DE1118934B

DE1118934B - Process for permanent waving of human hair using mercapto fatty acid amides

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Publication number: DE1118934B
Application number: DES62568A
Authority: DE
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1958-04-17
Filing date: 1959-04-14
Publication date: 1961-12-07

Description

Verfahren zum Dauerwellen von menschlichen Haaren mittels Merkaptofettsäureamiden Nach den meisten der bekannten Verfahren zum Dauerwellen des menschlichen Haares wird das Wellen gewöhnlich in der Weise ausgeführt, daß man das Haar in einer ersten Stufe mit einer wäßrigen Lösung tränkt, die eine oder mehrere Mercaptoverbindungen enthält, welche als Reduktionsmittel imstande sind, die Disulfidbrücken des Haarkeratins zu spalten, um dem Haar die für seine Umformung notwendige Weichheit zu verleihen.Process for permanent waving of human hair using mercapto fatty acid amides Following most of the known processes for permanent waving of human hair The waving is usually done in such a way that the hair is in a first Step soaked with an aqueous solution containing one or more mercapto compounds contains, which are capable as reducing agents, the disulfide bridges of hair keratin to split in order to give the hair the softness necessary for its reshaping.

Die wäßrigen Lösungen der vorgenannten Sulfhydrylgruppen enthaltenden Verbindungen weisen aber die zeitbedingte Neigung auf, sich unter Freiwerden von Schwefelwasserstoff und anderen übelriechenden Produkten zu zersetzen; von diesen Verbindungen wird praktisch nur die Thioglykolsäure angewendet.The aqueous solutions containing the aforementioned sulfhydryl groups However, connections have the time-related tendency to become free of Decompose hydrogen sulfide and other malodorous products; of these Compounds practically only thioglycolic acid is used.

Es ist schon bekannt, zur Vermeidung der vorgenannten Nachteile die Sulfhydrylgruppen solcher aliphatischen Mercaptocarbonsäuren mittels einer anderen, im alkalischen Medium leicht abspaltbaren Gruppe zu blockieren. Nach der französischen Patentschrift 999 436 verwendet man beispielsweise Verbindungen der allgemeinen Formel worin R ein Wasserstoffatom oder ein Alkylradikal und X eine Amino-, Alkyl- oder Alkoxygruppe bedeutet. Indessen sind derartige Verbindungen für die allgemeine Verwendung nur wenig geeignet, denn zur Hydrolyse der alkalischen Lösung muß man sie auf 95 bis 100°C erwärmen und dann bis zur Abkühlung warten. Eine derartige Hydrolyse direkt auf dem Haar und unter der Haube vorzunehmen, ist undenkbar, und man muß eine gewisse Menge Ammoniak zufügen, damit man beim Beginn und während des Verlaufs der Hydrolyse nicht den engen pg-Bereich von 9 bis 9,8 verläßt und damit der in Freiheit gesetzte Thioglykolsäureabkömmling zwar wirksam wird, das Haar aber nicht zerstört.It is already known to block the sulfhydryl groups of such aliphatic mercaptocarboxylic acids by means of another group which can easily be split off in an alkaline medium in order to avoid the aforementioned disadvantages. According to French patent specification 999 436, for example, compounds of the general formula are used where R is a hydrogen atom or an alkyl radical and X is an amino, alkyl or alkoxy group. However, such compounds are not very suitable for general use, because to hydrolyze the alkaline solution one has to heat it to 95 to 100 ° C. and then wait until it cools. Carrying out such hydrolysis directly on the hair and under the hood is unthinkable, and a certain amount of ammonia must be added so that at the beginning and during the course of the hydrolysis one does not leave the narrow pg range of 9 to 9.8 and thus the released thioglycolic acid derivative is effective, but does not destroy the hair.

