DE1137862B - Verfahren zum Herstellen von elastomeren Formteilen durch Hitzehaerten von Organopolysiloxan-Formmassen - Google Patents
Verfahren zum Herstellen von elastomeren Formteilen durch Hitzehaerten von Organopolysiloxan-FormmassenInfo
- Publication number
- DE1137862B DE1137862B DEG27084A DEG0027084A DE1137862B DE 1137862 B DE1137862 B DE 1137862B DE G27084 A DEG27084 A DE G27084A DE G0027084 A DEG0027084 A DE G0027084A DE 1137862 B DE1137862 B DE 1137862B
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- groups
- organopolysiloxane
- production
- molded parts
- molding compounds
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 title claims description 33
- 238000000465 moulding Methods 0.000 title claims description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 4
- 238000013007 heat curing Methods 0.000 title description 3
- -1 siloxane chain Chemical group 0.000 claims description 25
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 9
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 claims description 7
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 125000002560 nitrile group Chemical group 0.000 claims description 5
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 4
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 claims description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 3
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 2
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 15
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- OLLFKUHHDPMQFR-UHFFFAOYSA-N dihydroxy(diphenyl)silane Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Si](O)(O)C1=CC=CC=C1 OLLFKUHHDPMQFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 6
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 6
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 5
- WRXCBRHBHGNNQA-UHFFFAOYSA-N (2,4-dichlorobenzoyl) 2,4-dichlorobenzenecarboperoxoate Chemical compound ClC1=CC(Cl)=CC=C1C(=O)OOC(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1Cl WRXCBRHBHGNNQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001723 curing Methods 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 3
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 3
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 3
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 3
- VMAWODUEPLAHOE-UHFFFAOYSA-N 2,4,6,8-tetrakis(ethenyl)-2,4,6,8-tetramethyl-1,3,5,7,2,4,6,8-tetraoxatetrasilocane Chemical compound C=C[Si]1(C)O[Si](C)(C=C)O[Si](C)(C=C)O[Si](C)(C=C)O1 VMAWODUEPLAHOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OLBGECWYBGXCNV-UHFFFAOYSA-N 3-trichlorosilylpropanenitrile Chemical compound Cl[Si](Cl)(Cl)CCC#N OLBGECWYBGXCNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N Cyclopentane Chemical compound C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N chlorotrimethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)Cl IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N monobenzene Natural products C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 2
- HMMGMWAXVFQUOA-UHFFFAOYSA-N octamethylcyclotetrasiloxane Chemical compound C[Si]1(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O1 HMMGMWAXVFQUOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000286 phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 2
- 125000005023 xylyl group Chemical group 0.000 description 2
- WPWHSFAFEBZWBB-UHFFFAOYSA-N 1-butyl radical Chemical compound [CH2]CCC WPWHSFAFEBZWBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VSIKJPJINIDELZ-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6,8,8-octakis-phenyl-1,3,5,7,2,4,6,8-tetraoxatetrasilocane Chemical compound O1[Si](C=2C=CC=CC=2)(C=2C=CC=CC=2)O[Si](C=2C=CC=CC=2)(C=2C=CC=CC=2)O[Si](C=2C=CC=CC=2)(C=2C=CC=CC=2)O[Si]1(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 VSIKJPJINIDELZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 102100035861 Cytosolic 5'-nucleotidase 1A Human genes 0.000 description 1
- 101000802744 Homo sapiens Cytosolic 5'-nucleotidase 1A Proteins 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DHXVGJBLRPWPCS-UHFFFAOYSA-N Tetrahydropyran Chemical compound C1CCOCC1 DHXVGJBLRPWPCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YFCGDEUVHLPRCZ-UHFFFAOYSA-N [dimethyl(trimethylsilyloxy)silyl]oxy-dimethyl-trimethylsilyloxysilane Chemical compound C[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)C YFCGDEUVHLPRCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- 125000006267 biphenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 125000000068 chlorophenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 239000013068 control sample Substances 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 230000000593 degrading effect Effects 0.000 description 1
