DE1119433B

DE1119433B - Process for the preparation of monoazo dyes

Info

Publication number: DE1119433B
Application number: DES64457A
Authority: DE
Inventors: Dr Jakob Benz; Dipl-Chem August Schweizer; Dr Walter Wehrli
Original assignee: Sandoz AG
Current assignee: Sandoz AG
Priority date: 1958-08-20
Filing date: 1959-08-14
Publication date: 1961-12-14

Description

Verfahren zur Herstellung von Monoazofarbstoffen Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung wasserlöslicher Monoazofarbstoffe der allgemeinen Formel worin die beiden x einen niedrigmolekularen, gegebenenfalls substituierten Alkyl- (Methyl, Äthyl) oder Alkoxyrest (Methoxy, Äthoxy) oder ein Halogenatom, vorzugsweise Chlor oder Brom, R den mindestens ein reaktionsfähiges, an ein Kohlenstoffatom gebundenes Halogenatom, vorzugsweise Chlor oder Brom, tragenden Rest einer symmetrischen Triazinverbindung und A den Rest einer Azokomponente bedeuten. Die Monoazofarbstoffe werden erhalten, wenn man 1 Mol der Diazoverbindung aus einem Amin der allgemeinen Formel worin die beiden x und R die obengenannten Bedeutungen besitzen, mit 1 Mol einer Azokomponente kuppelt und den erhaltenen Monoazofarbstoff, wenn der Rest R noch zwei reaktionsfähige Halogenatome ,aufweist, gegebenenfalls mit Ammoniak oder einem Amin umsetzt. Eine zweite Ausführungsform des Verfahrens besteht darin, daß man 1 Mol einer Monoazoverbindung der allgemeinen Formel worin die beiden x und A die obengenannten Bedeutungen besitzen, mit 1 Mol einer symmetrischen Triazinverbindung, welche mindestens zwei reaktionsfähige, an Kohlenstoffatome gebundene Halogenatome trägt, kondensiert und den erhaltenen Monoazofarbstoff, wenn der ankondensierte Rest der symmetrischen Triazinverbindung noch zwei reaktionsfähige Halogenatome aufweist, gegebenenfalls mit Ammoniak oder einem Amin umsetzt.Process for the preparation of monoazo dyes The invention relates to a process for the preparation of water-soluble monoazo dyes of the general formula wherein the two x carry a low molecular weight, optionally substituted alkyl (methyl, ethyl) or alkoxy radical (methoxy, ethoxy) or a halogen atom, preferably chlorine or bromine, R the at least one reactive halogen atom bonded to a carbon atom, preferably chlorine or bromine The remainder of a symmetrical triazine compound and A signifies the remainder of an azo component. The monoazo dyes are obtained when 1 mol of the diazo compound is obtained from an amine of the general formula in which the two x and R have the meanings given above, couples with 1 mol of an azo component and, if the radical R still has two reactive halogen atoms, reacts the monoazo dye obtained with ammonia or an amine. A second embodiment of the process consists in that 1 mol of a monoazo compound of the general formula wherein the two x and A have the meanings given above , condensed with 1 mol of a symmetrical triazine compound which carries at least two reactive halogen atoms bonded to carbon atoms and the monoazo dye obtained, if the fused radical of the symmetrical triazine compound still has two reactive halogen atoms, optionally with Ammonia or an amine.

Symmetrische Triazinverbindungen mit mindestens zwei reaktionsfähigen, an Kohlenstoffatome gebundenen Halogenatomen, wie sie - einerseits in der ersten Ausführungsform des Verfahrens zur Herstellung der als Ausgangsstoffe verwendeten Amine der allgemeinen Formel (11) und anderseits in der zweiten Ausführungsform des Verfahrens zur Anwendung gelangen, sind beispielsweiseCyanurchlorid,Cyanurbromid,2-Methyl-oder 2-Phenyl-4,6-dichlortriazin sowie primäre Kondensationsprodukte aus Cyanurchlorid bzw. Cyanurbromid und Ammoniak oder Aminen.Symmetrical triazine compounds with at least two reactive halogen atoms bonded to carbon atoms, as they are used - on the one hand in the first embodiment of the process for preparing the amines of the general formula (11) used as starting materials and on the other hand in the second embodiment of the process, are, for example, cyanuric chloride, Cyanuric bromide, 2-methyl- or 2-phenyl-4,6-dichlorotriazine and primary condensation products of cyanuric chloride or cyanuric bromide and ammonia or amines.

