DE1120145B - Process for the preparation of end-blocked organopolysiloxanes - Google Patents
Process for the preparation of end-blocked organopolysiloxanesInfo
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Description
Verfahren zur Herstellung von endblockierten Organopolysiloxanen Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung von endblockierten Organopolysiloxanen, die, gegebenenfalls neben anderen Siloxaneinheiten, Aminoalkylalkylsiloxan- oder Aminoalkylarylsiloxaneinheiten enthalten, in welchen die Aminogruppe über eine Polymethylenkette von mindestens 3 C-Atomen an das Siliciumatom gebunden ist. Process for the preparation of end-blocked organopolysiloxanes The invention relates to a method for producing end-blocked Organopolysiloxanes, which, optionally in addition to other siloxane units, aminoalkylalkylsiloxane or contain aminoalkylarylsiloxane units in which the amino group has a Polymethylene chain of at least 3 carbon atoms is bonded to the silicon atom.
Zum Teil beruht die Erfindung auf der Feststellung, daß sich im wesentlichen lineare Organopolysiloxane, die eine oder mehrere Dimethylsiloxan-, Diphenylsiloxan- oder Methylphenylsiloxaneinheiten als auch eine oder mehrere Aminoalkylalkylsiloxan- oder Aminoalkylarylsiloxaneinheiten enthalten, dadurch herstellen lassen, daß man (a) ein cyclisches Dimethyl-, Diphenyl- oder Methylphenylsiloxan, ein niedrigmolekulares trimethylendblockiertes und/oder Alkoxygruppen enthaltendes Dimethyl-, Diphenyl- oder - Methylphenylpolysiloxan bzw. Gemische davon und (b) eine Aminoalkylsiliciumverbindung, deren Aminogruppe über eine Polymethylenkette von mindestens 3 C-Atomen an das Siliciumatom gebunden ist, mit einem Alkalimetall erhitzt und dann das Reaktionsprodukt gegebenenfalls neutralisiert. In part, the invention is based on the finding that essentially linear organopolysiloxanes that contain one or more dimethylsiloxane, diphenylsiloxane or methylphenylsiloxane units as well as one or more aminoalkylalkylsiloxane or aminoalkylarylsiloxane units, can be prepared by (a) a cyclic dimethyl, diphenyl or methylphenylsiloxane, a low molecular weight trimethyl endblocked and / or alkoxy groups containing dimethyl, diphenyl or - methylphenylpolysiloxane or mixtures thereof and (b) an aminoalkylsilicon compound, their amino group via a polymethylene chain of at least 3 carbon atoms to the silicon atom is bound, heated with an alkali metal and then the reaction product, if appropriate neutralized.
Die erfindungsgemäß hergestellten linearen Organopolysiloxane sind endblockierte Polymere, wie sie durch folgende Strukturformel wiedergegeben werden. In dieser Formel steht R entweder für eine Methylgruppe oder eine Alkoxygruppe, wie die Äthoxy-, Propoxygruppe, und R' für eine Methyl- oder eine Phenylgruppe; a ist eine Zahl von mindestens 3, b und e sind Zahlen mit einem Durchschnittswert von 0 bis 2; c ist eine Zahl mit einem Durchschnittswert von 1 bis 30, und d ist eine Zahl mit einem Durchschnittswert von etwa 5 bis etwa 400.The linear organopolysiloxanes prepared according to the invention are end-blocked polymers, as defined by the following structural formula be reproduced. In this formula, R stands either for a methyl group or an alkoxy group, such as the ethoxy or propoxy group, and R 'for a methyl or a phenyl group; a is a number of at least 3, b and e are numbers with an average value of 0 to 2; c is a number with an average value from 1 to 30 and d is a number with an average value from about 5 to about 400.
Wie aus der Formel hervorgeht, sind die erfindungsgemäß hergestellten Organopolysiloxane am Kettenende durch verschiedene organische Gruppen blockiert, und die Natur dieser Gruppen sowie der Grad der Blockierung ist ausschlaggebend für die Reaktionsfähigkeit der Verbindungen. Enthalten beispielsweise die Organopolysiloxane nur Methyl- oder nur Phenylgruppen als endblockierende Gruppen, so ist eine weitere Reaktion der betreffenden Polymeren durch die abschließenden Gruppen hindurch unwahrscheinlich. As can be seen from the formula, those prepared according to the invention are Organopolysiloxanes blocked at the end of the chain by various organic groups, and the nature of these groups and the degree of blockage is crucial for the responsiveness of the connections. Contain, for example, the organopolysiloxanes only methyl or only phenyl groups as end-blocking groups, so is another Reaction of the polymers in question through the terminating groups is unlikely.
Enthalten dagegen die Organopolysiloxane eine oder mehrere Alkoxygruppen oder Aminoalkylgruppen, so ist eine weitere Reaktion derartiger Polymerer durch die Endgruppen möglich.If, on the other hand, the organopolysiloxanes contain one or several alkoxy groups or aminoalkyl groups, further reaction of such polymers is through the end groups possible.