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LIKFHECYJZWXFJ-UHFFFAOYSA-N dimethyldichlorosilane Chemical compound C[Si](C)(Cl)Cl LIKFHECYJZWXFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000009969 flowable effect Effects 0.000 description 1
- DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N heptamethylene Natural products C1CCCCCC1 DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N phenylbenzene Natural products C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 1
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004469 siloxy group Chemical group [SiH3]O* 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N tert-butyl benzenecarboperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005051 trimethylchlorosilane Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/04—Polysiloxanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/12—Polysiloxanes containing silicon bound to hydrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
- C08G77/16—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups to hydroxyl groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/20—Polysiloxanes containing silicon bound to unsaturated aliphatic groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/70—Siloxanes defined by use of the MDTQ nomenclature
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
- Verfahren zum Herstellen von elastomeren Formteilen durch Hitzehärten von Organopolysiloxan-Formmassen Es wurde gefunden, daß man elastomere Formteile durch Hitzehärten von Formmassen, die Organopolysiloxane, in denen die organischen Gruppen einwertige Kohlenwasserstoffgruppen oder halogenierte Arylgruppen sind, wobei 1,98 bis 2,1 organische Gruppen auf jedes Siliciumatom treffen, Katalysatoren sowie Füllstoffe enthalten, herstellen kann, wenn man eine Formmasse aushärtet, die außer dem Organopolysiloxan 1 bis 20 °/o, bezogen auf das Gewicht des Organopolysiloxans, eines flüssigen Organopolysiloxans enthält, das eine durch einen aliphatischen Rest an Silicium gebundene Nitrilgruppe enthält und in dem die übrigen Siliciumvalenzen, die nicht am Aufbau der Siloxankette teilnehmen, durch Alkyl-, Aryl-, Aralkyl-und/oder Alkarylgruppen abgesättigt sind.
- Nitrilgruppenhaltige Organopolysiloxane sind als chemische Verbindungen bereits bekannt. Erfindungsgemäß erhält man jedoch Silikon-Formteile mit elastischen Eigenschaften und mit erstaunlich verbesserten physikalischen Merkmalen, z. B. Reißfestigkeit, Dehnung und Zugfestigkeit, wenn die Härtung von Polysiloxanen in Anwesenheit der flüssigen nitrilgruppenhaltigen Polysiloxane erfolgt, die jedoch lediglich als physikalische Beimengung zu dem organischen Polysiloxan vorliegen.
- Gehärtete, elastomere Organopolysiloxane haben verbreitete Verwendung überall da gefunden, wo eine Beständigkeit gegenüber hohen Temperaturen von etwa 125 bis 175°C während längerer Zeiten erforderlich ist. Es ist überraschend, daß der erfindungsgemäße Zusatz des nitrilgruppenhaltigen Organopolysiloxans, nachstehend der Kürze halber als Cyanoalkylpolysiloxan « bezeichnet, das den wärmehärtbaren Organopolysiloxanen (außer den üblichen Füllstoffen) vor der Wärmehärtung in einer Menge von weniger als 20 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht des Organopolysiloxans, zugegeben wird, so grundsätzliche Verbesserungen ergibt.
- In der Regel erzielt man eine recht beträchtliche Verbesserung der physikalischen Eigenschaften des gehärteten Organopolysiloxans bereits bei Zusatz von nur I Gewichtsprozent Cyanoalkylpolysiloxan, bezogen auf das Gewicht des wärmehärtbaren Organopolysiloxans (d. h. ausschließlich des Füllstoffs, Härtungsmittels oder anderer gegebenenfalls anwesender Modifizierungsmittel).
- Im Rahmen der Erfindung verwendbare, härtbare Organopolysiloxane können z. B. durch die folgenden organischen Gruppen substituiert sein : Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Vinyl-, Allyl-, Phenyl-, Tolyl-, Xylyl-, Benzyl-, Phenyläthyl-, Naphthylgruppen ; halogenierte Arylgruppen, z. B. Chlorphenyl-, Tetrachlorphenyl-, Difluornaphthylgruppen ; sowohl Alkyl-als auch Arylgruppen, z. B. Methyl-und Phenylgruppen, die alle an Siliciumatome durch eine Kohlenstoff-Silicium-Bindung gebunden sind. Andere Mischungen organischer Gruppen, z. B. Mischungen von Methyl-, Phenyl-und Vinylradikalen, sind nicht ausgeschlossen.
