DE1121899B

DE1121899B - Galvanic nickel baths

Info

Publication number: DE1121899B
Application number: DED33919A
Authority: DE
Inventors: Dipl-Ing Gregor Michael; Dr Wennemar Strauss
Original assignee: DEHYDAG GmbH; Dehydag Deutsche Hydrierwerke GmbH
Current assignee: DEHYDAG GmbH; Dehydag Deutsche Hydrierwerke GmbH
Priority date: 1960-07-30
Filing date: 1960-07-30
Publication date: 1962-01-11
Also published as: GB916210A; US3116225A

Description

Es wurde gefunden, daß Grundglanzmittel und Netzmittel enthaltende galvanische Nickelbäder durch den Zusatz von Sulfosäuregruppen enthaltenden Kondensationsprodukten aus organischen Amiden und Oxoverbindungen gegen Verunreinigungen weitgehend unempfindlich gemacht werden können.It has been found that electrolytic nickel baths containing basic brightening agents and wetting agents pass through the addition of condensation products containing sulfonic acid groups from organic amides and oxo compounds can be made largely insensitive to impurities.

Wie bekannt, können Hochglanznickelbäder gegenüber Verunreinigungen wie z. B. Härtebildnern des Gebrauchswassers, Nebenbestandteilen der technischen Nickelsalze, Elektrodenschlamm, Staubteilchen usw. sehr empfindlich sein. Zur Vermeidung von Badtrübungen, die für die Qualität der Nickelniederschläge nachteilig sind, müssen daher die Bäder kontinuierlich filtriert werden, wobei üblicherweise eine bis zwei Badumpumpungen pro Stunde vorgenommen werden.As is known, high-gloss nickel baths can protect against impurities such as. B. hardness constituents of Service water, secondary components of technical nickel salts, electrode sludge, dust particles, etc. be very sensitive. To avoid cloudiness in the bath, which affects the quality of the nickel deposits are disadvantageous, the baths must therefore be filtered continuously, usually one or two Badumpumpungen can be made per hour.

Durch den Zusatz der vorgenannten Kondensationsprodukte lassen sich die galvanischen Nickelbäder gegen Badtrübungen so tolerant machen, daß die Notwendigkeit einer Filtrierung weitgehend heruntergedrückt wird bzw. auf eine kontinuierliche Filtrierung überhaupt verzichtet werden kann.By adding the aforementioned condensation products, the galvanic nickel baths can be removed Make bath cloudiness so tolerant that the need for filtration is largely suppressed or continuous filtration can be dispensed with at all.

Bei den anzuwendenden Kondensationsprodukten, die gemeinsam mit bekannten Nickelglanzmitteln, wie organischen Disulfimiden, organischen Sulfonamiden, Dihalogen-diarylsulfonimiden, mercaptoalkansulfonsauren Salzen, halogenalkansulfonsauren Salzen u. a., eingesetzt werden, handelt es sich um bekannte Sulfosäuregruppen enthaltende Reaktionsprodukte aus organischen Di- und Polyamiden und Oxoverbindungen, insbesondere Formaldehyd.In the case of the condensation products to be used, which together with known nickel brighteners, such as organic disulfimides, organic sulfonamides, dihalodiarylsulfonimides, mercaptoalkanesulfonic acids Salts, haloalkanesulfonic acid salts, inter alia, are used, they are known Reaction products containing sulfonic acid groups from organic di- and polyamides and oxo compounds, especially formaldehyde.

