DE1130705B

DE1130705B - Dry powder

Info

Publication number: DE1130705B
Application number: DET13208A
Authority: DE
Inventors: Karl Schwalb
Original assignee: Total Foerstner and Co
Current assignee: Total Foerstner and Co
Priority date: 1957-02-09
Filing date: 1957-02-09
Publication date: 1962-05-30
Also published as: FR1198789A

Description

Die Erfindung betrifft ein Ammoniak als Löschgas abspaltendes und Phosphate sowie Karbonate enthaltendes Trockenlöschpulver. Für die Bekämpfung von Flüssigkeits- und Gasbränden, die unter dem Begriff Flammenbrände zusammengefaßt werden, haben sich seit langem Löschpulver auf der Basis von Natriumhydrogencarbonat besonders bewährt. Solche Löschpulver sind indessen nicht geeignet für eine nachhaltige Bekämpfung von Glutbränden, besonders in deren fortgeschrittenem Stadium. Es hat deshalb nicht an Vorschlägen zur Herstellung von Löschpulvern gefehlt, mit denen sowohl eine Bekämpfung der Flammen als auch von Bränden glutbildender Stoffe möglich ist. Man mischt zu diesem Zweck Natriumhydrogencarbonat spezifisch wirkende Verbindungen mit tiefen Schmelz- und Zersetzungspunkten zu, wie kristallwasserhaltige Salze, Ammoniumsalze oder auch andere stickstoffhaltige Verbindungen, und zwar im wesentlichen auf Grund der Feststellung, daß für eine wirksame Bekämpfung der Glutbrandphase die Bildung von Schmelzen und abdeckenden Krusten sowie die Abspaltung von löschwirksamen Gasen, wie Ammoniak oder auch Schwefeldioxyd, von wesentlicher Bedeutung ist.The invention relates to an ammonia which splits off as an extinguishing gas and which contains phosphates and carbonates Dry chemical powder. For fighting liquid and gas fires covered by the term Flame fires have long been based on extinguishing powder Sodium hydrogen carbonate is particularly effective. Such extinguishing powders are, however, not suitable for a Sustainable fight against embers, especially in their advanced stages. It has therefore There is no lack of proposals for the production of extinguishing powders with which both a fight the flames as well as fires of embers forming substances is possible. Mix for this purpose Sodium hydrogen carbonate specifically acting compounds with low melting and decomposition points, such as salts containing water of crystallization, ammonium salts or other nitrogen-containing compounds, essentially due to the Finding that for effective control of the ember fire phase, the formation of melts and covering Crusts and the splitting off of extinguishing gases such as ammonia or sulfur dioxide is essential.

So ist es zur Herstellung eines Trockenlöschmittels bekannt, einem im wesentlichen aus Carbonaten und Bicarbonaten bestehenden Gemisch noch saure Salze, wie saure Phosphate oder saure Sulfate und stickstoffhaltige Verbindungen, wie Harnstoff, zuzusetzen.So it is known for the production of a dry extinguishing agent, one essentially from carbonates and bicarbonates, the mixture still contains acidic salts, such as acidic phosphates or acidic Add sulfates and nitrogen-containing compounds such as urea.