- Mindestens 75 °/0 der organischen Gruppen sind vorzugsweise Methylgruppen. Die Anwesenheit von bis zu 2 Molprozent (z. B. 0,05 bis 0,6 Molprozent) an Silicium gebundener Vinylradikale ist nicht ausgeschlossen.
- Diese Organopolysiloxane können auch noch bis zu 0,5 Molprozent mischpolymerisierte Triorganosiloxyeinheiten, z. B. Trimethylsiloxyeinheiten, oder endständige, an Silicium gebundene Hydroxylgruppen enthalten. In dem Polysiloxan können alle Siloxaneinheiten (CH3) 2SiO-Einheiten sein, oder das Siloxan kann ein Mischpolymeres von Dimethylsiloxan und einer kleineren Menge (z. B. 1 bis 25 Molprozent oder mehr) einer oder mehrerer der folgenden Einheiten C6H5 (CH3) SiO und (C6H5) 2SiO sein.
- Zur Härtung wird dem Polysiloxan eine kleine Menge eines Härtungsbeschleunigers, z. B. Benzolperoxyd, tertiäres Butylperbenzoat, ditertiäres Butylperoxyd, Bis- (2, 4-dichlorbenzoyl)-peroxyd usw., ein- verleibt. Die Menge des verwendeten Härtungsmittels kann in weiten Grenzen schwanken und kann z. B. etwa 0,1 bis etwa 8 °/0 oder mehr und vorzugsweise etwa 0,75 bis 6°/o bezogen auf das Gewicht des härtbaren Organopolysiloxans, betragen.
- Der Ausdruck » Cyanoalkylradikal « bezieht sich auf Radikale der Formel worin R Wasserstoff oder ein Alkylradikal, z. B. ein Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Butylradikal usw., und m eine ganze Zahl von 0 bis 5 einschließlich, vorzugsweise von 0 bis 3 einschließlich, bedeutet.
- Die erfindungsgemäß verwendeten Cyanoalkylpolysiloxane umfassen somit die Siloxane der Formel worin R und m die vorstehend angegebene Bedeutung besitzen. Die verschiedenen R'-Gruppen sind gleich oder verschieden, wie sie für R aufgezählt sind, z. B.
- Phenyl-, Naphthyl-, Diphenyl-, halogenierte Aryl-, Benzyl-, Phenyläthyl-, Tolyl-, Xylyl-, Cyclopentan-, Cyclohexangruppen sowie
CN I - (CH2) mCHR-Gruppen - Vorzugsweise ist nur eine der R'-Gruppen eine
CN i - (CH2) mCHR-Gruppe. - Lineare und cyclische, erfindungsgemäß zu verwendende Cyanoalkylpolysiloxane enthalten die Siloxaneinheit einzeln oder wiederkehrend oder zwischenkondensiert mit Siloxaneinheiten der Struktur worin R, R'und m die vorstehend angegebene Bedeutung besitzen, n und p ganze Zahlen, und zwar mindestens 1, z. B. 1 bis 100 oder mehr, bedeuten.
- Das Cyanoalkylpolysiloxan kann auch Einheiten der Formel enthalten, worin R und m die vorstehend angegebene Bedeutung besitzen. Solche trifunktionellen Einheiten können mit Siloxyeinheiten (3) und (4) entweder einzeln oder mehrfach zwischenkondensiert sein.
- Das Cyanoalkylpolysiloxan braucht lediglich mechanisch mit dem härtbaren Organopolysiloxan in den gewünschten Mengenanteilen gemischt zu werden, man gibt Füllstoffe (z. B. Silicaaerogel, feinzerteilte Kieselsäure, gefällte Kieselsäure, feinzerteilte Diatomeenerde usw.), und zwar zusammen mit irgendeinem der bekannten Härter für härtbare Organopolysiloxane zu und erhitzt die Mischung der Bestandteile auf eine Temperatur zwischen etwa 125 und 200° C. Zur Druckverformung können Drücke in der Größenordnung von etwa 35 bis 70 kg/cm2 oder höher etwa 5 bis 30 Minuten oder länger, je nach dem beabsichtigten Verwendungszweck, zur Anwendung kommen.
- Im folgenden werden Herstellungsverfahren für die Ausgangsstoffe beschrieben. Auf diese Verfahren wird hier kein Schutz beansprucht.