Geeignete Amine, welche mit Cyanurchlorid oder -bromid die erwünschten primären Kondensations- worin x die obengenannte Bedeutung besitzt, mit einer mindestens zwei bewegliche Halogenatome enthaltenden symmetrischen Triazinverbindung des vorstehend beschriebenen Typus in schwach saurem wäßrigem Medium bei Temperaturen zwischen 0 und 20'C gewonnen. Als Diaminodiphenylverbindungen der genannten Art eignen sich beispielsweise 4,4'-Diamino - 2,2'-dimethyl - 1, l' - diphenyl - 5 - stilfonsäure, 4,4'-Diamino-2,2'-diäthyl-1,1'-diphenyl-5-sulfonsäure, 4,4'-Diamino-2,2'-dichlor-1,1'-diphenyl-5-sulfonsäure, 4,4'-Diamino-2,2'-dibrom-1, l'-diphenyl- 5 - sulfonsäure und 4,4-Diamino-2,2'-dimethoxy-1,1'-diphenyl-5-sulfonsäure.Suitable amines, which with cyanuric chloride or bromide, the desired primary condensation wherein x has the abovementioned meaning, obtained with a symmetrical triazine compound of the type described above containing at least two mobile halogen atoms in a weakly acidic aqueous medium at temperatures between 0 and 20 ° C. 1, l '- - As the diaminodiphenyl-compounds of the type mentioned, for example, 4,4'-diamino are - 2,2'-diphenyl dimethyl - 5 - stilfonsäure, 4,4'-diamino-2,2'-diethyl-1,1 '-diphenyl-5-sulfonic acid, 4,4'-diamino-2,2'-dichloro-1,1'-diphenyl-5-sulfonic acid, 4,4'-diamino-2,2'-dibromo-1, l '-diphenyl- 5- sulfonic acid and 4,4-diamino-2,2'-dimethoxy-1,1'-diphenyl-5-sulfonic acid.

Die Überführung der nach der ersten Ausführungsform des Verfahrens zur Anwendung gelangenden Amine der allgemeinen Formel (II) in ihre Diazoverbindungen erfolgt nach den in der Azofarbstoffchemie bekannten Verfahren, beispielsweise in wäßriger Lösung oder Suspension mittels Salzsäure und Natriumnitrit bei Temperaturen zwischen 0 und 20'C. Je nach der Art der Azokomponente wird die Kupplung im sauren, neutralen oder alkalischen Medium durchgeführt.The amines of the general formula (II) used in the first embodiment of the process are converted into their diazo compounds by the processes known in azo dye chemistry, for example in aqueous solution or suspension using hydrochloric acid and sodium nitrite at temperatures between 0 and 20 ° C. Depending on the type of azo component, the coupling is carried out in an acidic, neutral or alkaline medium.

Als Azokomponente eignet sich eine große Zahl von kupplungsfähigen aliphatischen und aromatischen Verbindungen. Von besonderem Interesse sind erfindungsgemäß 1-Aryl-3-alkyl-5-pyrazolone und deren wasserlösliche Derivate, Hydroxynaphthalinsulfonsäuren, Aminonaphthalinsulfonsäuren und Aminohydroxynaphthalinsulfonsäuren.A large number of couplable components are suitable as azo components aliphatic and aromatic compounds. Are of particular interest according to the invention 1-Aryl-3-alkyl-5-pyrazolones and their water-soluble derivatives, hydroxynaphthalenesulfonic acids, Aminonaphthalenesulfonic acids and aminohydroxynaphthalenesulfonic acids.

