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DE112005001886B4 - Verfahren zum Herstellen eines hydrophilen Brennstoffzellenmediums - Google Patents

Verfahren zum Herstellen eines hydrophilen Brennstoffzellenmediums Download PDF

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DE112005001886B4
DE112005001886B4 DE112005001886T DE112005001886T DE112005001886B4 DE 112005001886 B4 DE112005001886 B4 DE 112005001886B4 DE 112005001886 T DE112005001886 T DE 112005001886T DE 112005001886 T DE112005001886 T DE 112005001886T DE 112005001886 B4 DE112005001886 B4 DE 112005001886B4
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carbon fiber
fiber paper
anode
monomer
electrolyte
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Chunxin Ji
Gerald W. Fly
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General Motors Corp
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Abstract

Verfahren zum Herstellen eines hydrophilen Brennstoffzellendiffusionsmediums umfassend:
Eintauchen eines Kohlefaserpapiers in eine Lösung, welche ein Monomer und einen Elektrolyten enthält, wobei die Konzentration des Monomers 0,5 M bis 1,5 M beträgt und die Konzentration des Elektrolyten 0,01 M bis 1,5 M beträgt, und
Elektropolymerisieren des Monomers, um auf dem Kohlefaserpapier ein elektrisch leitendes Polymer auszubilden, wobei das Elektropolymerisieren umfasst:
Vorsehen des Kohlefaserpapiers als Anode einer elektrochemischen Zelle, welche eine Gegenelektrode umfasst, und
Anlegen eines positiven Potentials an die Anode unter Verwendung einer Pulsspannung, wobei die Pulsspannung eine Rechteckwellenfunktion mit einer Frequenz zwischen 0,1 und 0,001 Hz aufweist, und wobei sich die Anode bei einer Spannung von oberhalb dem Oxidationspotential des Monomers befindet.

Description

  • GEBIET DER ERFINDUNG
  • Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zum Herstellen eines hydrophilen Brennstoffzellenmediums.
  • HINTERGRUND DER ERFINDUNG
  • Brennstoffzellen sind als eine Energiequelle für elektrische Kraftfahrzeuge und andere Anwendungen vorgeschlagen worden. Eine beispielhafte Brennstoffzelle weist einen Membran-Elektroden-Aufbau (MEA) mit Katalysatorelektroden sowie einer Protonenaustauschmembran (PEM), welche zwischen den Elektroden angeordnet ist, auf. Aus leitfähigem Material hergestellte Diffusionsmedien können auf der Kathoden- und der Anodenseite eingesetzt werden, um den Zellbetrieb zu verbessern.
  • Wassermanagement ist ein wichtiger Gesichtspunkt beim Betrieb von Brennstoffzellen. Beispielsweise wird an der Kathodenelektrode aufgrund der elektrochemischen Reaktionen zwischen Wasserstoff und Sauerstoff, welche in der MEA auftreten, Wasser erzeugt. Wasser wird für den Transport von Protonen von der Anode durch die PEM, um an der Kathode mit Oxidationsmittel zu kombinieren, benötigt und wird bei diesem Transport verbraucht. Ferner ist die Protonenleitfähigkeit der PEM stark von ihrem Hydratationszustand abhängig. Aus diesen und anderen Gründen ist ein effizienter Betrieb einer Brennstoffzelle von der Fähigkeit abhängig, in dem System ein effektives Wassermanagement zu schaffen, um beispielsweise den Abtransport von Wasser von den Erzeugungsstellen an der Kathode zu steuern, um ein Fluten zu verhindern, und, um die Brennstoffzelle abzukühlen, um ein Überhitzen zu verhindern.
  • Um das Wassermanagement zu verbessern, sind teilweise Diffusionsmedien zwischen die Elektroden und undurchlässige Bauteile, wie beispielsweise eine bipolare Platte, welche Zellen innerhalb eines Stapels voneinander trennen, eingeführt worden. Kohlefaserpapier ist für diese Anwendungen nützlich, weil es leitfähig ist und elektrische Verbindungen in der Zelle aufrechterhalten kann.