- Ein fließfähiges Cyanoalkylpolysiloxan wurde durch Vermischen von 230 g Cyanoäthyltrichlorsilan, 464 g Trimethyldichlorsilan, 138 g Trimethylchlorsilan und etwa 1500 ccm Äthylacetat, Hydrolyse der Silanmischung mit einem Wasserüberschuß, Auswaschen der organischen Schicht bis zur Neutralität, Abdestillation des Lösungsmittels und der niedrigersiedenden Bestandteile und Erhitzung der Mischung mit 2°/o 85°/oiger Schwefelsäure zur Erzielung eines Gleichgewichts unter Einführung der einen Kettenabbruch bewirkenden Trimethylsiloxyeinheiten, Neutralisation des Reaktionsprodukts mit Natriumbicarbonat und Abdestillation aller bei etwa 200°C und 25 mm Hg Süchtiger Produkte erhalten.
- Dieses Cyanoalkylpolysiloxan wird nachstehend als » Cyanoäthylpolysiloxan Nr. 1 « bezeichnet.
- Ein anderes, als » Cyanoäthylpolysiloxan Nr. 2 « bezeichnetes Cyanoalkylpolysiloxan wurde durch gemeinsame Hydrolyse einer Mischung aus 60 Molprozent Dimethyldichlorsilan und 40 Molprozent Cyanoäthyltrichlorsilan in Äthylacetat, im wesentlichen wie vorstehend beschrieben, erhalten. Das Produkt der gemeinsamen Hydrolyse wurde ausgewaschen, und man entfernte das Äthylacetat, wobei man ein aus Dimethylsiloxyeinheiten und Cyanoäthylsiloxyeinheiten (CNCH2CH2SiOg,2) bestehendes Polymeres erhielt.
- Ein Organopolysiloxan wurde durch Mischpolymerisation von 0,23 Teilen Tetramethyltetravinylcyclotetrasiloxan, 15 Teilen Octaphenylcyclotetrasiloxan, 100 Teilen Octamethylcyclotetrasiloxan und etwa 0,075 Teilen Decamethyltetrasiloxan mit einer kleinen Menge von z. B. etwa 0,001 °/o KO H, bezogen auf das Gewicht der Siloxane, bei Temperaturen von etwa 145 bis 175°C während etwa 6 Stunden bis zur Erzielung eines hochviskosen, benzollöslichen, härtbaren Methylphenylvinylpolysiloxans erhalten. Dieses härtbare Methylphenylvinylpolysiloxan wurde dann von niedrigersiedenden Bestandteilen befreit. Die erhaltene Zusammensetzung wird nachstehend als) >härtbares Methylphenylpolysiloxan « bezeichnet.
- Ei weiteres, härtbares Organopolysiloxan wurde durch Erhitzen von Octamethylcyclotetrasiloxan und Tetramethyltetravinylcyclotetrasiloxanmit etwa0, 001 °/o KOH während 4 bis 5 Stunden auf 140 bis 150°C im wesentlichen auf die vorstehend beschriebene Weise erhalten. Das Produkt wurde unter Erzielung einer hochviskosen Masse destilliert, die etwa 0,2 Molprozent an Silicium gebundene Vinylgruppen enthielt.
- Diese Zusammensetzung wird als » härtbares Methylpolysiloxan « bezeichnet.
- In den folgenden Beispielen bedeuten alle Teile Gewichtsteile.
- Es sei bemerkt, daß in den folgenden Beispielen Diphenylsilandiol als Mittel zur Herabsetzung der Struktur zugegen ist. Das Diphenylsilandiol verbessert die Bearbeitbarkeit des Materials, indem dieses nunmehr in wesentlich kürzerer Zeit verarbeitet werden kann.
- Es übt keinerlei Einíluß auf die Eigenschaften des gehärteten Materials aus, weshalb es keinen wesentlichen Bestandteil der erfindungsgemäß erhaltenen Formmassen bildet.
- Die Verwendung und Wirkung von Diphenylsilandiol ist in der französischen Patentschrift 1115375 ausführlich beschrieben.