Die in der zweiten Ausführungsform des Verfahrens zur Anwendung gelangenden Aminoazofarbstoffe der allgemeinen Formel (III) lassen sich beispielsweise aus der entsprechenden 2,2'-disubstituierten 4,4'-Diaminodiphenyl-5-sulfonsäure durch Monoacylierung der 4'-ständigen Aminogruppe, Diazotierung der erhaltenen 4'-Acylamino-4-aminodiphenyl-5-sulfonsäure, produkte liefern, sind z.B. Methylamin, Dimethylamin, Äthylamin, Diäthylamin, 2-Hydroxyäthylamin, Di-(2-hydroxyäthyl)-amin, n-Propylamin, Isopropylamin, 2- oder 3-Hydroxypropylamin, 3-Methoxypropylamin, 3- oder 4-Methoxybutylamin, 2-Äthoxyäthylamin, Aminobenzol, N-Methyl- oder N-Äthylaminobenzol sowie Amine mit wasserlöslichmachenden Gruppen, wie 1-Aminobenzol-3- oder -4-sulfonsäure, 1-Aminobenzol-2-, -3- oder -4-carbonsäure, 1-Aminobenzol-3-oder -4-sulfonsäureamide und 1-Amino-3- oder -4-methylsulfonylbenzole sowie Aminoessigsäure und 2-oder 3- Aminopropionsäure.The aminoazo dyes of the general formula (III) used in the second embodiment of the process can be obtained, for example, from the corresponding 2,2'-disubstituted 4,4'-diaminodiphenyl-5-sulfonic acid by monoacylation of the 4'-amino group, diazotization of the The 4'-acylamino-4-aminodiphenyl-5-sulfonic acid obtained are, for example, methylamine, dimethylamine, ethylamine, diethylamine, 2-hydroxyethylamine, di- (2-hydroxyethyl) amine, n-propylamine, isopropylamine, 2- or 3-hydroxypropylamine, 3-methoxypropylamine, 3- or 4-methoxybutylamine, 2-ethoxyethylamine, aminobenzene, N-methyl- or N-ethylaminobenzene and amines with water-solubilizing groups, such as 1-aminobenzene-3- or -4-sulfonic acid, 1- Aminobenzene-2-, -3- or -4-carboxylic acid, 1-aminobenzene-3- or -4-sulfonic acid amides and 1-amino-3- or -4-methylsulfonylbenzenes and also aminoacetic acid and 2- or 3- aminopropionic acid.

Die in der ersten Ausführungsform des Verfahrens zur Anwendung gelangenden Amine der allgemeinen Formel (II) werden beispielsweise durch Umsetzung von Diaminodiphenylverbindungen der allgemeinen Formel Kupplung der erhaltenen Diazoverbindung mit der Azokomponente zum entsprechenden Acylaminomonoazofarbstoff und Verseifung der Acylaminogruppe herstellen.Those used in the first embodiment of the method Amines of the general formula (II) are produced, for example, by reacting diaminodiphenyl compounds of the general formula Coupling of the diazo compound obtained with the azo component to the corresponding acylamino monoazo dye and saponification of the acylamino group produce.

Die Umsetzung dieser Aminoazofarbstoffe mit einer der vorstehend beschriebenen symmetrischen Triazinverbindung, welche mindestens zwei reaktionsfähige Halogenatome enthält, wird vorteilhaft in schwach saurem bis neutralem wäßrigem Medium bei einem pn-Wert zwischen 3 und 7 ausgeführt. Die Umsetzungstemperatur ist hauptsächlich von der Reaktionsfähigkeit der Triazinverbindung abhängig und variiert zwischen 0 und 80'C. The reaction of these aminoazo dyes with one of the symmetrical triazine compounds described above, which contains at least two reactive halogen atoms, is advantageously carried out in a weakly acidic to neutral aqueous medium with a pn value between 3 and 7 . The reaction temperature depends mainly on the reactivity of the triazine compound and varies between 0 and 80 ° C.