  • In der WO 2004/062020 A2 wird ein Verfahren zur Herstellung eines Gasdiffusionsmediums offenbart, bei dem ein elektrisch leitendes Material in einem flüssigen Medium, welches Wasser und wenigstens ein organisches Lösemittel enthält, dispergiert wird und die so erzeugte Mischung auf ein poröses Material aufgebracht wird, bevor das so erhaltene, imprägnierte poröse Material getrocknet wird.
  • Aus der DE 35 10 036 A1 ist ein Verbundwerkstoff aus porösen Werkstoffen und elektrisch leitfähigen Polymeren bekannt, bei dem die Oberflächen der Poren zunächst mit einer Schicht aus einem elektrisch leitfähigen Polymer beschichtet worden sind, das durch Behandeln von Monomeren mit einem Oxidationsmittel erhalten wurde, und darauf eine Schicht aus einem elektrisch leitfähigen Polymer aufgebracht worden ist, die durch anodische Oxidation der Monomere erhalten wurde.
  • Ein optimales Wassermanagement erfordert eine Ausgewogenheit hydrophiler und hydrophober Eigenschaften in den Brennstoffzellenbauteilen, wie beispielsweise Kohlefaserpapierdiffusionsmedien. Weil Kohlefaserpapier eine relativ geringe Oberflächenenergie aufweist und es durch Wasser nicht leicht benetzt wird, wäre es wünschenswert, ein Verfahren zum Erhöhen der Hydrophilie eines solchen Materials bereit zu stellen, so dass dieses zum Bewirken eines besseren Wassermanagements und einer besseren Abkühlung in Brennstoffzellen angepasst werden könnte.
  • ZUSAMMENFASSUNG DER ERFINDUNG
  • Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zum Herstellen eines hydrophilen Brennstoffzellendiffusionsmediums umfassend die Schritte:
    • – Eintauchen eines Kohlefaserpapiers in eine Lösung, welche ein Monomer und einen Elektrolyten enthält, wobei die Konzentration des Monomers 0,5 M bis 1,5 M beträgt und die Konzentration des Elektrolyten 0,01 M bis 1,5 M beträgt, und
    • – Elektropolymerisieren des Monomers, um auf dem Kohlefaserpapier ein elektrisch leitendes Polymer auszubilden, wobei das Elektropolymerisieren umfasst:
    • – Vorsehen des Kohlefaserpapiers als Anode einer elektrochemischen Zelle, welche eine Gegenelektrode umfasst, und
    • – Anlegen eines positiven Potentials an die Anode unter Verwendung einer Pulsspannung, wobei die Pulsspannung eine Rechteckwellenfunktion mit einer Frequenz zwischen 0,1 und 0,001 Hz aufweist, und wobei sich die Anode bei einer Spannung von oberhalb dem Oxidationspotential des Monomers befindet.
  • Das Produkt dieses Verfahrens ist ein Kohlefaserpapier, bei dem auf den Kohlefasern des Papiers elektrisch leitendes Polymer, beispielsweise als ein dünner Film, abgeschieden ist. Das Polymer kann durch elektrochemische Polymerisation aus einer Monomerlösung abgeschieden werden.
  • Es wird ebenfalls ein Verfahren bereitgestellt, welches die nachfolgenden Schritte umfasst:
    • – Eintauchen eines Kohlefaserpapiers in eine Lösung, welche Anilin und einen Camphersulfonsäureelektrolyten enthält, und
    • – Elektropolymerisieren des Anilins, um auf dem Kohlefaserpapier Polyanilin auszubilden, wobei das Elektropolymerisieren umfasst:
    • – Vorsehen des Kohlefaserpapiers als Anode einer elektrochemischen Zelle, welche eine Standardkalomelreferenzelektrode umfasst, und
    • – Anlegen eines positiven Potentials an die Anode mit einer Rechteckwelle angelegter Spannung zwischen 0,3 und 0,8 V.