Man hat auch in der ersten Stufe der Dauerwellung (Weichmachung) Thioglykolsäureamide der allgemeinen Formel HSCH,CONHR verwendet, wobei R Wasserstoff oder einen niedrigmolekularen Alkoxyrest bedeutet. Derartige Amide geben zwar innerhalb eines ziemlich weiten p$-Bereichs (6 bis 9) gute Ergebnisse, was die Qualität der erzielten Dauerwelle betrifft, aber sie haben den schwerwiegenden Nachteil, noch unbeständiger zu sein als Thio= glykolsäure, und geben ,daher im Laufe der Zeit noch leichter Schwefelwasserstoff ab, so daß diese Produkte praktisch unverwertbar sind; außerdem rufen sie beiwiederholter Einwirkung Schäden auf der Hand der ausführenden Personen hervor.Thioglycolic acid amides are also used in the first stage of permanent waving (softening) of the general formula HSCH, CONHR, where R is hydrogen or a low molecular weight Means alkoxy radical. Such amides give within a fairly wide range p $ range (6 to 9) good results, reflecting the quality of the perm achieved concerns, but they have the serious disadvantage of being even more volatile than thio = glycolic acid, and therefore give, in the course of time, even lighter hydrogen sulfide from, so that these products are practically unusable; they also call repeatedly Effect of damage on the hand of the person carrying out the work.

Wie oben bereits erwähnt, müssen strenge Bedingungen eingehalten werden, um bei Glykolsäuredeiivaten, deren Sulfhydrylgruppe blockiert ist, eine alkalische Hydrolyse zu erreichen. Wie der Stand der Technik im einzelnen lehrt, tritt beim notwendigen Erhitzen der wäßrigen Lösungen solcher Produkte auch eine Hydrolyse der Amidgruppe auf. Man erhält dabei komplexe und unkontrollierbare Gemische von Amid-und Thioglykolsäure, deren Verwendung praktisch unmöglich ist.As mentioned above, strict conditions must be met, in the case of glycolic acid derivatives whose sulfhydryl group is blocked, an alkaline one To achieve hydrolysis. As the prior art teaches in detail, occurs at The necessary heating of the aqueous solutions of such products also involves hydrolysis of the amide group. Complex and uncontrollable mixtures of Amidic and thioglycolic acids, the use of which is practically impossible.

Ein aus dem Stand der Technik bekanntes Derivat der Thioglykolsäure mit blockierter Sulfhydrylgruppe, und zwar ein Anhydrid, wie das Thioglykolid, führt bei der Hydrolyse der wäßrigen Lösung mit verdünnten Alkalien nicht zu Amiden, sondern zum Thioglykolat der verwendeten Basen. Außerdem ist nachteilig, daß die Thioglykolide stets schwankende Mengen Thiodiglykolsäure und Dithiodiglykolsäure enthalten, also Produkte, die in einer Flüssigkeit zum Dauerwellen ganz unerwünscht sind.A derivative of thioglycolic acid known from the prior art with a blocked sulfhydryl group, namely an anhydride such as thioglycolide at the hydrolysis of the aqueous solution with dilute alkalis not to amides, but to the thioglycolate of the bases used. Another disadvantage is that the thioglycolides always contain fluctuating amounts of thiodiglycolic acid and dithiodiglycolic acid, so Products that are completely undesirable in a liquid for permanent waving.

Überraschenderweise wurde nunmehr gefunden, daß man die den früher verwendeten Amiden anhaftenden Nachteile beseitigen und eine gute Dauerwelle erhalten kann, indem man zum Erweichen des Haarkeratins wäßrige Lösungen von an der Sulfhydrylgruppe acylierten Amiden von Mercaptocarbonsäuren verwendet, die man vor oder während ihrer Anwendung alkalisch gemacht und der Hydrolyse unterworfen hat.Surprisingly, it has now been found that the earlier Eliminate the disadvantages adhering to the amides used and obtain a good permanent wave can by adding aqueous solutions of the sulfhydryl group to soften the hair keratin acylated amides of mercaptocarboxylic acids used before or during their Made application alkaline and subjected to hydrolysis.

Die Erfindung betrifft somit ein verbessertes Verfahren zur Herstellung von Dauerwellen unter Verformung des Haarkeratins und ist dadurch gekennzeichnet, daß das Haar mit einer wäßrigen Lösung eines Amids der Formel in der R einen Alkylrest oder einen niedrigmolekularen Carboxyalkylrest und R' sowie R" Wasserstoff oder einen niedrigmolekularen Alkylrest bedeuten, getränkt wird.The invention thus relates to an improved method for producing permanent waves with deformation of the hair keratin and is characterized in that the hair is treated with an aqueous solution of an amide of the formula in which R is an alkyl radical or a low molecular weight carboxyalkyl radical and R 'and R "are hydrogen or a low molecular weight alkyl radical, is impregnated.