- Beispiel 1 Eine Mischung aus den folgenden Bestandteilen in den angegebenen Gewichtsmengen wurde hergestellt : Bestandteile : Gewichtsteile ; Härtbares Methylpolysiloxan........ 100 Feinzerteilte Kieselsäure 55 Diphenylsilandiol.................. 8 Bis- (2,4-dichlorbenzoyl)-peroxyd in Form einer 50 °/o Feststoffe enthaltenden Dispersion in einem Methylsilikonöl...
- Cyanoalkylpolysiloxan Nr. 1 6 Diese Mischung sowie eine kein Cyanoalkylpolysiloxan Nr. 1 enthaltende Mischung wurden 15 Minuten bei 150°C unter einem Druck von etwa 35 kg/cm2 druckverformt und dann zunächst 1 Stunde bei 150° C, darauf 24 Stunden bei 250° C und dann weitere 96 Stunden bei 250°C wärmegealtert, wobei jede dieser Er- hitzungsbehandlungen in einem von Luft durchströmten Ofen erfolgte. Die folgende Tabelle 1 zeigt die Eigenschaften der beiden Zusammensetzungen nach den verschiedenen Wärmebehandlungen.
- Tabelle 1
KeinCyano-6 Tefle alkylpolysil-CYanopoly- oxan enthal-Siloxan ent- tende Probe haltende Probe 1 Stunde bei 150°C ausge- härtet Zugfestigkeit, kg/cm2. 63,5 84,8 Dehnung, °/0 200 410 Reißfestigkeit, kg/cm2... 9,38 19,47 24 Stunden bei 250° C ausge- härtet Zugfestigkeit, kg/cm2... 52,5 52,4 Dehnung, 200 240 Reißfestigkeit, kg/cm2... 8,32 10,62 96 Stunden bei 250°C ausge- härtet Zugfestigkeit, kg/cm2 49,0 50,6 Dehnung, °/0 170 210 Reißfestigkeit, kg/cm2... 7,25 12,03 Nummer der Probe 3 4 5 6 7 8 9 Härtbares Methylphenylpolysiloxan 100 100 100 100 100 100 100 Feinzerteilte Kieselsäure........... 40 40 40 40 40 40 40 Diphenylsilandiol................. 8 8 8 8 8 8 Bis- (2, 4-dichlorbenzoyl)-peroxyd*.. 1 1 1 1 1 1 Cyanoäthylpolysiloxan 0 6 4 6 8 4 8 1 Stunde bei 150°C ausgehärtet Zugfestigkeit, kg/cm2 118 126 125 112 121 120 132 Dehnung, 695 860 830 940 960 790 900 Reißfestigkeit, kg/cm2 42,5 54,0 53, 1 54,8 47,8 49,6 50,4 24 Stunden bei 250°C ausgehärtet Zugfestigkeit, kg/cm2 36, 9 39,4 45,0 51,3 42,9 44,3 57,7 Dehnung, 205 230 230 310 280 270 340 Reißfestigkeit, kg/cm2 14,2 18,6 15,0 13,3 16,8 18,6 22, 1 - Die verwendete Füllstoffmenge kann innerhalb weiter Grenzen variieren und kann z. B. etwa 10 bis 300 Gewichtsprozent, bezogen auf das härtbare Organopolysiloxan, betragen. Die tatsächlich verwendete Füllstoffmenge von Faktoren wie z. B. der Art des Füllstoffs, den härtbaren Organopolysiloxanen, dem beabsichtigten Verwendungszweck des gehärteten Produkts, dem Mengenanteil des Cyanoalkylpolysiloxans usw. ab. Ein vorteilhafter Mengenbereich liegt zwischen 0,2 und 3 Teilen Füllstoff pro Teil härtbares Organopolysiloxan.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH : Verfahren zumHerstellen von elastomeren Formteilen durch Hitzehärten von Formmassen, die Organopolysiloxane, in denen die organischen Gruppen einwertige Kohlenwasserstoffgruppen oder halogenierte Arylgruppen sind, wobei 1,98 bis 2,1 organische Gruppen auf jedes Siliciumatom treffen, Katalysatoren sowie Füllstoffe enthalten, dadurch gekennzeichnet, daß eine Formasse ausgehärtet wird, die außer dem Organopolysiloxan 1 bis 20°/o, bezogen auf das Gewicht des Organopolysiloxans, eines flüssigen Organopolysiloxans enthält, das eine durch einen aliphatischen Rest an Silicium gebundene Nitrilgruppe enthält und in dem die übrigen Siliciumvalenzen, die nicht am Aufbau der Siloxankette teilnehmen, durch Alkyl-, Aryl-, Aralkyl-und/oder Alkarylgruppen abgesättigt sind.In Betracht gezogene Druckschriften : Französische Patentschrift Nr. 1 154 331.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US1137862XA | 1958-05-21 | 1958-05-21 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1137862B true DE1137862B (de) | 1962-10-11 |