  • Weitere Anwendungsgebiete der vorliegenden Erfindung werden aus der nachfolgend bereitgestellten detaillierten Beschreibung offensichtlich. Es sollte beachtet werden, dass die detaillierte Beschreibung und die spezifischen Beispiele, während die bevorzugte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung andeutend, lediglich für illustrative Zwecke gedacht sind und nicht dazu beabsichtigt sind, den Schutzbereich der vorliegenden Erfindung zu beschränken.
  • DETAILLIERTE BESCHREIBUNG DER BEVORZUGTEN AUSFÜHRUNGSFORMEN
  • Die nachfolgende Beschreibung der bevorzugten Ausführungsformen) ist lediglich beispielhafter Natur und ist in keiner Weise dazu beabsichtigt, den Schutzbereich der vorliegenden Erfindung, deren Anwendung oder deren Verwendungen zu beschränken.
  • In einer Ausführungsform wird ein Verfahren zur Herstellung eines hydrophilen Brennstoffzellendiffusionsmediums bereitgestellt, welches aus einem Kohlefaserpapier als elektrisch leitenden, porösen Substrat sowie einem auf dem Substrat abgeschiedenen elektrisch leitenden Polymer gefertigt ist. Das elektrisch leitende Polymer wird aus einer Monomerlösung durch ein Verfahren der Elektropolymerisation auf dem Papier abgeschieden.
  • Mit Vorteil zeichnet sich das galvanisch beschichtete poröse Kohlefaserpapier durch eine größere freie Energie als der eines unbehandelten Kohlefaserpapiers aus. Unbehandeltes Kohlefaserpapier weist im Allgemeinen eine freie Oberflächenenergie von ungefähr 5 × 10–4 N/cm (50 dyne/cm) auf. In einer bevorzugten Ausführungsform weist das beschichtete Kohlefaserpapier der vorliegenden Erfindung eine freie Oberflächenenergie von mehr als 5 × 10–4 N/cm (50 dyne/cm) und vorzugsweise von mehr als 6 × 10–4 N/cm (60 dyne/cm) auf. In anderen Ausführungsformen werden Diffusionsmedien für Brennstoffzellen bereitgestellt, welche eine Oberflächenspannung von mehr als 7 × 10–4 N/cm (70 dyne/cm) und in anderen Ausführungsformen von mehr als 8 × 10–4 N/cm (80 dyne/cm) aufweisen. In verschiedenen Ausführungsformen ist die Oberflächenspannung größer als 7,2 × 10–4 N/cm (72 dyne/cm). Die freie Oberflächenenergie hängt, wie zuvor dargelegt, teilweise von dem Ausmaß der Beschichtung oder der Abscheidung durch das elektrisch leitende Polymer ab.
  • Kohlefaserpapier ist auf dem Fachgebiet gut bekannt und ist beispielsweise von Toray Carbon Fibers kommerziell erhältlich. Das Papier nimmt die Form eines aus Kohlefasern erzeugten Vliesstoffes an und kann in einer Vielzahl von Dichten und Dicken hergestellt werden. In verschiedenen Ausführungsformen beträgt die Dichte des Papiers zwischen ungefähr 0,4 g/cm3 und ungefähr 0,6 g/cm3, wobei die Dicke des Papiers zwischen ungefähr 100 und ungefähr 1.000 μm beträgt und die Porosität zwischen ungefähr 70% und ungefähr 80% beträgt.
  • Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren wird das hydrophile Brennstoffzellendiffusionsmedium durch ein Verfahren der elektrochemischen Polymerisation hergestellt. In dem Verfahren gemäß der vorliegenden Erfindung wird ein elektrischleitendes Kohlefaserpapier als Arbeitselektrode einer elektrochemischen Zelle eingesetzt. Die Kohlefaserpapieranode wird in eine Lösung aus Monomer und Elektrolyt eingetaucht. An der Arbeitselektrode wird ein positives Potential angelegt und das leitfähige Polymer wird durch Anodenkopplung von Monomerradikalkationen (beispielsweise Pyrrolradikalkationen, um an der 2,5-Position Polypyrrol zu bilden) gebildet. Die Bildung des leitfähigen Polymers und die Oberflächeneigenschaften der Beschichtung sind von der Monomerkonzentration, von der Elektrolytkonzentration und von den Reaktionsbedingungen abhängig.