Die wäßrigen Lösungen der verschiedenen erfindungsgemäß verwendeten S-Acylmercaptoamide enthalten praktisch keine freien S H-Gruppen, aber sie hydrolysieren in Gegenwart einer anorganischen Base, wie Ammoniak, oder einer organischen Base, wie Monoäthanolamin oder Triäthanolamin, unter Bildung von Merkaptoamiden. Diese wirken als Verformungsmittel für das Keratin, wobei die Hydrolyse durch Wärme begünstigt wird. Diese Hydrolyse, welche die Grundlage für das erfindungsgemäße Verfahren zur Durchführung der Dauerwellung des Haarkeratins ist, wurde eingehend untersucht.The aqueous solutions of the various used in the present invention S-acyl mercaptoamides contain practically no free S H groups, but they hydrolyze in the presence of an inorganic base, such as ammonia, or an organic base, such as monoethanolamine or triethanolamine, with the formation of mercaptoamides. These act as a deforming agent for the keratin, the hydrolysis being promoted by heat will. This hydrolysis, which is the basis for the process according to the invention for Implementation of the permanent waving of the hair keratin has been examined in detail.

Es wurde gefunden, daß sich in Abhängigkeit von der Konzentration der verwendeten Base oder von der Temperatur oder von beiden Faktoren gleichzeitig der erreichte Hydrolysierungsgrad innerhalb weiter Grenzen bewegt. Dieser Hydrolysierungsgrad kann ein Maximum und dieses sogar in einer sehr kurzen Zeit, z. B. in einer Minute, erreichen. Es ist gerade diese große Hydrolysierungsgeschwindigkeit, welche bei Verwendung dieser Produkte überraschenderweise zu ihrer so bequemen Verwendbarkeit geführt hat, und zwar unter den verschiedensten Anwendungsbedingungen, wie nachfolgend erläutert wird.It was found that depending on the concentration the base used or the temperature or both factors at the same time the degree of hydrolysis achieved is within wide limits. This degree of hydrolysis can be a maximum and this even in a very short time, e.g. B. in a minute, reach. It is precisely this high rate of hydrolysis that causes Use of these products surprisingly for their so convenient usability has led, under a wide variety of application conditions, as below is explained.

Zusammenfassend wird festgestellt, daß der technische Fortschritt der Erfindung im wesentlichen darin besteht, daß die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren verwendeten Verbindungen einmal sehr leicht, fast quantitativ, hydrolysiert werden, und zwar in sehr kurzer Zeit und in der Kälte, und daß zum anderen das durch Hydrolyse frei gemachte Amid ganz erhalten bleibt, wobei das hydrolysierte Gemisch eine qualitativ und quantitativ praktisch konstante Zusammensetzung bewahrt.In summary, it is stated that the technical progress of the invention consists essentially in the fact that the according to the invention Method used compounds once very easily, almost quantitatively, hydrolyzed in a very short time and in the cold, and that on the other hand that through Hydrolysis liberated amide is completely retained, with the hydrolyzed mixture maintains a composition that is practically constant in terms of quality and quantity.