Die endblockierten Organopolysiloxane lassen sich im einzelnen durch
folgende Formeln darstellen:
Die Aminoalkylsiliciumverbindungen, die als Ausgangsmaterial bei der Herstellung der Organopolysiloxane nach der Erfindung dienen können, schließen diejenigen ein, die entweder lineare oder cyclische Aminoalkylmethylpolysiloxane oder Aminoalkylmethylalkoxysilane oder Aminoalkylalkoxysilane und Aminoalkylalkoxypolysiloxane darstellen. Typisch für die erfindungsgemäß verwendbaren Aminoalkylmethylpolysiloxane sind diejenigen Polymeren, welche die Einheit enthalten, worin a den oben definierten Wert hat, während n mindestens gleich 2 ist, jedoch bis auf 100, ja auf 1000 und mehr ansteigen kann. Derartige Organopolysiloxane können cyclische Polymere sein, worin n einen Wert von 3 bis 7 aufweist, oder sie können durch die Hydroxy- oder die Alkoxygruppe endblockierte Aminoalkylmethylpolysiloxane oder auch Hydrolysate der Aminoalkyldialkoxysilane sein.The aminoalkyl silicon compounds which can be used as starting materials in preparing the organopolysiloxanes of the invention include those which are either linear or cyclic aminoalkylmethylpolysiloxanes or aminoalkylmethylalkoxysilanes or aminoalkylalkoxysilanes and aminoalkylalkoxypolysiloxanes. Typical of the aminoalkylmethylpolysiloxanes which can be used according to the invention are those polymers which contain the unit contain, in which a has the value defined above, while n is at least equal to 2, but can rise to 100, even to 1000 and more. Such organopolysiloxanes can be cyclic polymers in which n has a value of 3 to 7, or they can be aminoalkylmethylpolysiloxanes end-blocked by the hydroxyl or alkoxy group or else hydrolysates of the aminoalkyldialkoxysilanes.
Als Ausgangsmaterial können auch die Bis-(aminoalkyldialkoxy)-disiloxane dienen.The bis (aminoalkyldialkoxy) disiloxanes can also be used as starting material to serve.
Als Beispiele für derartige Aminoalkylmethylpolysiloxane seien genannt die cyclischen Trimeren, Tetrameren und Pentameren von y-Aminopropylsiloxan, b-Aminobutylsiloxan, e-Aminopentylsiloxan sowie die Hydrolysate von y-Aminopropylmethyldialkoxysilan mit den Aminopropylalkoxypolysiloxanen und den Aminobutylalkoxypolysiloxanen. Examples of such aminoalkylmethylpolysiloxanes may be mentioned the cyclic trimers, tetramers and pentamers of y-aminopropylsiloxane, b-aminobutylsiloxane, e-aminopentylsiloxane and the hydrolysates of γ-aminopropylmethyldialkoxysilane with the aminopropylalkoxypolysiloxanes and the aminobutylalkoxypolysiloxanes.
Aininoalkylpolysiloxane der obigen Art und Verfahren zu ihrer Herstellung sind in der französischen Patentschrift 1184 096, beschrieben. Aininoalkylpolysiloxanes of the above type and processes for their preparation are described in French patent specification 1184 096.
Die gemäß der Erfindung geeigneten Aminoalkylmethylalkoxysilane entsprechen beispielsweise der Formel H2N(CH2)aSiR3 worin a den obigen Wert hat und R entweder eine Methyl- oder eine Alkoxygruppe bedeutet, wobei jedoch mindestens eine der mit R bezeichneten Gruppen eine Alkoxygruppe ist. Typisch für derartige Verbindungen sind das y-Aminopropyltriäthoxysilan, das d-Aminobutyltriäthoxysilan, das y-Aminopropylmethyldiäthoxysilan, das 6-Aminobutylmethyldiäthoxysilan, das y-Aminopropyldimethyläthoxysilan, das b-Aminobutyldimethyläthoxysilan, das £-Aminopentylmethyldiäthoxysilan. Derartige Aminoalkylmethylalkoxysilane sowie die Verfahren zu ihrer Herstellung sind in der deutschen Patentschrift 1 023 462 und in der französischen Patentschrift 1189 988 beschrieben. The aminoalkylmethylalkoxysilanes suitable according to the invention correspond for example of the formula H2N (CH2) aSiR3 where a has the above value and R either a methyl or an alkoxy group, but at least one of the with R designated groups is an alkoxy group. Typical for such connections are the y-aminopropyltriethoxysilane, the d-aminobutyltriethoxysilane, the y-aminopropylmethyldiethoxysilane, 6-aminobutylmethyl diethoxysilane, y-aminopropyldimethylethoxysilane, b-aminobutyldimethylethoxysilane, the £ -aminopentylmethyldiethoxysilane. Such aminoalkylmethylalkoxysilanes as well the processes for their production are described in German patent specification 1,023,462 and described in French patent specification 1189,988.