  • Geeignete Monomere schließen diejenigen ein, von denen bekannt ist, dass diese bei der Polymerisation an einer Anode mit einer Spannung oberhalb des Oxidationspotentials des Monomers elektrisch leitende Polymere bilden. Nichtbeschränkende Beispiele solcher Monomere schließen Pyrrol, Thiophen, Anilin, Furan, Azulen, Carbazol sowie substituierte Derivate hiervon ein. Substituierte Derivate schließen 1-Methylpyrrol und verschiedene β-substituierte Pyrrole, Thiophene und Furane ein. Nichtbeschränkende Beispiele von β-substituierten Thiophenen schließen beispielsweise β-Alkylthiophen, β-Bromthiophen, β-CH2CN-Thiophen und β,β'-Dibromthiophen ein. Ähnliche Substituenten können an einem Furan- oder an einem Pyrrolring vorgesehen sein. Ferner können verschiedene Alkyl-, Halo- und anders substituierte Azulene und Carbazole eingesetzt werden. Wie zuvor dargelegt, wird das Kohlefaserpapier während der Elektropolymerisation als Arbeitselektrode eingesetzt. Geeignete Gegenelektroden werden ebenfalls vorgesehen und eine Standard-Kalomelreferenzelektrode (SCE) kann nahe der Arbeitselektrode platziert werden. Das Kohlefaserpapier kann elektrisch mit einem Stromkollektor, wie beispielsweise einer Metallfolie, gekoppelt sein oder kann durch geeignete Klammern, Führungen oder andere Vorrichtungen in die Schaltung angeschlossen sein. Die Gegenelektroden und die Arbeitselektroden werden im Allgemeinen in denselben Elektrolyten eingetaucht. Das Kompartiment, in dem die Elektrode vorgesehen ist, enthält ferner eine geeignete Konzentration von polymerisierbaren Monomeren.
  • Im Allgemeinen kann die Konzentration der polymerisierbaren Monomere abhängig von den Polymerisationsbedingungen über einen weiteren Bereich ausgewählt werden. Es sollte verstanden werden, dass die Geschwindigkeit der Polymerisation und das Ausmaß des Einbaus des Polymers auf der Kohlefaseroberfläche zum Teil von der Konzentration des Monomers bestimmt wird. Erfindungsgemäß liegt die Monomerkonzentration in einem Bereich zwischen 0,5 M und 1,5 M.
  • Die Elektropolymerisationskompartimente enthalten ebenfalls eine geeignete Menge Elektrolyt. Es kann eine große Vielzahl an Elektrolyten eingesetzt werden und die Konzentration des Elektrolyten wird abhängig von den anderen Eigenschaften der elektrochemischen Zelle und den anderen Reaktionsbedingungen ausgewählt. Vorzugsweise wird die Elektrolytkonzentration so ausgewählt, dass der Ladungstransfer durch die Zelle mittels Elektrolytmolekülen nicht geschwindigkeitsbeschränkend ist. Erfindungsgemäß liegt die Elektrolytkonzentration in einem Bereich zwischen 0,01 M und 1,5 M, vorzugsweise zwischen 0,1 M und 1,0 M. Ein bevorzugtes Lösemittel ist Wasser.
  • Der Elektrolyt kann aus Molekülen oder Molekülmischungen ausgewählt sein, welche eine Molekülladung aufweisen und Elektronen durch die Lösung zwischen den Elektroden tragen kann. Herkömmlicherweise eingesetzte Elektrolyten schließen Sulfonsäuren und Sulfonate ein, wie beispielsweise, ohne Beschränkung, Camphersulfonsäure, para-Toluolsulfonsäure, Dodecylbenzolsulfonsäure, Schwefelsäure, Alizarinrot-S-Monohydrat und ihre Salze, insbesondere die Natriumsalze. Die Struktur und die Konzentration des Elektrolyten wird die freie Oberflächenenergie der beschichteten Kohlefasern beeinflussen.