Es folgenden einige Zahlenangaben, die den prozentualen Anteil der Hydrolyse unter verschiedenen Bedingungen kennzeichnen: Hydrolyse alkalischer wäßriger Lösungen des S-Acetyl-mercapto-acetamids Konten- Konten- Anteil traateon tration Zeit der End- des der in M. Hy- wert duktes Base nuten ay e des in Mol/ in Mol! PH Liter Liter in °,1o A. Bei Raumtemperatur Mit Ammoniak.. 0,7 1,2 1 70 9 20 88 8,4 Mit Monoäthyl- amin ........ 0,7 0,9 1 72 9,2 20 I 82 8,7 B. Bei einer Temperatur von 40°C Mit Ammoniak.. 0,5 1 0,5 1 15 1 70 1 8,1 0,5 1 15 98 8,8 Die Ergebnisse bei Anwendung von S-Acetyl-mercapto-N-methylacetamid und S-Acetyl-a-mercaptopropionamid entsprechen unter den gleichen Versuchsbedingungen den oben angeführten Ergebnissen. Hydrolyse des S-Succinoyl-mercapto-acetamids Verwendete Base: Ammoniak Konten- Konten- Anteil tration des tration Zeit in der Endwert Produktes von NH3 Minuten Hydrolyse des pH in Mol/Liter in Mol/Liter in °;o A. Bei Raumtemperatur 0,65 0,65 1 20 5,9 0,65 0,65 20 20 5,8 0,65 1,30 1 58 8,9 0,65 1,95 1 92 9,2 0,65 1,95 20 100 8,9 B. Bei einer Temperatur von 50°C 0,65 0,65 20 30 4,8 0,65 1 20 58 5,9 0,65 1,20 20 89 7,7 Aus diesen Zahlenangaben ergibt sich, daß diese Produkte durch ihre alkalische Hydrolyse wäßrige Lösungen der Merkaptoamide in den dem angegebenen Zweck entsprechenden Konzentrationen und pH-Werten ergeben.The following are some figures that indicate the percentage of hydrolysis under different conditions: Hydrolysis of alkaline aqueous solutions of S-acetyl-mercapto-acetamide Account account share traateon tration time of final of the in M. Hywert duktes base grooves ay e des in moles / in moles! PH Liter liter in °, 1o A. At room temperature With ammonia .. 0.7 1.2 1 70 9 20 88 8.4 With monoethyl amine ........ 0.7 0.9 1 72 9.2 20 I 82 8.7 B. At a temperature of 40 ° C With ammonia .. 0.5 1 0.5 1 15 1 70 1 8.1 0.5 1 15 98 8.8 The results when using S-acetyl-mercapto-N-methylacetamide and S-acetyl-a-mercaptopropionamide under the same test conditions correspond to the results given above. Hydrolysis of S-succinoyl-mercapto-acetamide Base used: ammonia Account account share tration of the tration time in the final value Product of NH3 minutes hydrolysis of pH in mol / liter in mol / liter in °; o A. At room temperature 0.65 0.65 1 20 5.9 0.65 0.65 20 20 5.8 0.65 1.30 1 58 8.9 0.65 1.95 1 92 9.2 0.65 1.95 20 100 8.9 B. At a temperature of 50 ° C 0.65 0.65 20 30 4.8 0.65 1 20 58 5.9 0.65 1.20 20 89 7.7 From these figures it can be seen that, as a result of their alkaline hydrolysis, these products give aqueous solutions of the mercaptoamides in the concentrations and pH values corresponding to the stated purpose.

Es ist bemerkenswert, daß besonders bei der Verwendung von S-Succinoyl-mercapto-acetamid durch geeignete Wahl der verwendeten Basenmenge eine wäßrige Lösung des Mercaptoacetamids gewonnen wird, deren pH-Wert noch sauer ist.It is noteworthy that especially when using S-succinoyl-mercapto-acetamide an aqueous solution of the mercaptoacetamide by suitable choice of the amount of base used whose pH is still acidic.

Die Tatsache, daß diese Produkte recht leicht und in guter Ausbeute die gesuchten Mercaptoamide liefern, kann praktisch zur Herstellung von Dauerwellen verwendet werden, und zwar nach verschiedenen Verfahren, die nachfolgend kurz und übersichtlich dargestellt werden.The fact that these products are quite easy and in good yield Delivering the sought-after mercaptoamides can come in handy for making permanent waves can be used according to various methods, which are briefly and below clearly displayed.

Nach einer Ausführungsvorschrift des erfindungsgemäßen Verfahrens kann man auf das Haar eine wäßrige Lösung auftragen, die kurz vor der Anwendung hergestellt wird, indem man die S-Amylmercaptofettsäureamide in Pulverform in der erforderlichen Wassermenge, die die berechnete Basenmenge enthält, auflöst.According to an implementation specification of the method according to the invention you can apply an aqueous solution to the hair just before use manufactured is made by the S-Amylmercaptofettsäureamide in powder form in the required The amount of water that contains the calculated amount of base dissolves.

Derartige Lösungen lassen sich in der üblichen Weise als Mittel zur Erzeugung von Dauerwellen verwenden.Such solutions can be used in the usual way as a means for Use permanent wave creation.

Nach einer weiteren Ausführungsvorschrift des gleichen Verfahrens kann man die Haare auch mit der nicht alkalischen Lösung einer der vorgenannten S-Acylmercaptofettsäureamide tränken und dann nach dem Aufrollen des Haares auf Lockenwickler mit einer geeigneten alkalischen Flüssigkeit sättigen.According to a further embodiment of the same process, the hair can also be soaked with the non-alkaline solution of one of the aforementioned S-acyl mercapto fatty acid amides and then saturated with a suitable alkaline liquid after rolling the hair on curlers.

In diesem Fall werden die Mercaptoamide unmittelbar auf dem Haar in Freiheit gesetzt.In this case, the mercaptoamides are in immediately on the hair Freedom set.