Als kondensationsfähige Di- und Polyamide, die zum Aufbau der genannten Sulfosäuren dienen, sind zu nennen: Harnstoff, Thioharnstoff, Alkylharnstoffe, Alkylthioharnstoffe, Methylen-, Äthylenharnstoff, Guanidin, Biuret, Dicyandiamid, Dicyandiamidin, Alkylguanidine, ferner cyclische Verbindungen wie Methyldiaminotriazin, Melamin, Melam, Meiern, Melon, Ammelin u. dgl.As condensable di- and polyamides, which are used to build up the sulfonic acids mentioned, are to mention: urea, thiourea, alkylureas, alkylthioureas, methylene, ethylene urea, guanidine, Biuret, dicyandiamide, dicyandiamidine, alkylguanidines, furthermore cyclic compounds such as methyldiaminotriazine, melamine, melam, merries, melon, Ammelin and the like

Als Kondensationskomponenten, die zur Einführung der Sulfosäuregruppe dienen können, kommen Alkyl-, Cycloalkyl-, Aryl-, Alkylcycloalkyl- und Alkylarylsulfosäuren, ferner anorganische Sulfite und Bisulfite in Frage. Besondere praktische Bedeutung kommt hierbei den aromatischen Sulfonsäuren wie Benzol-, Phenol- und Naphthalinsulfonsäuren, ferner sulfonierten Kondensationsprodukten aus Benzol, Naphthalin, Diphenyl mit Aldehyden, insbesondere Formaldehyd zu. Weiterhin kann man die Sulfosäurereste auch in der Weise einführen, daß man Natriumbisulfit einkondensiert.As condensation components that can serve to introduce the sulfonic acid group, come Alkyl, cycloalkyl, aryl, alkylcycloalkyl and alkylarylsulfonic acids, as well as inorganic sulfites and Bisulfites in question. The aromatic sulfonic acids such as Benzene, phenol and naphthalenesulfonic acids, also sulfonated condensation products from benzene, Naphthalene, diphenyl with aldehydes, especially formaldehyde too. Furthermore, one can use the sulfonic acid residues also introduce in such a way that sodium bisulfite is condensed in.

Als Oxoverbindungen bzw. Oxoverbindungen abgebende Stoffe, die für die Herstellung der Konden-Substances emitting oxo compounds or oxo compounds that are necessary for the production of the condensate

Anmelder:Applicant:

Dehydag Deutsche Hydrierwerke G.m.b.H., Düsseldorf, Henkelstr. 67Dehydag Deutsche Hydrierwerke G.m.b.H., Düsseldorf, Henkelstr. 67

Dipl.-Ing. Gregor Michael, Düsseldorf,Dipl.-Ing. Gregor Michael, Düsseldorf,

und Dr. Wennemar Strauss, Düsseldorf-Holthausen,and Dr. Wennemar Strauss, Düsseldorf-Holthausen,

sind als Erfinder genannt wordenhave been named as inventors

sationsprodukte geeignet sind, kommen in erster Linie Formaldehyd, Paraformaldehyd, Tetraoxymethylen, Hexamethylentetramin, Methylal, Formaldehydbisulfit, Acetaldehyd, Crotonaldehyd, Benzaldehyd, Aceton, Acetophenon, Cyclohexanon u. dgl. in Betracht, wobei unter diesen wiederum der Formaldehydcation products are primarily formaldehyde, paraformaldehyde, tetraoxymethylene, Hexamethylenetetramine, methylal, formaldehyde bisulfite, acetaldehyde, crotonaldehyde, benzaldehyde, Acetone, acetophenone, cyclohexanone and the like can be considered, with formaldehyde among these

«5 besondere praktische Bedeutung besitzt.«5 has particular practical significance.

Die gegen Badverunreinigungen unempfindlich machenden Kondensationsprodukte können grundsätzlich in Kombination mit allen bekannten Nickelglanzmetallen angewendet werden. Das Verfahren ist dann mit besonderem Vorteil durchführbar, wenn die Bäder als Glanzmittel organische Sulfocarbonimide enthalten. Dabei werden selbst bei sehr starken Badverunreinigungen hervorragende Glanzwirkungen erzielt. The condensation products, which make them insensitive to bath contamination, can in principle can be used in combination with all known bright nickel metals. The procedure is then feasible with particular advantage if the baths are organic sulfocarbonimides as brighteners contain. Excellent gloss effects are achieved even with very strong bathroom contamination.