  • Das elektrisch leitende Polymer wird auf der Kohlefaserpapieranode abgeschieden durch Durchführen von Strom durch das Polymerisationskompartiment für einen entsprechenden Zeitraum, dass eine ausreichende Menge an Monomer oxidiert, um zu reagieren, so dass ein elektrisch leitendes Polymer auf der Kohlefaseroberfläche gebildet wird. Die Reaktionszeit für die Abscheidung des Polymers wird von vielen Faktoren abhängen, wie beispielsweise von der Temperatur der Zelle, von der Konzentration des Monomers und des Elektrolyts, von der Konfiguration der Zelle und von dem gewünschten Ausmaß des Einbaus des Polymers auf das Kohlefaserpapier. Typische Reaktionszeiten liegen in einem Bereich zwischen wenigen Sekunden und mehr als 10 Minuten. In verschiedenen Ausführungsformen wird ein relativ niedriger Abscheidestrom bevorzugt, um eine geringe Polymerisationsgeschwindigkeit sowie eine homogene Beschichtung zu erreichen. Es ist normalerweise bevorzugt, solche Reaktionsparameter vorzusehen, dass die Reaktionszeit auch für einen ökonomischen Betrieb des Verfahrens ausreichend gering ist und mit der Bildung einer homogenen leitfähigen Polymerbeschichtung auf den Fasern konsistent ist. In einer bevorzugten Ausführungsform werden die Zellparameter und die Reaktionsbedingungen so eingestellt, dass eine Reaktionszeit zwischen ungefähr 0,5 Minuten bis zu ungefähr 30 Minuten, vorzugsweise zwischen ungefähr 1 Minute und 10 Minuten, resultiert. Durch Variieren der Parameter, wie zuvor ausgeführt, können beschichtete Kohlefaserpapiere mit einer freien Oberflächenenergie von geringfügig oberhalb der von den unbeschichteten Kohlefasern bis zu mehr als 8 × 10–4 N/cm (80 dyne/cm) hergestellt werden.
  • Die Elektropolymerisation wird mit einer auf eine Spannung oberhalb des Oxidationspotentials des polymerisierbaren Monomers eingestellten Anode durchgeführt. Oberhalb dieser Spannung kann eine mit der Reaktionszeit, mit der freien Oberflächenenergie, mit der Monomerkonzentration, mit der Elektrolytkonzentration, mit der Reaktionstemperatur und mit anderen Parametern konsistente Spannung angelegt werden. Als eine brauchbare Maßnahme sollte die angelegte Spannung weniger als die Spannung betragen, welche das Wasser in der elektrochemischen Zelle hydrolysieren würde. In verschiedenen Ausführungsformen liegt die angelegte Spannung in einem Bereich zwischen ungefähr 0,5 und ungefähr 2,5 Volt. Verschiedene Gegenelektroden, wie beispielsweise ein Platinnetz, ein Titannetz und Graphitblöcke, können eingesetzt werden.
  • Erfindungsgemäß wird die Elektropolymerisation unter Einsatz einer Pulsabscheidetechnik durchgeführt. Durch Einstellen eines Potentiostaten derart, dass eine Pulsspannung (Rechteckwellenfunktion mit einer bestimmten Frequenz) geliefert wird, kann eine Anhäufung von Polymer und ein Verstopfen der Poren in dem Kohlefaserpapier minimiert oder vermieden werden. Wenn die Spannung angelegt wird, wird während des Zyklus an der Oberfläche der Anode Monomer oxidiert und scheidet sich als elektrisch leitendes Polymer auf der Oberfläche ab. Zu der gleichen Zeit wird das Volumen des Elektrolyten um die Oberfläche herum temporär an Monomer abgereichert. Wenn der Spannungszyklus vorbei ist, wird die Reaktion beendet und kann die Monomerkonzentration an der Oberfläche der Anode durch Diffusion aus dem Anodenzellenelektrolyt wiederhergestellt werden. Wenn die Spannung erneut angeschaltet wird, wird das Monomer an der Anodenoberfläche oxidiert und elektrisch leitendes Polymer wird wie zuvor abgeschieden. Die Dauer der Spannungs- oder Strompulse kann so ausgewählt werden, dass die Geschwindigkeit und die Gleichmäßigkeit der Ausbildung des elektrisch leitenden Polymers auf der Oberfläche optimiert werden. Erfindungsgemäß wird die Frequenz der Pulse zwischen 0,1 Hz und 0,001 Hz ausgewählt. Der Prozentsatz der An-/Auszeit wäh rend eines Zyklus kann ebenfalls variieren. In einer typischen Ausführungsform beträgt der An-/Auszeit-Zyklus 50/50.
