from 62 g of HgCl 2 and 20 g of NaOH according to E. Schmidt (reports of the Deutsche Chemischen Gesellschaft, 74, 1285 [1941]) is mixed with 20 g of N-benzoyl at about 20 ° C. -N '- (t-butyl) -thiourea - can be prepared from benzoyl chloride, ammonium thiocyanate and t-butylamine, light yellow crystals with a melting point of 132 to 133 ° C (cf. IB Douglas and FB Dains, "J. Amer. Chem. Soc" , 56, 719, 1408 [1934]) - and 450 cm 3 of benzene are shaken. After 45 minutes, it is filtered off with suction and the benzene phase is concentrated. The liquid residue (14.5 g = 85% of theory) is sucked through a layer of active aluminum oxide (Brockmann). A clear, light yellow,
dünnflüssiges Öl, das die Schleimhäute reizt.thin oil that irritates the mucous membranes.
Eine Probe wird im Kugelrohr destilliert. Man erhält ein farbloses Öl vom Kp0#05 115 bis 125°C. Die Analysendaten dieses destillierten N-Benzoyl-N'-(t-butyl)-carbodiimids sind nur wenig besser als die des über Aluminiumoxyd filtrierten Rohproduktes.A sample is distilled in a bulb tube. A colorless oil with a boiling point of 0 # 05 115 to 125 ° C. is obtained. The analytical data of this distilled N-benzoyl-N '- (t-butyl) -carbodiimide are only slightly better than those of the crude product filtered through aluminum oxide.
Zu einer Chlorlauge, die 1,7 g Natriumhypochlorit enthält, wird bei etwa 20° C innerhalb von 20 Minuten eine Lösung von 1,3 g N-Benzoyl-N'-(t-butyl)-thioharnstoff in 20 cm3 Methylenchlorid zugegeben. Man rührt 150 Minuten bei etwa 20° C nach, trennt das Methylenchlorid ab, wäscht mit Wasser aus, trocknet und engt ein. Der Gehalt des Rückstandes N-Benzoyl-N'-(t-butyl)-carbodiimid wird titrimetrisch bestimmt. Zu dem Zweck wird mit überschüssiger ln-Oxalsäure zur Reaktion gebracht und die nicht verbrauchte Oxalsäure mit NaOH zurücktitriert. Verbrauch: 0,342 g (COOH)2 = 0,768 g Carbodiiraid = 69% der Theorie.A solution of 1.3 g of N-benzoyl-N '- (t-butyl) thiourea in 20 cm 3 of methylene chloride is added to a chlorine liquor containing 1.7 g of sodium hypochlorite at about 20 ° C. over the course of 20 minutes. The mixture is stirred for 150 minutes at about 20 ° C., the methylene chloride is separated off, washed with water, dried and concentrated. The content of the residue N-benzoyl-N '- (t-butyl) -carbodiimide is determined titrimetrically. For this purpose, it is reacted with excess in-oxalic acid and the unused oxalic acid is back-titrated with NaOH. Consumption: 0.342 g (COOH) 2 = 0.768 g carbodiiraide = 69% of theory.
Eine Mischung aus 10,1 g N-Isobutyryl-N'-(t-butyl)-thioharnstoff (hergestellt aus Isobuttersäurechlorid, Kaliumrhodanid und t-Butylamin, farblose Nadeln vom Schmelzpunkt 1070C), 27 g trockenem Quecksilberoxyd, 20 g wasserfreiem Natriumsulfat und 150 ecm trockenem Aceton wird unter gelegentlichem Umschütteln 105 Minuten bei etwa 200C stehengelassen. Man saugt ab und engt das Filtrat im Vakuum ein. Es bleiben 0,8 g farblose Kristalle und 7,2 g (88 °/o der Theorie) Carbodiimid zurück.A mixture of 10.1 g of N-isobutyryl-N '- (t-butyl) thiourea (prepared from isobutyryl chloride, potassium thiocyanate and t-butylamine, colorless needles of melting point 107 0 C), 27 g of dry mercuric oxide, 20 g of anhydrous sodium sulfate and 150 cc dry acetone is allowed to stand with occasional shaking for 105 minutes at about 20 0 C. It is suctioned off and the filtrate is concentrated in vacuo. 0.8 g of colorless crystals and 7.2 g (88% of theory) of carbodiimide remain.
Die Kristalle werden aus Wasser—Äthanol umkristallisiert. Sie sublimieren bei 1660C. Nach der N-Analyse handelt es sich um den N-Isobutyryl-N'-(t-butyl)-harnstoff. The crystals are recrystallized from water-ethanol. They sublime at 166 ° C. According to the N analysis, it is N-isobutyryl-N '- (t-butyl) urea.
Das N-Isobutyryl-N'-(t-butyl)-carbodiimid wird durch Destillation gereinigt. Man erhält eine farblose Flüssigkeit vom Kp.Oil 61 bis 62° C.The N-isobutyryl-N '- (t-butyl) -carbodiimide is purified by distillation. A colorless liquid with a bp. Oil 61 to 62 ° C. is obtained.
a) Die aus 47,0 g HgCl2 in bekannter Weise erhaltene HgO-Suspension (vgl. Beispiel 1) wird mit einer Lösung von 15,0 g N-Isovaleroyl-N'-(t-butyl)-thioharnstoff (hergestellt aus Isovaleroylchlorid, Ammoniumrhodanid und t-Butylamin, farblose Kristalle vom Schmelzpunkt 98,5 bis 100°C) in Benzol 15 Minuten bei etwa 20° C geschüttelt.a) The HgO suspension obtained in a known manner from 47.0 g of HgCl 2 (cf. Example 1) is mixed with a solution of 15.0 g of N-isovaleroyl-N '- (t-butyl) thiourea (made from isovaleroyl chloride , Ammonium rhodanide and t-butylamine, colorless crystals with a melting point of 98.5 to 100 ° C) shaken in benzene for 15 minutes at about 20 ° C.