Dimethyl- und Phenylsiliciumverbindungen, die unter anderem als Ausgangsmaterial dienen können, sind die cyclischen Dimethylsiloxane, die cyclischen Diphenylsiloxane und die cyclischen Methylphenylsiloxane sowie die trimethylsiloxyendblockierten Dimethylpolysiloxane von niedrigem Molekulargewicht, wie das Octamethyltrisiloxan, das Decamethyltetrasiloxan und die ein verhältnismäßig niedriges Molekulargewicht aufweisenden, die Alkoxygruppe enthaltenden oder durch diese Gruppe endblockierten Dimethylpolysiloxane, wie das Bis-(dimethyläthoxysiloxy)-dimethylsilan, das Bis-(methyldiäthoxy)-tetramethyldisiloxan, das Bis-(trimethylsiloxy)-äthoxytrimethyldisiloxan. Dimethyl and phenyl silicon compounds, among other things, as a starting material can serve are the cyclic dimethylsiloxanes, the cyclic diphenylsiloxanes and the cyclic methylphenylsiloxanes and the trimethylsiloxy endblocked ones Low molecular weight dimethylpolysiloxanes such as octamethyltrisiloxane, the decamethyltetrasiloxane and which have a relatively low molecular weight having, containing the alkoxy group or end-blocked by this group Dimethylpolysiloxanes, such as bis (dimethylethoxysiloxy) dimethylsilane, bis (methyldiethoxy) tetramethyldisiloxane, bis (trimethylsiloxy) ethoxytrimethyldisiloxane.
Erfindungsgemäß bereitet man ein Gemisch aus den Ausgangsmaterialien und einem Alkalimetallkatalysator und bringt dieses auf eine Temperatur, die hoch genug ist, um die Ausgangsstoffe ins Gleichgewicht zu bringen, d. h. eine Neuverteilung der Siloxanbausteine zu bewirken. Das Ergebnis ist ein Organopolysiloxan, wie es durch die obige Formel (1) dargestellt ist. According to the invention, a mixture is prepared from the starting materials and an alkali metal catalyst and brings it to a temperature that is high is enough to bring the starting materials into equilibrium, d. H. a redistribution to effect the siloxane building blocks. The result is an organopolysiloxane just like it is represented by the above formula (1).
Hinsichtlich der Temperatur, auf welche das Reaktionsgemisch erfindungsgemäß gebracht wird, ist die Reaktion nicht allzu empfindlich; sie kann innerhalb eines weiten Bereiches schwanken, d. h., es können Temperaturen von etwa 120"C oder niedriger bis zu 200"C und höher angewandt werden, wobei man vorzugsweise bei einer Temperatur zwischen etwa 130 und 180"C arbeitet. With regard to the temperature to which the reaction mixture according to the invention the reaction is not too sensitive; it can be within a vary over a wide range, d. that is, temperatures of about 120 "C or lower can be used up to 200 "C and higher can be used, preferably at a temperature works between about 130 and 180 "C.
Als Katalysatoren für die Reaktion werden vorzugsweise die Alkalimetalle, wie Natrium und Kalium, verwendet. Es können auch Natrium- oder Kaliumhydroxyd oder die entsprechenden Silanolate verwendet werden. The preferred catalysts for the reaction are the alkali metals, such as sodium and potassium, are used. It can also be sodium or potassium hydroxide or the corresponding silanolates are used.
Bei der Durchführung des Verfahrens werden, falls nur cyclische Organosiloxane als Ausgangsstoff dienen, vorzugsweise zu den Gemischen kleine Mengen von Verbindungen zugefügt, die als die Kettenenden blockierend bekannt sind, z. B. monomere alkoxyhaltigeVerbindungenoder trimethylsiloxyendblockierte Dimethylsiloxane von niedrigem Molekulargewicht oder andere alkoxyhaltige Verbindungen dieser Art, wie sie im einzelnen oben beschrieben sind. When carrying out the process, if only cyclic organosiloxanes serve as starting material, preferably small amounts of compounds to the mixtures added, known as blocking the chain ends, e.g. B. monomeric alkoxy-containing compounds or trimethylsiloxy end-blocked dimethylsiloxanes of low molecular weight or other alkoxy-containing compounds of this type, as described in detail above are.