  • Die freie Oberflächenenergie und andere wertvolle physikalische Eigenschaften des beschichteten Kohlefaserpapiers hängen von der Menge des Polymers ab, das auf der Oberfläche elektropolymerisiert worden ist. In verschiednen Ausführungsformen enthält ein Feuchtigkeit aufsaugendes Material ein Kohlefaserpapier, welches mit zwischen ungefähr 5 Gew.-% und ungefähr 30 Gew.-% eines elektrisch leitenden Polymers oder zwischen ungefähr 5 Gew.-% und ungefähr 15 Gew.-% eines elektrisch leitenden Polymers beschichtet ist. In einer bevorzugten Ausführungsform beträgt die Dicke der Polymerbeschichtung zwischen ungefähr 5% und ungefähr 10% des Durchmessers der Kohlefasern.
  • In einem Verfahren zum Herstellen des beschichteten Kohlefaserpapiers gemäß der vorliegenden Erfindung schließen bevorzugte Monomere für die Elektropolymerisation Pyrrol und Anilin ein. Bei dieser Ausführungsform wird auf der Oberfläche der Kohlefasern in dem Kohlefaserpapier ein dünner Polypyrrol- oder Polyanilinfilm abgeschieden. Im Allgemeinen wird auch eine geringe Menge an Elektrolyt in das galvanisch abgeschiedene leitfähige Polymer eingebaut, welche genutzt werden kann, um die Leitfähigkeit und die freie Oberflächenenergie der Polymerbeschichtung maßzuschneidern.
  • Das zuvor beschriebene beschichtete Kohlefaserpapier wird als ein Diffusionsmedium in einer elektrochemischen Brennstoffzelle eingesetzt, um ein integriertes Wassermanagement zu schaffen. Solche Wassermanagementfunktionen schließen ein: Fortbewegen von Wasser aus feuchten Bereichen, wie beispielsweise der Kathodenseite der Brennstoffzelle, wo dieses als ein Produkt der elektrochemischen Reaktion der Brennstoffzelle erzeugt wird; internes Transportieren von Wasser zu allen relativ trockenen Bereichen entlang der Kathodenseite; Vorsehen von Abkühlung der Brennstoffzelle sowie Befeuchten der Protonenaustauschmembran (PEM) des Membran-Elektroden-Aufbaus (MEA). Das Feuchtigkeit aufsaugende Material transportiert vorzugsweise Flüssigkeit alleine durch Aufsaugen (d. h. Kapillarwirkung) und benötigt für solch einen Flüssigkeitstransport kein externes Pumpen.
  • Die mit dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Diffusionsmedien werden in Brennstoffzellen eingesetzt. Beispielhafte Brennstoffzellen umfassen eine Anode, eine Kathode sowie eine Protonenaustauschmembran (PEM), welche zwischen der Anode und der Kathode angeordnet ist. Undurchlässige, elektrisch leitende Bauteile werden in der Nähe der Kathode und der Anode vorgesehen und definieren zusammen mit den entsprechenden Elektroden Flüssigkeitsverteilungskammern, welche mit der Kathode bzw. der Anode verbunden sind. Ein Diffusionsmedium, wie beispielsweise das zuvor beschriebene, wird in einer oder beiden der Flüssigkeitsverteilungskammern angeordnet.