Es lassen sich verschiedene Verfahren für die Verformung des Haares je nach der Arbeitstemperatur durchführen. Beispielsweise kann man wie folgt verfahren: 1. bei Raumtemperatur nach dem sogenannten Kaltwellverfahren, 2. nach einem unter der Haube bei 40 bis 45°C auszuführenden Verfahren und 3. nach dem lauwarmen Verfahren bei 60 bis 80°C.There can be various methods for deforming hair depending on the working temperature. For example, one can proceed as follows: 1. at room temperature according to the so-called cold wave process, 2. according to an under the hood at 40 to 45 ° C and 3. the lukewarm process at 60 to 80 ° C.

Zu den erfindungsgemäß verwendeten Verbindungen gehören beispielsweise A. Das S-Acetyl-mercapto-acetamid der Formel CH,COSCH2CONH2 Man erhält diese Verbindung durch Einwirkung von Acetylchlorid auf Mercapto-acetamid unter folgenden Versuchsbedingungen: In einen mit Rührwerk, Thermometer, Rückflußkühler und Tropftrichter versehenen Kolben gibt man 1 Gramm-Mol Mercaptoacetamid und fügt tropfenweise 1 Gramm-Mol Acetylchlorid unter Rühren zu, wobei man die Temperatur innerhalb 35 bis 45°C hält; nach beendetem Eintropfen rührt man noch einige Zeit weiter, dann entfernt man unter vermindertem Druck den während der Reaktion gebildeten Chlorwasserstoff; man setzt die Destillation dann unter Vakuum fort, wobei das gewünschte Produkt bei 132 bis 135°C unter 1 mm Druck übergeht; dieses Produkt kristallisiert leicht und schmilzt nach dem Umkristallisieren aus absolutem Alkohol bei 78 bis 80°C.The compounds used in the present invention include, for example A. The S-acetyl-mercapto-acetamide of the formula CH, COSCH2CONH2 This compound is obtained by the action of acetyl chloride on mercapto-acetamide under the following test conditions: In one equipped with a stirrer, thermometer, reflux condenser and dropping funnel 1 gram-mole of mercaptoacetamide is added to the flask and 1 gram-mole of acetyl chloride is added dropwise with stirring, keeping the temperature within 35 to 45 ° C; after finished Stirring in drops is continued for some time, then removed under reduced pressure Pressure, the hydrogen chloride formed during the reaction; one continues the distillation then proceed under vacuum, with the desired product at 132 to 135 ° C under 1 mm Pressure passes; this product readily crystallizes and, after recrystallization, melts from absolute alcohol at 78 to 80 ° C.