Die endblockierten Organopolysiloxane nach der Erfindung enthalten die Aminoalkylmethylsiloxaneinheiten in so geringer Anzahl wie 1 bis zu einer so hohen Menge wie 30 je Molekül und können eine so geringe Anzahl wie 5 oder vorzugsweise 7 Dimethylsiloxan-, Diphenylsiloxan- oder Methylphenylsiloxaneinheiten im Molekül aufweisen. Derartige Organopolysiloxane schwanken in ihrem Molekulargewicht von etwa 1000 bis zur Höhe von etwa 30000 bis 35000 und enthalten die Aminoalkylmethylsiloxaneinheiten in einer Gewichtsmenge von etwas weniger als 1 0/o bis zu einer Höhe von 500/o. Contain the end-blocked organopolysiloxanes according to the invention the aminoalkylmethylsiloxane units in as few as 1 to one so high amount as 30 per molecule and can be as low as 5 or preferably 7 dimethylsiloxane, diphenylsiloxane or methylphenylsiloxane units in the molecule exhibit. Such organopolysiloxanes vary in their molecular weight from about 1,000 to about 30,000 to 35,000 and contain the aminoalkylmethylsiloxane units in an amount by weight of a little less than 10% up to a level of 500%.
Die erfindungsgemäß hergestellten Organopolysiloxane können zur Herstellung von modifizierten wärmehärtbaren Organopolysiloxanen verwendet werden. Sie können beispielsweise mit teilweise kondensierten Methylpolysiloxanen ins Gleichgewicht gebracht werden und dann als Überzugsmassen verwendet werden. Außerdem können sie zur Einbettung (als »Schlichte«) für Faserstoffe, insbesondere Faserglas, in Kombination mit wärmehärtenden Harzen, z. B. den Aldehyd-Polykondensationsharzen, den Epoxyharzen, den Urethanharzen und den Polyamidharzen, Verwendung finden. Ferner lassen sich die Organopolysiloxane nach der Erfindung verwenden, um Woll-, Baumwoll- und Viskoseacetatfasern wasserabstoßend zu imprägnieren. The organopolysiloxanes produced according to the invention can be used for production of modified thermosetting organopolysiloxanes can be used. You can, for example, equilibrate with partially condensed methylpolysiloxanes are brought and then used as coating compounds. Besides, they can for embedding (as "size") for fiber materials, especially fiber glass, in combination with thermosetting resins, e.g. B. the aldehyde polycondensation resins, the epoxy resins, the urethane resins and the polyamide resins, use. Furthermore, the organopolysiloxanes of the invention use to make wool, cotton and viscose acetate fibers to be impregnated in a water-repellent manner.
Die endblockierten Organopolysiloxanöle nach der Erfindung finden insbesondere Anwendung in der Elektrotechnik für Kondensatoren und Dämpfungsflüssigkeiten, wobei es bei den Organopolysiloxanölen auf einen verhältnismäßig hohen Leistungswiderstand ankommt. Die Öle nach der Erfindung haben Dielektrizitätskonstanten (1000 Windungen) im Bereich von 2,1 bis 2,3 bis zu 3,88 bis 4,0, Leistungsfaktoren von 0,001 bis 0,0002 und spezifische Leistungswiderstände (Ohmlcm) von 1,2 1013 bis zu 6,0 1014. Für endblockierte Organopolysiloxane, die Aminoalkylmethylsiloxangruppen in einer Menge von mehr als etwa 50 Gewichtsprozent aufweisen, wurde festgestellt, daß sie nicht die obigen wünschenswerten elektrischen Eigenschaften aufweisen. Find the end-blocked organopolysiloxane oils of the invention especially application in electrical engineering for capacitors and damping fluids, with the organopolysiloxane oils having a relatively high power resistance arrives. The oils according to the invention have dielectric constants (1000 turns) ranging from 2.1 to 2.3 up to 3.88 to 4.0, power factors from 0.001 to 0.0002 and specific power resistances (Ohmlcm) from 1.2 1013 up to 6.0 1014. For end-blocked organopolysiloxanes, the aminoalkylmethylsiloxane groups in one Amounts greater than about 50 percent by weight have been found to be do not have the above desirable electrical properties.
Die Beispiele erläutern die Erfindung näher. The examples explain the invention in more detail.
Beispiel 1 Das Beispiel beschreibt die Herstellung eines trimethylsiloxyendblockierten, mit y-aminopropylmethylsiloxan modifizierten Dimethylpolysiloxanöls mit einem Molekulargewicht von etwa 5000 und durchschnittlich etwa 2 y-Aminopropylmethylsiloxaneinheiten je Molekül (Gehalt an diesen Einheiten etwa 25 Gewichtsprozent). Example 1 The example describes the preparation of a trimethylsiloxy end-blocked, y-aminopropylmethylsiloxane modified dimethylpolysiloxane oil with a molecular weight of about 5000 and an average of about 2 γ-aminopropylmethylsiloxane units each Molecule (content of these units about 25 percent by weight).