Die vorgenannten für die Glutbrandlöschwirkung wesentlichen Bestandteile haben jedoch den Nachteil, die Lagerfähigkeit, die Förder- und Rieselfähigkeit des Löschpulvers ungünstig zu beeinflussen, zumal diesen Verbindungen meist hohe Wasserlöslichkeit eigen ist. Sie besitzen ferner eine recht unterschiedliche Wirkung bei Flammenbränden. Die Ammoniumsalze enthaltenden Löschpulver enthalten deshalb noch Natriumhydrogencarbonat. Dabei mißt man der aus diesem Salz in der Hitze abgespaltenen Kohlensäure für die Flammbrandwirkung eine besondere Bedeutung bei. Die große Empfindlichkeit stickstoffhaltiger Verbindungen und kristallwasserhaltiger Salze gegenüber hoher Feuchtigkeit und höheren Temperaturen, wie z. B. sie vor allem in den Tropen auftreten, trifft, wenn auch in geringem Maße, auch für den Natriumhydrogencarbonatanteil solcher Löschpulver zu. Das gleiche gilt auch für andere leicht lösliche und für Löschpulver bereits bekannte Salze, wie Natriumcarbonat, Natriumsulfat, Natriumchlorid, die an Stelle von Natriumhydrogencarbonat oder gemeinsam mit diesem schon in TrockenlöschpulverHowever, the above-mentioned components that are essential for the ember fire extinguishing effect have the disadvantage the shelf life, the conveyability and flowability of the extinguishing powder have an unfavorable effect, especially since these compounds usually have high water solubility. They also have a very different one Effect in flames. Contain extinguishing powder containing ammonium salts therefore still sodium hydrogen carbonate. The amount split off from this salt in the heat is measured Carbonic acid is of particular importance for the flame fire effect. The great sensitivity nitrogen-containing compounds and salts containing water of crystallization against high moisture and higher temperatures, such as B. They occur mainly in the tropics, although to a small extent Dimensions, also for the sodium hydrogen carbonate content of such extinguishing powder. The same goes for other easily soluble salts that are already known for extinguishing powder, such as sodium carbonate, sodium sulfate, Sodium chloride, which is already used in place of or together with sodium hydrogen carbonate Dry chemical powder

Anmelder:Applicant:

Total Kommanditgesellschaft
Foerstner & Co., Ladenburg/NeckarTotal limited partnership
Foerstner & Co., Ladenburg / Neckar

Karl Schwalb, Ladenburg/Neckar,
ist als Erfinder genannt wordenKarl Schwalb, Ladenburg / Neckar,
has been named as the inventor

Mischung mit spezifisch wirksamen Verbindungen der oben beschriebenen Art verwendet wurden. Die genannten Nachteile treten mit abnehmender Teilchengröße des Löschpulvers um so stärker in Erscheinung.Mixture with specifically active compounds of the type described above were used. The mentioned Disadvantages become more apparent as the particle size of the extinguishing powder decreases.

In noch stärkerem Maße treffen diese Nachteile für Löschpulver aus hydratwasserhaltigen Salzen zu, die außerdem in der Löschwirkung nicht befriedigen.These disadvantages apply to an even greater extent to extinguishing powders made from salts containing hydrated water, which, moreover, are not satisfactory in terms of the extinguishing effect.

Es sind ferner Löschpulver aus Ammoniumsalzen, Hydrogencarbonat, Erdalkalicarbonat und Sand bekannt; abgesehen von den bereits erwähnten Nachteilen ist ihr Anteil an schmelzbaren Verbindungen für die Bekämpfung von Glutbränden nicht ausreichend. Sie verursachen ferner durch ihre schmirgelnde Wirkung Schäden an Maschinen und Motoren.Extinguishing powders made from ammonium salts, hydrogen carbonate, alkaline earth carbonate and sand are also known; apart from the disadvantages already mentioned, their share of fusible compounds is not sufficient for fighting embers. They also cause by their abrasive Effect Damage to machines and engines.