Aus der Benzolphase isoliert man beim Einengen 7,6 g rohes N-Isovaleroyl-N'-(t-butyl)-carbodiimid (60 °/0 der Theorie) und 4,8 g farblose Kristalle.On concentration, 7.6 g of crude N-isovaleroyl-N '- (t-butyl) -carbodiimide (60 ° / 0 of theory) and 4.8 g of colorless crystals are isolated from the benzene phase.
Die Kristalle werden aus 50°/^geTa wäßrigem Äthanol umkristallisiert; man erhält farblose Nädelchen vom Schmelzpunkt 117° C. Sie sind identisch mit dem aus dem Carbodiimid mit Oxalsäure erhältlichen Produkt. Es handelt sich um den N-Isovaleroyl-N'-(t-butyl)-harnstoff. The crystals are recrystallized from 50% aqueous ethanol; colorless needles with a melting point of 117 ° C. are obtained. They are identical to the product obtainable from the carbodiimide with oxalic acid. It is the N-isovaleroyl-N '- (t-butyl) urea.
Das rohe Carbodiimid wird destilliert, Kp.0r5 95 bis 100° C. Farblose, stark augenreizende Substanz.The crude carbodiimide is distilled, boiling point 0r5 95 to 100 ° C. Colorless, strongly irritating substance.
b) Aus 11,0 g N-Isovaleroyl-N'-(t-butyl)-thioharnstoff und 27 g trockenem HgO in Aceton erhält man nach 20minutigem Kochen unter Rückfluß 9,2 g (99 % der Theorie) rohes Carbodiimid, das durch Destillation gereinigt wird.b) 11.0 g of N-isovaleroyl-N '- (t-butyl) thiourea and 27 g of dry HgO in acetone are obtained after boiling under reflux for 20 minutes, 9.2 g (99% of theory) of crude carbodiimide, which was obtained by distillation is cleaned.
B e i s ρ i e 1 5B e i s ρ i e 1 5
8,7 g N-Carbomethoxy-N'-(t-butyl)-thioharnstoff (hergestellt aus Chlorameisensäuremethylester, KaIiumrhodanid und t-Butylamin, farblose Kristalle vom Schmelzpunkt 105° C), 27 g trockenes Quecksilberoxyd, 20 g wasserfreies Natriumsulfat und 150 cm3 trockenes Aceton werden 40 Minuten bei etwa 20°C unter gelegentlichem Umschütteln stehengelassen. Nach Filtration erhält man aus der Acetonphase 7,0 g (98 % der Theorie) rohes N-Carbomethoxy-N'-(t-butyl)-carbodiimid. Es liefert bei der Destillation (Kp.oe 61 bis 63°C) das reine Carbodiimid als farblose, stechendriechende Flüssigkeit.8.7 g of N-carbomethoxy-N '- (t-butyl) thiourea (prepared from methyl chloroformate, potassium thiocyanate and t-butylamine, colorless crystals with a melting point of 105 ° C.), 27 g of dry mercury oxide, 20 g of anhydrous sodium sulfate and 150 cm 3 dry acetone are left to stand for 40 minutes at about 20 ° C. with occasional shaking. After filtration, 7.0 g (98% of theory) of crude N-carbomethoxy-N '- (t-butyl) -carbodiimide are obtained from the acetone phase. It provides in the distillation (bp. Oe 61 to 63 ° C) the pure carbodiimide as a colorless, pungent liquid.
6,5 g des Bis-Acylthioharnstoffs, wie er durch Umsetzung von Tetramethylen-bis-chlorameisensäureester mit Kaliumrhodanid und t-Butylamin erhalten wird, werden mit 8,7 g trockenem Quecksilberoxyd und 15 g wasserfreiem Natriumsulfat in 130 cm' trockenem Aceton 2 Stunden lang unter Rückfluß gekocht. Durch Filtration und Einengen des Filtrats erhält man 5,3 g eines dickflüssigen gelbbraunen Öles. Da beim Destillationsversuch spontane Polymerisation erfolgt, wird das Bis-carbodiimid mit Hilfe von aktivem Aluminiumoxyd (nach Brockmann) gereinigt. Man erhält ein gelbes ÖL6.5 g of the bis-acylthiourea, as obtained by reacting tetramethylene-bis-chloroformic acid ester with potassium rhodanide and t-butylamine is obtained with 8.7 g of dry mercury oxide and 15 g of anhydrous sodium sulfate in 130 cm 'of dry acetone for 2 hours under reflux cooked. Filtration and concentration of the filtrate give 5.3 g of a viscous yellow-brown oil. Since spontaneous polymerization occurs during the distillation attempt, the bis-carbodiimide is removed with the aid cleaned of active aluminum oxide (according to Brockmann). A yellow oil is obtained
Die Substanz addiert Hexamethylendiamin zu einem fadenziehenden Polyaddukt.The substance adds hexamethylenediamine to form a stringy polyadduct.
Claims (2)
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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| DE1962F0038040 DE1240519B (en) | 1962-10-13 | 1962-10-13 | Process for the preparation of carbodiimides |
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