Die Ausbeute beträgt 850/0 der theoretischen Ausbeute; die Analyse ergibt: Stickstoff berechnet auf C2 H, N 02S ... 10,520/, Stickstoff gefunden für C4 H, N 02S ... 10,350/, Dieselbe Verbindung kann man auch nach folgender zweiter Herstellungsvorschrift erhalten: In einen mit einem Rührwerk versehenen Kolben gibt man 1 Gramm-Mol Mercapto-acetamid und fügt dann tropfenweise 1 Gramm-Mol + 100/0 Überschuß Essigsäureanhydrid zu. Die Reaktion ist exotherm. Man hält die Temperatur durch Kühlung auf 50'C. Nach Beendigung der Zugabe von Essigsäureanhydrid erhitzt man 1/2 bis 1 Stunde lang auf 50 bis 60° C und läßt dann abkühlen. Das S-Acetyl-mercapto-acetamid kristallisiert zum Teil aus. Man destilliert unter Vakuum die gebildete Essigsäure und das überschüssige Essigsäureanhydrid ab, dann kristallisiert man den Rückstand aus absolutem Alkohol oder aus einem Alkohol-Benzol-Gemisch um. Die Ausbeute ist ebenso hoch wie beim erstgenannten Verfahren, doch braucht man das Produkt nicht zu destillieren, sondern man kann es direkt verwenden. B. Das S-Acetyl-mercapto-N-methylacetamid CH,COSCH2CONHCH3 Man stellt das Produkt in folgender Weise her: In einen mit Rührwerk, Thermometer, Kühler und Tropftrichter versehenen Kolben gibt man 1 Gramm-Mol Mercapto-N-methyl-acetamid (H S C H2 C O H N C H 3). Man fügt tropfenweise unter Rühren 1 Gramm-Mol -!-10 0/0 Überschuß Acetylchlorid zu. Da die Reaktion exotherm ist, hält man durch Außenkühlung auf 35 bis 45'C. Man erwärmt dann zur Vervollständigung der Reaktion 1/2 bis 1 Stunde lang auf 50 bis 600 C.The yield is 850/0 of the theoretical yield; the analysis shows: nitrogen calculated for C2 H, N 02S ... 10.520 /, nitrogen found for C4 H, N 02S ... 10.350 /, the same compound can also be obtained according to the following second manufacturing procedure: In a flask equipped with a stirrer 1 gram-mole of mercapto-acetamide is added, and 1 gram-mole of + 100/0 excess acetic anhydride is then added dropwise. The reaction is exothermic. The temperature is kept at 50 ° C. by cooling. After the addition of acetic anhydride is complete, the mixture is heated to 50 to 60 ° C. for 1/2 to 1 hour and then allowed to cool. The S-acetyl-mercapto-acetamide partially crystallizes out. The acetic acid formed and the excess acetic anhydride are distilled off under vacuum, then the residue is recrystallized from absolute alcohol or from an alcohol-benzene mixture. The yield is just as high as in the first-mentioned process, but the product does not need to be distilled; it can be used directly. B. The S-Acetyl-mercapto-N-methylacetamide CH, COSCH2CONHCH3 The product is prepared in the following way: 1 gram-mole of mercapto-N-methyl-acetamide is placed in a flask equipped with a stirrer, thermometer, condenser and dropping funnel ( HSC H2 COHNCH 3). 1 gram-mol -! - 10% excess of acetyl chloride is added dropwise with stirring. Since the reaction is exothermic, it is kept at 35 to 45 ° C. by external cooling. To complete the reaction, the mixture is then heated to 50 to 600 ° C. for 1/2 to 1 hour.

Nachfolgend kann man das bei 131 bis 134°C/3 mm übergehende Produkt entweder destillieren oder es direkt aus Benzol umkristallisieren: Schmelzpunkt 72°C.The product passing over at 131 to 134 ° C./3 mm can then be found either distill or recrystallize it directly from benzene: melting point 72 ° C.

Ausbeute in bezug auf das verwendete Mercapto-N-methyl-acetamid : 710/0.Yield based on the mercapto-N-methyl-acetamide used: 710/0.

N berechnet auf C5 H902NS ... .. . .. 9,52°/o N gefunden für CSH902NS .. .. ... . 9,730/0 C. Das S-Acetyl-mercapto-propionamid Diese Verbindung wird, wie nachfolgend beschrieben, hergestellt In einen mit Rührwerk, Thermometer, Kühler und Tropftrichter versehenen Kolben gibt man 1-Gramm-Mol a-Mercapto-propionamid, das in 200 ccm Benzol suspendiert ist. Man läßt unter Rühren 1 Gramm-Mol + 100/0 Überschuß Essigsäureanhydrid zulaufen. Die Reaktion ist nur wenig exotherm, und es ist daher keine Kühlung erforderlich. Nachdem alles Essigsäureanhydrid zugegeben ist, erwärmt man 1 Stunde unter Rühren auf 60'C. N calculated on C5 H902NS ... ... .. 9.52 ° / o N found for CSH902NS .. .. .... 9.730 / 0 C. The S-acetyl-mercapto-propionamide This compound is prepared as described below. 1 gram mole of α-mercapto-propionamide suspended in 200 cc of benzene is placed in a flask equipped with a stirrer, thermometer, condenser and dropping funnel. 1 gram-mol + 100/0 excess acetic anhydride is allowed to run in with stirring. The reaction is only slightly exothermic and therefore no cooling is required. After all the acetic anhydride has been added, the mixture is heated to 60 ° C. for 1 hour while stirring.

Die Flüssigkeit trennt sich in zwei Schichten.The liquid separates into two layers.

Man entfernt das Benzol und die gebildete Essigsäure durch Destillation. Dann destilliert man den Rückstand. Siedepunkt bei 0,7 mm: 114 bis 119'C. Ausbeute: 40°/9. Beim Abkühlen kristallisiert das Amid aus. Schmelzpunkt: 74°C (nach Umkristallisieren aus Benzol).The benzene and the acetic acid formed are removed by distillation. The residue is then distilled. Boiling point at 0.7 mm: 114 to 119'C. Yield: 40 ° / 9. The amide crystallizes out on cooling. Melting point: 74 ° C (after recrystallization from benzene).