Enthalten die nach beiden Ausführungsformen des Verfahrens hergestellten Monoazofarbstoffe der allgemeinen Formel (I) noch zwei reaktionsfähige Halogenatome ' so kann gegebenenfalls das eine dieser Halogenatome gegen Ammoniak oder gegen ein aliphatisches oder aromatisches, gegebenenfalls substituiertes primäres oder sekundäres Amin ausgetauscht werden. Dieser Austausch wird vorzugsweise in schwach saurem bis neutralem wäßrigem Medium bei Temperaturen zwischen 20 und 70'C vorgenommen. Die gleichen Amine, welche zur Herstellung der primären Kondensationsprodukte aus Cyanurchlorid oder -bromid verwendet werden, eignen sich auch für den Austausch.Containing monoazo dyes of the general formula (I) produced according to two embodiments of the method two reactive halogen atoms' so can be replaced if one of these halogen atoms against ammonia or from an aliphatic or aromatic, optionally substituted primary or secondary amine. This exchange is preferably carried out in a weakly acidic to neutral aqueous medium at temperatures between 20 and 70.degree . The same amines that are used to produce the primary condensation products from cyanuric chloride or bromide are also suitable for exchange.

Die nach diesem Verfahren hergestellten Monoazofarbstoffe eignen sich zum Färben, Klotzen und Bedrucken von Fasern tierischer und pflanzlicher Herkunft, z. B. Wolle, Seide, Leder und Baumwolle, von Fasern aus regenerierter Cellulose, von animalisierten Cellulosefasern, von synthetischen Polyamidfasern sowie von Gemischen dieser Fasern. Die Farbstoffe zeichnen sich durch die Brillanz des Farbtons ihrer Färbungen aus. Die Färbungen auf Cellulosefasern sind licht-, wasch-, wasser- und schweißecht. Die Färbungen auf Wolle, Seide und synthetischen Polyamidfasern sind licht-, wasch-, wasser-, walk-, schweiß- und trockenreinigungsecht.The monoazo dyes prepared by this process are suitable for dyeing, padding and printing fibers of animal and vegetable origin, z. B. wool, silk, leather and cotton, from fibers from regenerated cellulose, of animalized cellulose fibers, of synthetic polyamide fibers and of mixtures these fibers. The dyes are characterized by the brilliance of the hue of their Colorations off. The dyeings on cellulose fibers are light, wash, water and sweatproof. The dyeings on wool, silk and synthetic polyamide fibers are light, wash, water, walk, sweat and dry cleaning fast.

In der Waschechtheitsprobe bei 60'C beispielsweise bluten die Wollfärbungen sowohl auf Wolle wie auf Baumwolle deutlich weniger ab als die nächstvergleichbaren, mit den aus der deutschen Patentschrift 959748 bekannten Monoazofarbstoffen hergestellten Wollfärbungen.In the wash fastness test at 60.degree. C., for example, the wool dyeings on both wool and cotton bleed off significantly less than the next comparable wool dyeings produced with the monoazo dyes known from German patent specification 959748.

Dank der Anwesenheit von mindestens einem beweglichen Halogenatom im Triazinrest reagiert das Farbstoffmolekül mit der Faser unter Bildung einer stabilen Verbindung zwischen dem Farbstoff und der Faser. Die Reaktion der beweglichen Halogenatome mit den reaktionsfähigen Wasserstoffatomen der aminogruppenhaltigen Fasern geschieht schon im sauren pH-Bereich, während bei den hydroxylgruppen-InaWigen Fasern die Anwesenheit von Alkalien, wie Natriumearbonat oder -bicarbonat, für eine glatte Reaktion von ausschlaggebender Bedeutung ist. Die Farbstoffe, welche zwei bewegliche Halogenatome enthalten, können sich mit den Fasern schon bei Zimmertemperatur oder mäßig erhöhter Temperatur, z. B. bei etwa 40'C, verbinden, während die Farbstoffe, welche nur ein bewegliches Halogenatom enthalten, bei einer höheren Temperatur, z. B. 60'C oder mehr, fixiert werden.Thanks to the presence of at least one mobile halogen atom in the triazine residue, the dye molecule reacts with the fiber to form a stable bond between the dye and the fiber. The reaction of the mobile halogen atoms with the reactive hydrogen atoms of the fibers containing amino groups takes place in the acidic pH range, while the presence of alkalis, such as sodium carbonate or bicarbonate, is of decisive importance for a smooth reaction in the case of fibers containing hydroxyl groups. The dyes, which contain two mobile halogen atoms, can be mixed with the fibers at room temperature or at a moderately elevated temperature, e.g. B. at about 40'C, while the dyes, which contain only one mobile halogen atom, at a higher temperature, e.g. B. 60'C or more, are fixed.