Family
ID=22351509
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEG27084A Pending DE1137862B (de) | 1958-05-21 | 1959-05-20 | Verfahren zum Herstellen von elastomeren Formteilen durch Hitzehaerten von Organopolysiloxan-Formmassen |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE1137862B (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1242362B (de) * | 1964-06-24 | 1967-06-15 | Dow Corning | Verfahren zur Herstellung von Organopolysiloxanelastomeren |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1154331A (fr) * | 1955-07-18 | 1958-04-04 | Dow Corning | Nitriles organopolysiloxanes |
-
1959
- 1959-05-20 DE DEG27084A patent/DE1137862B/de active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1154331A (fr) * | 1955-07-18 | 1958-04-04 | Dow Corning | Nitriles organopolysiloxanes |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1242362B (de) * | 1964-06-24 | 1967-06-15 | Dow Corning | Verfahren zur Herstellung von Organopolysiloxanelastomeren |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2423531C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von zu Elastomeren härtbaren Organopolysiloxanmassen | |
| DE68921455T2 (de) | Organopolysiloxanzusammensetzungen. | |
| DE1289989B (de) | Lagerbestaendige Organopolysiloxanlatices | |
| DE1058254B (de) | Verfahren zur Herstellung von homogenen oder schaumfoermigen Organopolysiloxan-Elastomeren | |
| DE69822057T2 (de) | Hochkonsistentes Elastomer zur Handhabung von Flüssigkeiten | |
| DE2358784A1 (de) | Kalt haertende silikon-kautschukzusammensetzungen | |
| DE3126663A1 (de) | "durch additionsreaktion haertende siliconmassen und verfahren zu ihrer herstellung" | |
| DE2117027C3 (de) | Bei -20 Grad C lagerfähige, bei normalen atmosphärischen Bedingungen zu Elastomeren härtende Organopolysiloxanformmassen | |
| DE2754703C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Mercaptoorganopolysiloxanelastomeren | |
| DE69119249T2 (de) | Schnell vulkanisierbare extrudierbare Organosiloxanmassen | |
| DE2631957B2 (de) | Verfahren zur Herstellung eines Copolymeren | |
| DE1495859A1 (de) | Organopolysiloxane und Verfahren zur Herstellung derselben | |
| DE1242362B (de) | Verfahren zur Herstellung von Organopolysiloxanelastomeren | |
| CH529809A (de) | Verfahren zur Herstellung eines Siloxanblockcopolymerisats und dessen Verwendung | |
| DE2724194C2 (de) | ||
| DE1221010B (de) | Verfahren zur Herstellung von Organopolysiloxanschaumstoffen | |
| EP0285091A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Diorganopolysiloxanen mit Triorganosiloxygruppen als endständige Einheiten | |
| DE1944367A1 (de) | Organopolysiloxanelastomere | |
| DE1420493A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von gemischt substituierten,aequilibrierten Polysiloxanen | |
| DE1291122B (de) | Herstellung von mit Platinkatalysatoren haertenden Einbettungsmassen | |
| DE2133105B2 (de) | Verfahren zur Herstellung härtbarer Fluororganopolysiloxanharze | |
| DE959946C (de) | Durch Hitze vulkanisierbare Organopolysiloxan-Masse | |
| DE4241713A1 (de) | Zu Elastomeren vernetzbare Organopolysiloxanmassen | |
| DE1137862B (de) | Verfahren zum Herstellen von elastomeren Formteilen durch Hitzehaerten von Organopolysiloxan-Formmassen | |
| DE2823118A1 (de) | Verfahren zur herstellung von sic-gebundene vinylgruppen enthaltenden organopolysiloxanharzen |