Aus der Gruppe der Sulfocarbonimide sind in Kombination mit den beanspruchten Kondensationsprodukten beispielsweise folgende Verbindungen besonders wirksam: N-Acetyltoluolsulfonamid, N-Benzoylbenzolsulf onamid, N- Acetyloctylsulf onamid, N-Toluylbutylsulfonamid, N-Lauroylbenzolsulfonamid, N-Benzoylcyclohexylsulfonamid, N,N'-Bis-(p-toluolsulfonyl) - weinsäurediamid, N,N' - Bis- (xylolsulf onyl)-adipinsäurediamid. From the group of sulfocarbonimides, for example, the following compounds are particular in combination with the condensation products claimed effective: N-acetyltoluenesulfonamide, N-benzoylbenzenesulf onamide, N-acetyloctylsulphonamide, N-toluylbutylsulphonamide, N-Lauroylbenzenesulfonamid, N-Benzoylcyclohexylsulfonamid, N, N'-Bis- (p-toluenesulfonyl) - tartaric acid diamide, N, N '- bis (xylenesulfonyl) adipic acid diamide.

Die Mengen, in denen man die erfindungsgemäßen Kondensationsprodukte den Bädern zusetzt, liegen etwa zwischen 5 mg und 4 g/l, vorzugsweise zwischen 20 und 100 mg/1 Badflüssigkeit. Die Zusammensetzung und Arbeitsweise der erfindungsgemäßen Bäder werden durch die nachstehenden Beispiele näher erläutert. Die Bäder können auch übliche Netzmittel wie höhermolekulare Alkylsulfate, Alkylsulfonate, AlkylarylsulfonateoderÄthoxylierungsproduktehöher-The amounts in which the condensation products according to the invention are added to the baths are approximately between 5 mg and 4 g / l, preferably between 20 and 100 mg / l bath liquid. The composition and the mode of operation of the baths according to the invention are illustrated in more detail by the examples below explained. The baths can also contain conventional wetting agents such as higher molecular weight alkyl sulfates, alkyl sulfonates, Alkylarylsulfonates or ethoxylation products

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molekularer Verbindungen enthalten, die austauschbare Wasserstoffatome besitzen.contain molecular compounds that have exchangeable hydrogen atoms.

example 1

Versetzt man ein Nickelbad vom Watts-Typ, welches als Glanzmittel 2,5 g/l N-Acetyltoluolsulfonamid und als Netzmittel 0,2 g/l Natriumdodecylsulfat enthält, mit 30 mg/1 des Kondensationsproduktes aus Dicyandiamid, Melamin, dinaphthylmethandisulfosaurem Natrium und Formaldehyd, so ergibt dieses Bad bei 50 bis 60° C im Stromdichtebereich von 0,1 bis 8 Amp./dm² hochglänzeiide einebnende Nickelüberzüge. Das Bad kann völlig ohne Filtration betrieben werden, ohne daß bei längerer Gebrauchsdauer Porenoder Schuppenbildungen an den Nickelüberzügen auftreten. A Watts-type nickel bath, which contains 2.5 g / l N-acetyltoluenesulfonamide as a brightening agent and 0.2 g / l sodium dodecyl sulfate as a wetting agent, is mixed with 30 mg / l of the condensation product of dicyandiamide, melamine, sodium dinaphthylmethanedisulfonic acid and formaldehyde, so this bath at 50 to 60 ° C in the current density range from 0.1 to 8 Amp./dm ² produces high-glossy, leveling nickel coatings. The bath can be operated completely without filtration, without pores or flakes appearing on the nickel coatings over longer periods of use.