Es wurde gefunden, daß man bei Glutbränden und Flammenbränden besonders wirksame, haltbare und förderfähige Trockenlöschpulver erhält, wenn man Ammoniumsalze in Mischung mit in Wasser nicht oder nur sehr gering löslichen Carbonaten und/oder Phosphaten, zum Teil mit Schüttgewichten über 0,9, zum anderen Teil mit Schüttgewichten zwischen 0,3 und 0,6 kg/1 — unter Ausschluß von Hydrogencarbonat und anderen leicht löslichen Salzen — verwendet. Als besonders wirksam und für die Löschwirkung erforderlich erwies sich ein Gehalt von 40 bis 80"/O₁ Ammoniumsalzen, Ammoniumchlorid, Ammoniumsulfat oder Ammoniumphosphaten, oder Mischungen dieser. An Stelle dieser Ammoniumsalze können auch Harnstoff, Dicyandiamid und/oder deren Phosphate allein oder in Mischung mit den vorgenannten Ammoniumsalzen verwendet werden.It has been found that particularly effective, long-lasting and pumpable dry extinguishing powder is obtained in embers and flames if ammonium salts are mixed with carbonates and / or phosphates which are insoluble or only slightly soluble in water, some with bulk weights above 0.9, and others Part with bulk weights between 0.3 and 0.6 kg / 1 - excluding hydrogen carbonate and other easily soluble salts - used. As a particularly effective and for extinguishing effect required a content of 40 proved to 80 "/ O ₁ ammonium salts, ammonium chloride, ammonium sulfate or ammonium phosphates, or mixtures of these. In place of these ammonium salts may also urea, dicyandiamide and / or phosphates alone or in a mixture can be used with the aforementioned ammonium salts.

Das Trockenlöschpulver gemäß Erfindung ist demgemäß dadurch gekennzeichnet, daß es aus einer Mischung von 40 bis 80 Gewichtsprozent Ammoniumchlorid, -sulfat oder -phosphat, allein oder im Gemisch miteinander und/oder Harnstoff oderThe dry extinguishing powder according to the invention is accordingly characterized in that it consists of a Mixture of 40 to 80 percent by weight ammonium chloride, sulfate or phosphate, alone or in a mixture with each other and / or urea or

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Dicyandiamid oder deren Phosphaten mit 20 bis 60 Gewichtsprozent Carbonaten und/oder Phosphaten als Calcium und/oder Magnesium, wobei diese Komponenten bzw. Komponenten zum Teil ein Schüttgewicht über 0,9 kg/1, zum anderen Teil ein Schüttgewicht zwischen 0,3 bis 0,6 kg/1 aufweisen, beteht, der an sich bekannte Hydrophobierungsmittel, wie Stearate, Paraffin, zugesetzt sind.Dicyandiamide or their phosphates with 20 to 60 percent by weight of carbonates and / or phosphates as calcium and / or magnesium, these components or components in part Bulk weight over 0.9 kg / 1, on the other hand have a bulk weight between 0.3 and 0.6 kg / 1, that is, the water repellants known per se, such as stearates, paraffin, are added.

Als nicht oder gering wasserlösliche Carbonate und/oder Phosphate kommen gemäß Erfindung be- ίο sonders Calciumcarbonat, Magnesiumcarbanat, Tricalciumphosphat und — als besonders wirtschaftlich — gemahlene Rohphosphate in Betracht Es hat sich gezeigt, daß eine Verwendung dieser Salze zum Teil mit Schüttgewichten über 0,9, zum anderen Teil mit Schüttgewichten zwischen 0,3 und 0,6 kg/1 für die vorgeschlagenen Mischungen besondere Vorteile mit sich bringt. Die leichten Anteile verleihen der Löschpulverwolke eine besondere Dichte, die schweren Anteile Reichweite und Durchschlagskraft am Brandherd. Die gemeinsame Verwendung in leichter und in schwerer Form wirkt sich zudem vorteilhaft auf die Rüttelfestigkeit des Löschpulvers aus, so daß auch nach längeren Transporten eine einwandfreie Funktion der Geräte gewährleistet ist.According to the invention, carbonates and / or phosphates which are insoluble or slightly soluble in water are obtained especially calcium carbonate, magnesium carbanate, tricalcium phosphate and - as particularly economical - Milled rock phosphates into consideration It has been shown that a use of these salts for Part with bulk weights above 0.9, the other part with bulk weights between 0.3 and 0.6 kg / 1 for the proposed mixtures have particular advantages. Give the light parts the extinguishing powder cloud has a special density, the heavy parts range and penetration power at the source of the fire. The joint use in light and in heavy form is also beneficial on the vibration resistance of the extinguishing powder, so that even after long journeys a faultless Function of the devices is guaranteed.