In den Beispielen bedeuten die Teile Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben. Beispiel 1 22Teile des primären Kondensationsproduktes der allgemeinen Formel (II), erhalten aus 1 Mol Cyanurchlorid und 1 Mol 4,4'-Diamino--7,2'-dimethyl-1,1'-diphenyl-5-sulfonsäure, werden in 300 Teilen eiskaltem Wasser suspendiert und mit 14 Teilen 300/,iger Salzsäure und einer konzentrierten wäßrigen Lösung von 3,5 Teilen Natriumnitrit bei 0 bis 5' diazotiert. Die erhaltene Diazoverbindung kuppelt man bei 0 bis 5' mit 12 Teilen 2-Amino-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure, welche in 100 Teilen kaltem Wasser suspendiert sind, indem das Reaktionsgemisch durch portionenweises Eintragen von kristallisiertem Natriumacetat kongoneutral gestellt wird. Nach Beendigung der Farbstoffbildung fällt man den Farbstoff durch Zugabe von Natriumchlorid aus und filtriert ihn ab. Man wäscht den Filterrückstand mit wäßriger Natriumchloridlösung gut aus und trocknet ihn hierauf im Vakuum bei 40 bis 50'. Der erhaltene Farbstoff ist in gemahlenem Zustand ein braunes Pulver, welches sich in Wasser mit roter Farbe löst.In the examples, the parts are parts by weight, the percentages are percentages by weight, and the temperatures are given in degrees Celsius. EXAMPLE 1 22 parts of the primary condensation product of the general formula (II), obtained from 1 mole of cyanuric chloride and 1 mole of 4,4'-diamino-7,2'-dimethyl-1,1'-diphenyl-5-sulfonic acid, are in 300 Suspended parts of ice-cold water and diazotized with 14 parts of 300 /, hydrochloric acid and a concentrated aqueous solution of 3.5 parts of sodium nitrite at 0 to 5 '. The diazo compound obtained is coupled at 0 to 5 ' with 12 parts of 2-amino-8-hydroxynaphthalene-6-sulfonic acid, which are suspended in 100 parts of cold water, by making the reaction mixture congo-neutral by adding crystallized sodium acetate in portions. After the formation of the dye has ended, the dye is precipitated by adding sodium chloride and filtered off. The filter residue is washed thoroughly with aqueous sodium chloride solution and then dried in vacuo at 40 to 50 '. In the ground state, the dye obtained is a brown powder which dissolves in water with a red color.

Zum Färben verfährt man beispielsweise wie folgt: In ein Färbebad, welches aus 5000 Teilen Wasser, 2 Teilen des oben beschriebenen Farbstoffs, 4 Teilen Eisessig und 2 bis 3 Teilen eines handelsüblichen, nicht ionogenen Egalisiermittels besteht, bringt man bei 50' 100 Teile Wolltuch ein, erwärmt innerhalb 30 Minuten zum Sieden und färbt 1 Stunde bei Siedetemperatur. Hierauf wird das Färbegut mit Wasser gespült und getrocknet. Die erhaltene rote Färbung ist sehr gut licht-, wasch-, walk- und schweißecht.For dyeing, the procedure for example as follows: In a dyeing bath, which consists of a commercial non-ionic leveling agent of 5000 parts of water, 2 parts of the dye described above, 4 parts of glacial acetic acid and 2 to 3 parts, one woolen cloth teaches 50 ', 100 parts of a , heated to boiling within 30 minutes and colors 1 hour at boiling temperature. The material to be dyed is then rinsed with water and dried. The red coloration obtained is very good fast to light, wash, squeeze and perspiration.