  • Einzelne Protonenaustauschmembranen(PEM)-Brennstoffzellen werden üblicherweise so verbunden, dass diese einen Brennstoffzellstapel bilden. Jede PEM-Brennstoffzelle weist einen Membran-Elektroden-Aufbau (MEA) auf und die Zellen werden voneinander durch elektrisch leitende, un durchlässige Trennplatten getrennt. Die MEA enthält eine Anode, eine Kathode sowie eine zwischen der Anode und der Kathode angeordnete Protonaustauschmembran. In einem Mehrfachbrennstoffzellstapel weist eine bevorzugte bipolare Trennplatte typischerweise zwei elektrisch aktive Seiten auf, von denen jede entsprechende aktive Seite einer separaten MEA gegenüber liegt, d. h. benachbart zu der Kathode einer MEA und zu der Anode des anderen ist. Wie hier beschrieben, weist der Brennstoffzellstapel in einem Stapel mit Mehrfachbrennstoffzellen leitfähige bipolare Trennplatten auf; allerdings ist die vorliegende Erfindung gleichermaßen auf leitfähige Trennplatten innerhalb eines Stapels, welcher lediglich eine einzelne Brennstoffzelle aufweist, anwendbar. Gasdurchlässige leitfähige Diffusionsmedien drücken gegen die Elektrodenflächen der MEA's. Wenn der Brennstoffzellstapel zusammengebaut ist, assistieren die leitfähigen Gasdiffusionsschichten, zusätzlich zu deren vorstehend beschriebenen Wassermanagementfunktionen, bei der gleichmäßigen Verteilung des Gases über die Elektroden der MEA's und assistieren auch beim Leiten von elektrischem Strom durch den Stapel.
  • Während des Betriebs wird Sauerstoff zu der Kathodenseite einer jeden Brennstoffzelle in dem Stapel geliefert, während Wasserstoff zu der Anodenseite geliefert wird. Alternativ dazu kann Luft aus der Umgebung zu der Kathodenseite geliefert werden und Wasserstoff aus einem Methanol- oder Benzinreformer oder dergleichen zu der Anodenseite geliefert werden.
  • BEISPIEL
  • Polyanilin kann in einem Camphersulfonsäureelektrolyt auf Kohlefaserpapier (Toray TGP H060: ungefähr 180 μm dick, 7 μm Faserdurchmesser und 75% Porosität) beschichtet werden. Die Lösung enthält 0,5 M Anilin und 0,1 M Camphersulfonsäure in Wasser. Ein Teil eines 7,62 cm × 7,62 cm (3'' × 3'') Toray H060 Kohlefaserpapiers wurde in der Mitte des Platierungsbades als Arbeitselektrode platziert. Zwei Teile von Graphitblöcken werden auf jeder Seite des Kohlefaserpapiers platziert, wobei die Graphitblöcke ungefähr 3,81 cm (1,5'' bzw. 1,5 Inch) von der Kohlefaserpapieroberfläche entfernt sind. Eine SCE-Elektrode wird als Referenzelektrode in der Nähe der Kohlefaserpapieroberfläche platziert.
  • Das Elektropolymerisationsverfahren wird mit einem Potentiostaten unter Einsatz eines der nachfolgenden Verfahren durchgeführt: 1) ein konstantes Potential von 0,8 V wird angelegt, bis die gewünschte Ladung erreicht ist; 2) eine Rechteckwelle angelegter Spannung (zwischen 0,8 V und 0,3 V bei 0,01 Hz, 50/50-Dauer) kann angelegt werden, um die gewünschte Ladung zu erreichen.
  • Das Beladen des leitfähigen Polymers kann durch den durch die Abscheidungszelle nach der Kalibrierung der Abscheideeffizienz passierten Strom abgeschätzt werden (führe eine bekannte Menge Strom oder Ladung durch das System und spüle sowie trockne dann die Probe, um den Gewichtszuwachs zu messen). Beispielsweise entsprechen in dem Polyanilin-Camphersulfonsäure-System 0,57 Coulomb ungefähr 2 mg Polyanilin dotiert mit Camphersulfonsäure. Die Reaktion kann beendet werden, wenn die gewünschte Ladung basierend auf der durch den Potentiostaten aufgezeichneten Ladung erreicht worden ist.