Die genannten Carbonate und/oder Phosphate, die sich durch große Beständigkeit gegen Feuchtigkeitseinfluß und höhere Temperaturen auszeichnen, bewirken eine wesentliche Verbesserung der Haltbarkeit der Fördereigenschaften des Löschpulvers ganz besonders bei hochwirksamen Löschpulvern mit Feinanteilen von mehr als 50% unter 0,06 mm Korndurchmesser. The carbonates and / or phosphates mentioned, which are characterized by great resistance to the influence of moisture and higher temperatures, have the effect a significant improvement in the durability of the conveying properties of the extinguishing powder in particular for highly effective extinguishing powders with fines of more than 50% below 0.06 mm grain diameter.

Überraschenderweise hat sich gezeigt, daß mit einem Löschpulver dieser Zusammensetzung einerseits bei Flammenbränden Wirkungen erzielt werden, die durchaus der Wirkung von Natriumhydrogencarbonat enthaltenden Löschpulvers gleich kommen und somit die bisher für die Bekämpfung solcher Brände als unerläßlich angesehene Abspaltung von Kohlensäure entbehrlich ist, zum anderen auch fortgeschrittene Glutbrände ohne die Gefahr einer Wiederentflammung gelöscht werden können. Von wesentlichem Vorteil gegenüber allen bekannten Löschpulvern ist die gute Haltbarkeit, Förder- und Fließfähigkeit der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen. Surprisingly, it has been shown that with an extinguishing powder of this composition on the one hand in flames, effects are achieved that are quite similar to those of sodium hydrogen carbonate containing extinguishing powder come the same and thus the hitherto used for combating such Fires, which are regarded as indispensable for the splitting off of carbonic acid, are dispensable, and on the other hand also advanced ones Ember fires can be extinguished without the risk of re-ignition. A major advantage over all known ones Extinguishing powders are the good durability, conveyability and flowability of the compositions according to the invention.

Es wurde weiterhin gefunden, daß es vorteihaft sein kann, in den erfindungsgemäßen Löschpulvern einen Teil der Ammoniak abspaltenden Verbindüngen durch ein kristallwasserhaltiges Salz, und zwar Kristallborax, zu ersetzen, was ohne Nachteil für die Haltbarkeit auf Grund der unlöslichen und stabilen Carbonate und Phosphate des Löschpulvers möglich ist. Durch diesen Zusatz kann der Anteil an Ammoniak abspaltenden Verbindungen bis auf 10% der Gesamtmischung verringert werden. Versuche haben ergeben, daß zur Erzielung einer ausreichenden Wirkung bei Glutbränden bei Anwesenheit von Borax bereits verhältnismäßig kleine Mengen an Ammoniumsalzen, Harnstoff, Dicyandiamid oder deren Salzen genügen, um die an sich geringe Wirkung kristallwasserhaltiger Salze wesentlich zu steigern. Darin liegt ein weiterer Vorteil insofern, als glutbrandwirksame Löschpulver, die überwiegend aus stickstoffhaltigen Verbindungen bestehen, große Mengen an Ammoniakgas freisetzen, das bei der Brandbekämpfung in geschlossenen Räumen störend wirkt und die Löscharbeiten erschweren kann.It has also been found that it can be advantageous in the extinguishing powders according to the invention a part of the ammonia-releasing compounds through a salt containing water of crystallization, and although to replace crystal borax, which is without detriment to the durability due to the insoluble and stable carbonates and phosphates of the extinguishing powder is possible. With this addition, the proportion of ammonia-releasing compounds can be reduced to 10% of the total mixture. try have shown that to achieve a sufficient effect in ember fires in the presence from borax already relatively small amounts of ammonium salts, urea, dicyandiamide or their salts are sufficient to substantially reduce the inherently small effect of salts containing water of crystallization to increase. This is another advantage, as ember fire-effective extinguishing powder, the consist mainly of nitrogenous compounds, release large amounts of ammonia gas, which has a disruptive effect when fighting fires in closed rooms and complicates the extinguishing work can.