Beispiel 2 9,2 Teile Cyanurchlorid werden in 100 Teilen Wasser und 100 Teilen Eis suspendiert. Unter kräftigem Rühren läßt man eine neutrale Lösung von 26,3 Teilen des Aminomonoazofarbstoffes der allgemeinen Formel (III), erhalten durch Kuppeln der Diazoverbindung ausl Mol4'-Acetylamino-4-amino-2,2'-dimethyl-1,1'-di# phenvl-5-sulfonsäure mit 1 Mol 1-Hydroxynaphthalin# 4-sulionsäure und anschließende Abspaltung der Acetylgruppe, in 300 Teilen Wasser bei 0' zufließen; Hierbei hält man den pH-Wert des Reaktionsmediums durch Zugabe von 15prozentiger Natriumcarbonatlösung stets zwischen 3 und 4. Das Kondensationsprodukt fällt man mit Natriumchlorid aus, filtriert es ab, und reinigt es mit Natriumchloridlösung. Man trocknet den Farbstoff im Vakuum bei 40 bis 50'. Er ist in gemahlenem Zustand ein rotbraunes Pulver, welches sich in Wasser mit scharlachroter Farbe löst. Beispiel 3 9,2 Teile Cyanurchlorid werden in 100 Teilen Wasser und 100 Teilen Eis suspendiert. Unter kräftigem. Rühren läßt man bei 0' eine neutrale Lösung von 8,65 Teilen 1-Aminobenzol-3-sulfonsäure in 100 Teilen Wasser zufließen. Gleichzeitig hält man durch regelmäßige Zugabe einer wäßrigen Natriumcarbonatlösung den pn-Wert der Reaktionsmischung zwischen 3 und 4. Nach der Umsetzung fügt man eine konzentrierte wäßrige Lösung von 26 Teilen des Aminomonoazofarbstoffes hinzu, den man durch Kuppeln der Diazoverbindung aus 1 Mol 4'-Acetylamino-4-amino-2,2'-dimethyl-1,1'-diphenyl-5-sulfonsäure mit 1 Moll-(2'-Chlor-6#-methylphonyl)-3-methyl-5-pyrazo-Ion und Verseifen der Acetylaminogruppe erhält, und rührt die Reaktionslösung bei 40 bis 50'. Durch Zugabe von Natriumcarbonat wird der PH-Wert der Reaktionslösung stets zwischen 4 und 5 gehalten. Nach der Umsetzung fällt man das Kondensationsprodukt mit Natriumchlorid aus der Lösung aus, filtriert es ab und trocknet den Farbstoff im Vakuum bei 40 bis 50-. In gemahlener Form ist er ein orangefarbenes Pulver, welches sich in Wasser mit gelber Farbe löst. Druckvorschrift Eine Druckpaste der Zusammensetzung: 40 Teile des nach dem Verfahren des Beispiels 3 erhältlichen Farbstoffes, 100 Teile Harnstoff, 380 Teile Wasser, 450 Teile 40/,ige Natriumalginatverdickung, 10 Teile 1-nitrobenzol-3-sulfonsa-uresNatriumund 20 Teile Natriumcarbonat 1000 Teile wird auf ein Baumwollgewebe gedruckt und der Druck getrocknet. Anschließend behandelt man das Gut 5 Minuten trocken bei 150'. Hierauf wird das Gewebe vorerst kalt, dann warm gespült, 15 Minuten kochend geseift und wiederum warm und zuletzt kalt gespült. Man erhält einen brillanten und waschechten gelben Druck.Example 2 9.2 parts of cyanuric chloride are suspended in 100 parts of water and 100 parts of ice. A neutral solution of 26.3 parts of the aminomonoazo dye of the general formula (III), obtained by coupling the diazo compound from 1 mol of 4'-acetylamino-4-amino-2,2'-dimethyl-1,1'-di, is left with vigorous stirring # phenyl-5-sulfonic acid with 1 mole of 1-hydroxynaphthalene # 4-sulfionic acid and subsequent cleavage of the acetyl group in 300 parts of water at 0 ' ; The pH of the reaction medium is always kept between 3 and 4 by adding 15 percent sodium carbonate solution. The condensation product is precipitated with sodium chloride, filtered off and purified with sodium chloride solution. The dye is dried in vacuo at 40 to 50 '. When ground, it is a red-brown powder that dissolves in water with a scarlet color. Example 3 9.2 parts of cyanuric chloride are suspended in 100 parts of water and 100 parts of ice. Under vigorous. A neutral solution of 8.65 parts of 1-aminobenzene-3-sulfonic acid in 100 parts of water is allowed to flow in at 0 'with stirring. At the same time, the pn value of the reaction mixture is kept between 3 and 4 by regular addition of an aqueous sodium carbonate solution. After the reaction, a concentrated aqueous solution of 26 parts of the aminomonoazo dye, which is obtained by coupling the diazo compound from 1 mol of 4'-acetylamino- 4-amino-2,2'-dimethyl-1,1'-diphenyl-5-sulfonic acid with 1 minor (2'-chloro-6 # -methylphonyl) -3-methyl-5-pyrazzo ion and saponification of the acetylamino group obtained, and stir the reaction solution at 40 to 50 '. The pH of the reaction solution is always kept between 4 and 5 by adding sodium carbonate. After the reaction, the condensation product is precipitated from the solution with sodium chloride, filtered off and the dye is dried in vacuo at 40 to 50-. In ground form, it is an orange powder that dissolves in water with a yellow color. Printing instructions A printing paste with the following composition: 40 parts of the according to the procedure of Example 3 available dye, 100 parts urea, 380 parts of water, 450 parts of 40% sodium alginate thickener, 10 parts of 1-nitrobenzene-3-sulfonic acid sodium and 20 parts of sodium carbonate 1000 parts is printed on a cotton fabric and the print is dried. The material is then treated dry at 150 ° for 5 minutes. The fabric is then rinsed cold first, then warm, soaped at the boil for 15 minutes and again warm and finally cold. A brilliant, washfast yellow print is obtained.