In einem mit Luftkühler und mechanischem Rührwerk ausgerüsteten 500-cm3-Kolben wurden das cyclische Tetramere von Dimethylsiloxan (101 g) (1,36 Mol Siloxy-Einheiten), ferner Dodecamethylmentasiloxan (11,5 g, 0,03 Mol) und ein Gemisch aus cyclischen y-Aminopropylmethylsiloxanen (37,5 g, 0,032 Mol Siloxy-Einheiten) zusammengegeben. Es bildeten sich dabei zwei flüssige Phasen. Die Vorrichtung wurde mit Argon durchgespült und weiterhin eine Argon-Schutzatmosphäre aufrechterhalten. Nach Einbringen des Kolbens in ein Ölbad von 1500C wurde Kaliumsilanolat tropfenweise derart zugegeben, daß die Endkonzentration an Katalysator bestimmt als K 0,035 0/ovo betrug. Nach 6stündigem Weiterrühren bei 150"C stellte das Produkt ein homogenes farbloses Ö1 dar, dem nach Kühlen auf etwa 100"C die zum Neutralisieren des Katalysators notwendige Menge Eisessig zugefügt wurde. Das Ö1 wurde dann in eine mit Destillieraufsatz und Vorlage versehene 500-cm3-Blase übergeführt. Die flüchtigen Stoffe wurden durch stündiges Durchspülen mit Argon bei 150"C und 1 bis 2 mm Hg entfernt, so daß ein klares farbloses Öl 130 g) zurückblieb. Viskosität bei 25"C 153 cSt. Das 1 wurde durch Infrarotanalyse und Bestimmung des Stickstoffgehaltes identifiziert. In a 500 cc flask equipped with an air cooler and mechanical stirrer were the cyclic tetramer of dimethylsiloxane (101 g) (1.36 mol of siloxy units), also dodecamethylmentasiloxane (11.5 g, 0.03 mol) and a mixture of cyclic γ-aminopropylmethylsiloxanes (37.5 g, 0.032 mol of siloxy units) combined. Two liquid phases formed in the process. The device was purged with argon and continue to maintain a protective argon atmosphere. After introducing the Potassium silanolate was added dropwise to the flask in an oil bath at 1500C in such a way that that the final concentration of catalyst determined as K was 0.035%. To After stirring for a further 6 hours at 150 ° C., the product turned out to be a homogeneous, colorless oil which, after cooling to about 100 "C, is what is necessary to neutralize the catalyst Amount of glacial acetic acid was added. The oil was then in a with a still and 500 cm3 bladder provided with a template transferred. The volatiles were through flushing with argon at 150 "C and 1 to 2 mm Hg for an hour clear colorless oil 130 g) remained. Viscosity at 25 "C 153 cSt. That 1 became identified by infrared analysis and determination of the nitrogen content.
Beispiel 2 Das Beispiel betrifft die Herstellung eines trimethylsiloxyendblockierten mit b-Aminobutylmethylsiloxan modifizierten Dimethylpolysiloxanöls mit einem Mole- kulargewicht von etwa 5000 und durchschnittlich etwa 2 6-Aminobutylmethylsiloxaneinheitenje Molekül (Gehalt an diesen Einheiten etwa 25 -Gewichtsprozent). Example 2 The example relates to the preparation of a trimethylsiloxy endblocked one with b-aminobutylmethylsiloxane modified dimethylpolysiloxane oil with a mol- gross weight of about 5000 and an average of about 2 6-aminobutylmethylsiloxane units per molecule (Content of these units about 25 percent by weight).
In einem mit Luftkühler und mechanischem Rührwerk ausgerüsteten 500-cm3-Kolben wurden das cyclischeTetramere von Dimethylsiloxan (134,6 g 1,82 Mol Siloxy-Einheiten), ferner Dodecamethylsiloxan (15,4 g, 0,40 Mol) und ein Gemisch aus cyclischen o-Aminobutylsiloxanen (50,0 g, 0,38 Mol Siloxy-Einheiten), zusammengegeben. Es bildeten sich dabei zwei flüssige Phasen. Die Vorrichtung wurde mit Argon durchgespült und weiterhin eine Argon-Schutzatmosphäre aufrechterhalten. Nach Einbringen des Kolbens in ein Ölbad von 150"C wurde Kaliumsilanolat tropfenweise derart zugegeben, daß die Konzentration an Katalysator 0,035 0/oo betrug. Nach weiterem 13stündigem Rühren bei 150"C stellte das Produkt ein homogenes farbloses Ö1 dar, dem nach Kühlen auf etwa 100"C die zum Neutralisieren des Katalysators notwendige Menge Eisessig zugefügt wurde. In einer mit Destillieraufsatz und Vorlage ausgerüsteten 500-cm3-Blase wurden die flüchtigen Stoffe unter 2stündigem Durchspülen mit Argon bei 150"C und 1 bis 5 mm Hg entfernt. Es blieben 184 g eines klaren farblosen Öls mit einer Viskosität von 107 cSt bei 25" Czurück, das durch Infrarotanalyse und Bestimmung des Stickstoffgehaltes identifiziert wurde. In a 500 cc flask equipped with an air cooler and mechanical stirrer were the cyclic tetramer of dimethylsiloxane (134.6 g of 1.82 mol of siloxy units), also dodecamethylsiloxane (15.4 g, 0.40 mol) and a mixture of cyclic o-aminobutylsiloxanes (50.0 g, 0.38 mol of siloxy units) together. Two were formed in the process liquid phases. The device was purged with argon and still one Maintain a protective argon atmosphere. After placing the flask in an oil bath of 150 "C, potassium silanolate was added dropwise so that the concentration of catalyst was 0.035%. After stirring for a further 13 hours, it was set at 150.degree the product is a homogeneous, colorless oil, which after cooling to about 100 ° C. Neutralizing the catalyst, the necessary amount of glacial acetic acid was added. In a The volatile 500 cm3 still equipped with a still and receiver Substances removed by flushing with argon for 2 hours at 150 "C and 1 to 5 mm Hg. 184 g of a clear, colorless oil with a viscosity of 107 cSt remained 25 "C back identified by infrared analysis and determination of nitrogen content became.