Example 2

Wird ein Nickelbad vom Watts-Typ, wie im Beispiel 1 beschrieben, mit 25 mg/1 des Kondensations-Produktes aus Dicyandiamid, naphthalinsulfosaurem Natrium und Formaldehyd versetzt, so erhält man bei 50 bis 60° C im Stromdichtebereich von 0,1 bis 8 Amp./dm² hochglänzende einebnende Nickelüberzüge, und das Bad zeigt die gleichen hervorragenden Stabilitätseigenschaften gegenüber Badtrübungen wie dasjenige des Beispiels 1.If a Watts-type nickel bath, as described in Example 1, is admixed with 25 mg / l of the condensation product of dicyandiamide, sodium naphthalenesulfonate and formaldehyde, at 50 to 60 ° C. in the current density range from 0.1 to 8 amps ./dm ² high-gloss leveling nickel coatings, and the bath shows the same excellent stability properties with regard to bath cloudiness as that of example 1.

Example 3

Verwendet man als Stabilisierungsmittel gegen Badtrübungen in einem Nickelbad vom Watts-Typ, wie im Beispiel 1, das Kondensationsprodukt aus Dicyandiamid, Guanidinhydrochlorid, Natriumbisulfit und Formaldehyd in einer Menge von 40 mg/1 Badflüssigkeit, so gelangt man hinsichtlich Glanz und Unempfindlichkeit gegenüber Bad trübungen zu dem gleichen Ergebnis wie in den Beispielen 1 und 2.Used as a stabilizer against bath cloudiness in a Watts-type nickel bath, such as in Example 1, the condensation product of dicyandiamide, guanidine hydrochloride, sodium bisulfite and Formaldehyde in an amount of 40 mg / 1 bath liquid, this is how gloss and insensitivity are achieved compared to bath cloudiness to the same result as in Examples 1 and 2.

Example 4

Setzt man einem Nickelbad vom Watts-Typ, wie im Beispiel 1 beschrieben, pro Liter Badflüssigkeit 60 mg des Kondensationsproduktes aus Dicyandiamid, Natriumbisulfit und Formaldehyd zu, so erhält man ein gegen Trübungen unempfindliches Bad, welches auch bei längerem Gebrauch hochglänzende einebnende Nickelüberzüge liefert, ohne einer Filtration zu bedürfen. If a Watts-type nickel bath, as described in Example 1, is used, 60 mg per liter of bath liquid of the condensation product of dicyandiamide, sodium bisulfite and formaldehyde is obtained The bath is insensitive to cloudiness and has a high-gloss leveling effect even after prolonged use Nickel plating delivers without the need for filtration.

Example 5

Wird in einem Nickelbad vom Watts-Typ, wie im Beispiel 1 beschrieben, zur Badstabilisierung gegen Verunreinigungen das Kondensationsprodukt aus Äthylenharnstoff, dinaphthylmethandisulfosaurem Natrium und Formaldehyd in einer Menge von 30 mg/1 Badflüssigkeit eingesetzt, so ergibt dieses Bad auch bei Dauerbeanspruchung ohne Filtration stets hochglänzende einebnende Nickelüberzüge, die keinerlei Anzeichen von Poren und Schuppenbildung aufweisen.If the condensation product of ethylene urea, sodium dinaphthylmethanedisulfonic acid and formaldehyde is used in an amount of 30 mg / 1 bath liquid in a nickel bath of the Watts type, as described in Example 1, to stabilize the bath against impurities, this bath always gives a high-gloss bath even with continuous exposure without filtration leveling nickel coatings that show no signs of pores or flaking.

Claims

PATENT CLAIMS:

1. Use of condensation products containing sulfonic acid groups from organic amides and oxo compounds as additives to galvanic nickel baths, optionally with a content of known wetting agents and brighteners, in particular organic sulfocarbonimides, as stabilizers against bath contamination.

2. Use of condensation products according to claim 1 in an amount of 0.5 mg to 4 g / l, preferably 20 to 100 mg / l.

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