N berechnet auf C,H902NS ........ 9,52°/0 N erhalten für C5 H902NS . .. .. .. . 9,560/0 D. Das S-Succinoyl-mercapto-acetamid HOOCCH,CH,COSCH,CONHz Diese Verbindung wird in folgender Weise hergestellt: Man beschickt einen Kolben mit 1 Gramm-Mol Mercapto-acetamid und 1 Gramm-Mol Bernsteinsäureanhydrid. Man rührt die feste Masse kräftig . durch und erwärmt, wobei man schließlich eine Paste bekommt.N calculated on C, H902NS ........ 9.52 ° / 0 N obtained for C5 H902NS . .. .. ... 9.560 / 0 D. The S-succinoyl-mercapto-acetamide HOOCCH, CH, COSCH, CONHz This connection is made in the following way: A flask is charged with 1 gram-mole of mercapto-acetamide and 1 gram-mole of succinic anhydride. One stirs the solid mass strong. through and warmed up, eventually getting a paste.

Die Temperatur steigt auf 70 bis 80 ° C, und man hält auf dieser Temperatur eine halbe bis. eine ganze Stunde. Das anfänglich pastenförmige Gemisch erstarrt dann. Man stellt das Rührwerk ab, kühlt und kristallisiert aus einem Benzol-Alkohol-Gemisch. Das Produkt schmilzt bei 117 bis 118'C. Ausbeute: 67"/,.The temperature rises to 70 to 80 ° C, and is held at this temperature for a half to. a whole hour. The initially paste-like mixture then solidifies. The stirrer is switched off, cooled and crystallized from a benzene-alcohol mixture. The product melts at 117 to 118 ° C. Yield: 67 "/ ,.

N berechnet auf C6H904NS ..... .. . 7,330/0 N erhalten für C1H904NS . . . . . . . . 7,030/0 Nachfolgend sollen einige Ausführungsbeispiele des erfindungsgemäßen Verfahrens angeführt werden. Beispiel 1 Man stellt kurz vor der Verwendung in der Kälte folgende Lösung her: 9 g S-Acetyl-mercapto-acetamid, 12 g Triäthanolamin, Wasser für 100 ccm.N calculated on C6H904NS ..... ... 7.330 / 0 N obtained for C1H904NS . . . . . . . . 7,030 / 0 Below are some embodiments of the invention Procedure. Example 1 One poses shortly before the Use the following solution in the cold: 9 g S-acetyl-mercapto-acetamide, 12 g triethanolamine, water for 100 cc.

Man tränkt die Haare mit dieser Lösung nach dem üblichen Kaltwellverfahren. Man läßt die Lösung 10 bis 25 Minuten lang einwirken und fixiert das Haar in der üblichen Weise. Man erhält eine stabile Dauerwelle.The hair is soaked with this solution using the usual cold wave method. The solution is allowed to act for 10 to 25 minutes and the hair is fixed in the usual way. You get a stable permanent wave.

Beispiel 2 Unter den im Beispiel 1 angeführten Bedingungen trägt man auf das Haar eine Lösung folgender Zusammensetzung auf: 9 g S-Acetyl-mercapto-acetamid, 7 g 20°/jge Ammoniaklösung, Wasser für 100 ccm.Example 2 Under the conditions given in Example 1, one carries a solution of the following composition on the hair: 9 g S-acetyl-mercapto-acetamide, 7 g 20% ammonia solution, water for 100 ccm.

Man läßt 10 bis 25 Minuten lang einwirken und oxydiert in der üblichen Weise. Man erhält eine sehr gediegene Verformung.It is left to act for 10 to 25 minutes and oxidized in the usual way Way. A very solid deformation is obtained.

Beispiel 3 Unter den im Beispiel 1 angeführten Bedingungen trägt man auf das Haar eine Lösung folgender Zusammensetzung auf 10 g S-Acetyl-mercapto-N-methyl-acetamid, 8 g 20°/»ige Ammoniaklösung, Wasser für 100 ccm.Example 3 Under the conditions given in Example 1, one carries on the hair a solution of the following composition on 10 g of S-acetyl-mercapto-N-methyl-acetamide, 8 g of 20% ammonia solution, water for 100 ccm.