Beispiel 3 Das Beispiel betrifft die Herstellung eines o-Aminobutyldimethylsiloxyendblockierten Dimethylpolysiloxanöls. Example 3 The example relates to the preparation of an o-aminobutyldimethylsiloxy endblocked Dimethylpolysiloxane oil.
In ein Glasrohr wurden 5,92 g (0,08 Mol) des cyclischen Tetrameren von Dimethylsiloxan sowie 2,70 g (0,01 Mol) 1,ZDi-8-aminobutyl- 1 ,2-Di-6-aminobutyl-1 ,2,2-tetramethyl-disiloxan und 0,043 g (0,5 0/o) Kaliumsilanolat eingebracht und das Gemisch 20 Stunden auf 150"C erhitzt. In a glass tube was 5.92 g (0.08 mol) of the cyclic tetramer of dimethylsiloxane and 2.70 g (0.01 mol) of 1, ZDi-8-aminobutyl-1, 2-di-6-aminobutyl-1 , 2,2-tetramethyl-disiloxane and 0.043 g (0.5 0 / o) potassium silanolate introduced and the mixture is heated to 150 ° C. for 20 hours.
Nach dem Abkühlen fiel ein farbloses Ö1 mit einer Viskosität von 36 cSt bei 25° C an, das auf Grund seines Molekulargewichtes identifiziert wurde.After cooling, a colorless oil with a viscosity of 36 fell cSt at 25 ° C, which was identified based on its molecular weight.
Beispiel 4 Das Beispiel betrifft die Herstellung von Diphenyläthoxysilyl-dimethyläthoxysilyl-y- aminopropylmethylpolysiloxanöl. Example 4 The example relates to the preparation of Diphenyläthoxysilyl-dimethyläthoxysilyl-y- aminopropylmethylpolysiloxane oil.
In einen 500-cm3-Kolben wurden 60 g (0,31 Mol) y-Aminopropylmethyldiäthoxysilan, ferner 61,49 g (0,31 Mol) des cyclischen Tetrameren von Diphenylsiloxan und 23,0 g (0,31 Mol) des cyclischen Tetrameren von Dimethylsiloxan eingebracht und das Gemisch auf 150"C erhitzt. Die Reaktionsmittel waren nicht verträglich. Unter gelegentlichem Rühren wurden dann 0,9 g (0,2 0!ovo K) Kaliumsilanolat als Katalysator zugegeben. Nach etwa 3 Stunden wurde die Mischung homogen, worauf man das Erhitzen auf 150"C noch 5 Stunden fortsetzte. Beim Kühlen schied sich ein kristalliner Niederschlag ab. Es wurden nochmals 0,9 g Katalysator zugegeben und das Gemisch weitere 7 Stunden auf 150"C gehalten. Das beim Kühlen anfallende bernsteinfarbene Öl wurde filtriert und das Filtrat 15 Minuten bei 70 bis 800rund 1,0 mm Hgvon den niedrigsiedenden Anteilen befreit. Durch Bestimmung des Stickstoffs und des Äthoxygehalts wurde das Ö1 wie oben identifiziert. 60 g (0.31 mol) of y-aminopropylmethyldiethoxysilane, also 61.49 g (0.31 mol) of the cyclic tetramer of diphenylsiloxane and 23.0 Introduced g (0.31 mol) of the cyclic tetramer of dimethylsiloxane and the mixture heated to 150 "C. The reactants were not compatible. Occasionally Then 0.9 g (0.2% K) of potassium silanolate were added as a catalyst with stirring. After about 3 hours the mixture became homogeneous, whereupon heating to 150 "C continued for another 5 hours. A crystalline precipitate separated out on cooling away. Another 0.9 g of catalyst were added and the mixture for a further 7 hours Maintained at 150 "C. The amber-colored oil which accumulated on cooling was filtered and the filtrate for 15 minutes at 70 to 800 round 1.0 mm Hg from the low boiling point Shares exempt. By determining the nitrogen and the ethoxy content, the Ö1 as identified above.