In der nachfolgenden Tabelle sind weitere Monoazofarbstoffe der Formel (1) aufgeführt- sie sind durch die Symbole R, A und x, durch das gefärbte Material und durch den Farbton der erhaltenen Färbung gekennzeichnet. The table below lists further monoazo dyes of the formula (1) - they are identified by the symbols R, A and x, by the dyed material and by the hue of the dyeing obtained.

Claims

PATENT CLAIMS: 1. Process for the preparation of monoazo dyes, characterized in that 1 mol of the diazo compound is obtained from an amine of the general formula wherein the two x denote a low molecular weight, optionally substituted alkyl or alkoxy radical or a halogen atom and R denotes the at least one reactive radical of a symmetrical triazine compound bearing a halogen atom bonded to a carbon atom, couples with 1 mol of an azo component and the resulting monoazo dye, if the radical R still has two reactive halogen atoms, optionally reacted with ammonia or an amine.

2. Modification of the process according to Claiml, characterized in that 1 mol of a monoazo compound of the general formula wherein the two x are a low molecular weight, optionally substituted alkyl or alkoxy radical or a halogen atom and A is the radical of an azo component, with 1 mol of a symmetrical triazine compound which carries at least two reactive halogen atoms bonded to carbon atoms, condenses and the resulting monoazo dye, if the condensed residue of the symmetrical triazine compound still has two reactive halogen atoms, optionally reacted with amino or an amine . 3. Process according to Claims 1 and 2, characterized in that an amine of the formula (II) or a monoazo compound of the formula (111) in which the two x are methyl radicals is used. 4. Process according to Claims 1 and 2, characterized in that an amine of the formula (II) or a monoazo compound of the formula (III) in which the two x are methoxy radicals are used. 5. Process according to Claims 1 and 2, characterized in that an amine of the formula (II) or a monoazo compound of the formula (III) in which the two x are chlorine atoms is used. 6. The method according to claim 1, characterized in that an amine of the formula (11) is used in which R stands for the remainder of the cyanuric chloride or a monocondensation product of ammonia or an amine with cyanuric chloride. 7. The method according to claim 1, characterized in that the symmetrical triazine compound used is cyanuric chloride or a monocondensation product of ammonia or an amine with cyanuric chloride. Considered publications: German Patent No. 959 748. When the application was published, two color tables were laid out with explanations.