Die erfindungsgemäßen Löschpulver können noch an sich bekannte Hydrophobierungsmittel enthalten, wodurch die Haltbarkeit verbessert wird.The extinguishing powders according to the invention can also contain hydrophobizing agents known per se, whereby the durability is improved.

Example I.

50 Teile Ammoniumsulfat,
30 Teile Calciumcarbonat schwer,50 parts of ammonium sulfate,
30 parts calcium carbonate heavy,

Schüttgewicht 1,0 kg/1, 19,5 Teile Calciumcarbonat leicht, Schüttgewicht 0,4 kg/1, 0,5 Teile Zinkstearat.Bulk density 1.0 kg / 1, 19.5 parts calcium carbonate light, Bulk weight 0.4 kg / 1, 0.5 parts of zinc stearate.

Example II

40 Teile Monoammoniumphosphat, 40 Teile Ammoniumsulfat,
8 Teile Calciumcarbonat,40 parts of monoammonium phosphate, 40 parts of ammonium sulfate,
8 parts calcium carbonate,

Schüttgewicht 8,0 kg/1, 11 Teile Magnesiumcarbonat,Bulk density 8.0 kg / 1, 11 parts magnesium carbonate,

Schüttgewicht 0,6 kg/1, 1 Teil Calciumstearat.Bulk weight 0.6 kg / 1.1 part calcium stearate.

Example III

20 Teile Diammoniumphosphat, 40 Teile Kristallborax,20 parts of diammonium phosphate, 40 parts of crystal borax,

25 Teile Rohphosphat, Schüttgewicht 1,1 kg/1, 14 Teile Tricalciumphosphat leicht,25 parts rock phosphate, bulk density 1.1 kg / 1, 14 parts light tricalcium phosphate,

Schüttgewicht 0,4 kg/1, 1 Teil Paraffin.Bulk weight 0.4 kg / 1.1 part paraffin.

Dieses Beispiel zeigt die Minderung des Anteils an stickstoffhaltigen Verbindungen durch die Anwesenheit kristallwasserhaltiger Salze, d. h. hier von Kristallborax.This example shows the reduction in the proportion of nitrogen-containing compounds due to the presence salts containing water of crystallization, d. H. here from Kristallborax.

Example IV

35 Teile Ammoniumsulfat,35 parts ammonium sulfate,

25 Teile Dicyandiamidinphosphat, 20 Teile Magnesiumcarbonat leicht,25 parts of dicyandiamidine phosphate, 20 parts of light magnesium carbonate,

Schüttgewicht 0,5 kg/1, 19 Teile Calciumcarbonat schwer,Bulk density 0.5 kg / 1, 19 parts calcium carbonate heavy,

Schüttgewicht 1,0 kg/1, 1 Teil Magnesiumstearat.Bulk weight 1.0 kg / 1.1 part magnesium stearate.

Claims

PATENT CLAIMS:

1. Dry extinguishing powder containing ammonia as an extinguishing gas and containing phosphates and carbonates, characterized in that it consists of a mixture of 40 to 80 percent by weight ammonium chloride, sulfate or phosphate, alone or in a mixture with one another, and / or urea or dicyandiamide or their phosphates 20 to 60 percent by weight of carbonates and / or phosphates of calcium and / or magnesium, these components or components partly having a bulk density of more than 0.9 kg / l, and partly a bulk density between 0.3 to 0.6 kg / l have, to which water repellants known per se, such as stearates, paraffin, are added.

2. Dry extinguishing powder according to claim 1, characterized in that the ammonia abspal-

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trending compounds down to a residual powder content between 50 and 95% grain proportions below

10 percent by weight, based on the total 0.06 mm.

mixture, are replaced by crystal borax.

3. Dry extinguishing powder according to claim 1 and / contemplated publications:

or 2, characterized in that the deletion 5 German Patent No. 485 400.