Beispiel 5 Das Beispiel betrifft die Herstellung eines mit Trimethylsiloxaneinheiten endblockierten und mit #-Aminobutylmethylsiloxan-diphenylsiloxan modifizierten Dimethylpolysiloxanöles. Example 5 The example relates to the preparation of one with trimethylsiloxane units end-blocked and with # -Aminobutylmethylsiloxane-diphenylsiloxane modified dimethylpolysiloxane oil.
In einen 500-cm3-Dreihalskolben wurden 19,2 g (0,05 Mol) Dodecamethylpentasiloxan sowie 50 g (0,25 Mol) des cyclischen Tetrameren von Diphenylsiloxan, 24,2 g (0,33 Mol) des cyclischen Tetrameren von Dimethylsiloxan und 6,6 g (0,05 Mol) des cyclischen Tetrameren von b-Aminobutylmethylsiloxan eingebracht. Das Gemisch aus den zunächst nicht verträglichen Stoffen wurde im Ölbad auf 160°C erhitzt und bei dieser Temperatur Natriumsilanolat (0,03 °/oo) als Katalysator unter fortgesetztem Rühren zugefügt. To a 500 cc three neck flask was added 19.2 grams (0.05 moles) of dodecamethylpentasiloxane and 50 g (0.25 moles) of the cyclic tetramer of diphenylsiloxane, 24.2 g (0.33 moles) Mol) of the cyclic tetramer of dimethylsiloxane and 6.6 g (0.05 mol) of the cyclic Introduced tetramers of b-aminobutylmethylsiloxane. The mixture of the first Incompatible substances were heated in an oil bath to 160 ° C and at this temperature Sodium silanolate (0.03%) was added as a catalyst with continued stirring.
Nach einer halben Stunde klärte sich das Gemisch, worauf das Erhitzen unter Rühren noch bis zu insgesamt 4 bis 5 Stunden fortgeführt wurde. Das obige Produkt fiel als farbloses Öl an.After half an hour the mixture cleared, followed by heating was continued with stirring up to a total of 4 to 5 hours. The above The product was obtained as a colorless oil.
Beispiel 6 Das Beispiel betrifft die Herstellung eines zu 100/o ö-aminobutylmethylmodifizierten Dimethylpolysiloxanöls (Molekulargewicht 5000) durch Reaktion eines #-Aminobutylmethylpolysiloxanhydrolysates mit dem cyclischen Tetrameren von Dimethylsiloxan und Dodecamethylpentasiloxan. Example 6 The example relates to the preparation of a 100 / o δ-aminobutylmethyl-modified one Dimethylpolysiloxane oil (molecular weight 5000) by reaction of a # -aminobutylmethylpolysiloxane hydrolyzate with the cyclic tetramer of dimethylsiloxane and dodecamethylpentasiloxane.
In einen 250-cm3-Kolben mit Rührwerk und Rückflußkühler wurden 15g b-Aminobutylmethylsiloxanhydrolysat, 123,5 g cyclisches tetrameres Dimethylsiloxan und 11,5 g Dodecamethylpentasiloxan eingefüllt. Das Hydrolysat war hergestellt worden, indem man in bekannter Weise zu 6-Aminobutylmethyldiäthoxysilan Wasser zufügte und das Äthanol und 1 Mol Überschuß an Wasser abtrieb. Das nicht homogene Gemisch wurde unter Rühren in einem Ölbad von 150 C erhitzt und unter weiterem Rühren Kaliumsilanolat (0,05 0/oo K) zugefügt. Das Gemisch wurde innerhalb 5 Minuten homogen. Nach 17stündigem Weitererhitzen und etwas Abkühlen wurden 3 Tropfen Eisessig zugefügt. Die leichten Anteile wurden in Argonstrom unter vermindertem Druck abgetrieben (höchste Innentemperatur 150°C). Das Produkt war ein farbloses Ö1 von einer Viskosität von 200 cP bei 25"C und wurde durch Bestimmung des Stickstoffgehaltes wie oben identifiziert. In a 250 cm3 flask equipped with a stirrer and reflux condenser were 15 g b-aminobutylmethylsiloxane hydrolyzate, 123.5 g of cyclic tetrameric dimethylsiloxane and 11.5 g of dodecamethylpentasiloxane. The hydrolyzate had been made by adding water in a known manner to 6-aminobutylmethyldiethoxysilane and the ethanol and 1 mol excess of water were driven off. The non-homogeneous mixture became heated with stirring in an oil bath at 150 ° C. and with further stirring potassium silanolate (0.05% K) was added. The mixture became homogeneous within 5 minutes. After 17 hours Further heating and a little cooling were added 3 drops of glacial acetic acid. The light ones Shares were in Argon stream driven off under reduced pressure (highest internal temperature 150 ° C). The product was a colorless oil with a viscosity of 200 cP at 25 "C and was identified by determining the nitrogen content as above.