Claims (13)

  1. Verfahren zum Herstellen eines hydrophilen Brennstoffzellendiffusionsmediums umfassend: Eintauchen eines Kohlefaserpapiers in eine Lösung, welche ein Monomer und einen Elektrolyten enthält, wobei die Konzentration des Monomers 0,5 M bis 1,5 M beträgt und die Konzentration des Elektrolyten 0,01 M bis 1,5 M beträgt, und Elektropolymerisieren des Monomers, um auf dem Kohlefaserpapier ein elektrisch leitendes Polymer auszubilden, wobei das Elektropolymerisieren umfasst: Vorsehen des Kohlefaserpapiers als Anode einer elektrochemischen Zelle, welche eine Gegenelektrode umfasst, und Anlegen eines positiven Potentials an die Anode unter Verwendung einer Pulsspannung, wobei die Pulsspannung eine Rechteckwellenfunktion mit einer Frequenz zwischen 0,1 und 0,001 Hz aufweist, und wobei sich die Anode bei einer Spannung von oberhalb dem Oxidationspotential des Monomers befindet.
  2. Verfahren nach Anspruch 1, wobei das Kohlefaserpapier eine Dichte zwischen 0,4 g/cm3 und 0,6 g/cm3 aufweist.
  3. Verfahren nach Anspruch 1, wobei das Kohlefaserpapier eine Dicke zwischen 100 und 1.000 Mikrometern aufweist.
  4. Verfahren nach Anspruch 1, wobei das Kohlefaserpapier eine Porosität zwischen 70% und 80% aufweist.
  5. Verfahren nach Anspruch 1, wobei das Monomer aus der Gruppe ausgewählt wird, welche aus Pyrrol, Thiophen, Anilin, Furan, Azulen, Carbazol, substituierten Derivaten hiervon und Mischungen hiervon besteht.
  6. Verfahren nach Anspruch 1, wobei das Monomer aus der Gruppe ausgewählt wird, welche aus β-Alkylthiophen, β-Bromthiophen, β-CH2CN-Thiophen, β,β'-Dibromthiophen und Mischungen hiervon besteht.
  7. Verfahren nach Anspruch 1, wobei der Elektrolyt aus der Gruppe ausgewählt wird, welche aus Camphersulfonsäure, para-Toluolsulfonsäure, Dodecylbenzolsulfonsäure, Schwefelsäure, Alizarinrot-S-Monohydrat, Salzen hiervon und Mischungen hiervon besteht.
  8. Verfahren nach Anspruch 1, wobei das hergestellte hydrophile Brennstoffzellendiffusionsmedium eine freie Oberflächenenergie von größer als 8 × 10–4 N/cm (80 dyne/cm) aufweist.
  9. Verfahren nach Anspruch 1, wobei der Schritt des Anlegens eines positiven Potentials an die Anode das Anlegen einer Spannung zwischen 0,5 und 2,5 Volt umfasst.
  10. Verfahren nach Anspruch 1, wobei der Schritt des Anlegens eines positiven Potentials an die Anode unter Verwendung einer Pulsspannung einen Prozentsatz der An-/Auszeit von 50/50 aufweist.
  11. Verfahren nach Anspruch 1, wobei die Elektropolymerisationsschritte zu einem Kohlefaserpapier führen, das mit 5% bis 30% Gew.-% des elektrisch leitenden Polymers beschichtet ist.
  12. Verfahren nach Anspruch 1, wobei die Elektropolymerisationsschritte zu einem elektrisch leitenden Polymer führen, das eine Dicke zwischen 5% und 10% des Durchmessers der Kohlefasern aufweist.
  13. Verfahren zum Herstellen eines hydrophilen Brennstoffzellendiffusionsmediums umfassend: Eintauchen eines Kohlefaserpapiers in eine Lösung, welche Anilin und einen Camphersulfonsäureelektrolyten enthält, und Elektropolymerisieren des Anilins, um auf dem Kohlefaserpapier Polyanilin auszubilden, wobei das Elektropolymerisieren umfasst: Vorsehen des Kohlefaserpapiers als Anode einer elektrochemischen Zelle, welche eine Standardkalomelreferenzelektrode umfasst, und Anlegen eines positiven Potentials an die Anode mit einer Rechteckwelle angelegter Spannung zwischen 0,3 und 0,8 V.
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