Beispiel 7 Trimethylsiloxyendblockierte Organopolysiloxanöle wurden ebenfalls hergestellt, indem man Mischungen aus dem cyclischen Tetrameren von Dimethylsiloxan und Dodecamethylpentasiloxan mit einem der folgenden Gemische in Anwesenheit eines Katalysators erhitzte: 1. Gemisch aus y-Aminopropylmethylsiloxan und dem cyclischen Tetrameren von Diphenylsiloxan. Example 7 Trimethylsiloxy end-blocked organopolysiloxane oils also made by mixing mixtures of the cyclic tetramer of dimethylsiloxane and dodecamethylpentasiloxane with any of the following mixtures in the presence of one Heated catalyst: 1. Mixture of γ-aminopropylmethylsiloxane and the cyclic Tetramers of diphenylsiloxane.
2. Gemisch aus dem cyclischen Tetrameren von 6-Aminobutylmethylsiloxan und einem linearen, trimethylsiloxyendblockierten Methylphenylpoly siloxanöl. 2. Mixture of the cyclic tetramer of 6-aminobutylmethylsiloxane and a linear, trimethylsiloxy endblocked methylphenyl poly siloxane oil.
3. Gemisch aus dem cyclischen Tetrameren von o-Aminobutylmethylsiloxan und dem cyclischen Tetramer von Diphenylsiloxan. 3. Mixture of the cyclic tetramer of o-aminobutylmethylsiloxane and the cyclic tetramer of diphenylsiloxane.
Ein y-aminodimethylsiloxyendblockiertes Dimethylpolysiloxanöl wurde hergestellt, indem man 0,01 Mol des Dimeren von y-Aminopropyldimethylsiloxan und 0,08 Mol des cyclischen Tetrameren von Dimethylsiloxan in Anwesenheit eines Kaliumsilanolatkatalysators auf etwa 150°C erhitzte. A γ-aminodimethylsiloxy end-blocked dimethylpolysiloxane oil was used prepared by adding 0.01 mol of the dimer of γ-aminopropyldimethylsiloxane and 0.08 mole of the cyclic tetramer of dimethylsiloxane in the presence of a potassium silanolate catalyst heated to about 150 ° C.
Ein #-aminobutyldimethylsiloxyendblockiertes Dimethylpolysiloxanöl wurde hergestellt, indem man 0,01 Mol des Dimeren von <3-Aminobutyldimethylsiloxan mit 0,8 Mol des cyclischen Tetrameren von Dimethylsiloxan erhitzte. A # -aminobutyldimethylsiloxy end-blocked dimethylpolysiloxane oil was prepared by adding 0.01 mole of the dimer of <3-aminobutyldimethylsiloxane heated with 0.8 moles of the cyclic tetramer of dimethylsiloxane.
Gemäß Beispiel 1 hergestellte verschiedene trimethylsiloxyendblockierte
y-aminopropylmethylsiloxan-und 6-aminobutylmethylslloxanmodifizierte Dimethylpolysiloxanöle
zeigen die aus den Tabellen ersichtlichen elektrischen Eigenschaften: Tabelle I
Ölart: (Me2SiO) + MD3M t*)
Claims (5)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US1120145XA | 1956-10-12 | 1956-10-12 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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ID=22341678
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEU4844A Pending DE1120145B (en) | 1956-10-12 | 1957-10-11 | Process for the preparation of end-blocked organopolysiloxanes |
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| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE1120145B (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2339761A1 (en) * | 1972-08-11 | 1974-02-21 | Stauffer Chemical Co | METHOD FOR THE PRODUCTION OF ORGANOPOLYSILOXANES HAVING FUNCTIONAL AMINOGROUPS AND, IF APPROPRIATE, THEIR AMMONIUM SALTS |
| DE3637837A1 (en) * | 1986-11-06 | 1988-05-19 | Wacker Chemie Gmbh | METHOD FOR PRODUCING ORGANOPOLYSILOXANES WITH SIC-BONDED ORGANIC REMAINS CONTAINING NITROGEN |
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| DE1898C (en) * | E. WlRTZ, Ingenieur, in Dortmund | Screw locking | ||
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| FR1117543A (en) * | 1953-12-17 | 1956-05-23 | Dow Corning | Organosiloxane amines |
| US2754312A (en) * | 1953-08-31 | 1956-07-10 | Gen Electric | Aminoalkyl cyclopolysiloxane compositions and their preparation |
-
1957
- 1957-10-11 DE DEU4844A patent/DE1120145B/en active Pending
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