Man fixiert das Haar in der üblichen Weise mit einem geeigneten Oxydationsmittel. Man erhält eine schöne Dauerwelle. Beispiel 4 Unter den im Beispiel 1 angeführten Bedingungen trägt man auf das Haar eine Lösung nachfolgender Zusammensetzung auf, die man unmittelbar vor Gebrauch herstellt: 12,5 g S-Succinoyl-mercapto-acetamid, 16,5 g 20°/jge Ammoniaklösung, Wasser für 100 ccm.The hair is fixed in the usual way with a suitable oxidizing agent. You get a nice perm. Example 4 Among those listed in Example 1 Conditions, a solution of the following composition is applied to the hair, which are prepared immediately before use: 12.5 g S-succinoyl-mercapto-acetamide, 16.5 g 20% ammonia solution, water for 100 ccm.

Man läßt 10 bis 20 Minuten lang bei Zimmertemperatur einwirken, und nach Neutralisierung mit einem der üblichen Oxydationsmittel erhält man eine haltbare Dauerwelle.It is allowed to act for 10 to 20 minutes at room temperature, and after neutralization with one of the usual oxidizing agents, a durable one is obtained Perm.

Beispiel 5 Man verwendet nach dem »unter der Haube« durchgeführten Dauerwellverfahren eine Lösung, die 80/, S-Acetyl-mercapto-acetamid und 24 °/o Triäthanolamin enthält. Die Temperatur des Haares wird auf 40 bis 45°C gehalten. Man läßt 5 bis 10 Minuten lang einwirken. Man erhält auf diese Weise eine sehr gute Dauerwelle.EXAMPLE 5 According to the permanent wave method carried out "under the hood", a solution is used which contains 80 %, S-acetyl-mercapto-acetamide and 24% triethanolamine. The temperature of the hair is kept at 40 to 45 ° C. Leave to act for 5 to 10 minutes. This way you get a very good permanent wave.

Beispiel 6 Man verwendet bei dem »unter der Haube« durchgeführten Dauerwellverfahren eine Lösung, die 60/, S-Acetyl-mercaptoamid und 12 °/o Triäthanolamin enthält. Die Temperatur des Haares wird auf 40 bis 45'C gehalten. Man läßt 10 bis 20 Minuten lang einwirken. Man erhält eine sehr gute Dauerwelle.Example 6 In the permanent waving process carried out "under the hood", a solution is used which contains 60 %, S-acetyl-mercaptoamide and 12% triethanolamine. The temperature of the hair is kept at 40 to 45 ° C. It is allowed to act for 10 to 20 minutes. You get a very good permanent wave.

Beispiel ? Unter den gleichen Bedingungen, wie sie in den vorhergehenden Beispielen beschrieben wurden, trägt man auf das Haar nach dem üblichen Verfahren »unter der Haube« eine wäßrige Lösung von 9 °/o S-Acetyl-mercapto-acetamid und 12 °/o Triäthanolamin auf und läßt 8 bis 15 Minuten lang einwirken. Die Temperatur des Haares wird auf 40 bis 45'C gehalten. Man erhält eine schöne Dauerwelle.Example ? Under the same conditions as in the previous ones Examples described are applied to the hair by the usual method "Under the hood" an aqueous solution of 9% S-acetyl-mercapto-acetamide and 12 ° / o triethanolamine and leave to act for 8 to 15 minutes. The temperature of the hair is kept at 40 to 45 ° C. You get a nice perm.

Beispiel 8 Man läßt auf das Haar nach dem Dauerwellverfahren »unter der Haube« eine wäßrige Lösung einwirken, die 911/, S-Acetyl-mercapto-acetamid und 7 °/0 20°/jge Ammoniaklösung enthält. Man erhält auch in diesem Falle eine schöne Dauerwelle.Example 8 One leaves on the hair by the permanent wave method the hood «act an aqueous solution, the 911 /, S-acetyl-mercapto-acetamid and 7 ° / 0 20 ° / y contains ammonia solution. In this case, too, you get a nice one Perm.

Beispiel 9 Man stellt eine wäßrige Lösung her, die 5111, S-Acetyl-mercapto-acetamid und 100/0 Triäthanolamin enthält. Diese Lösung wird nach dem Verfahren der sogenannten lauwarmen Dauerwelle verwendet. Die Temperatur des Haares wird auf 70 bis 80°C gehalten. Man läßt die Lösung 5 bis 10 Minuten lang einwirken. Dann führt man die Oxydation nach dem üblichen Verfahren durch. Man erhält eine schöne Dauerwelle. Beispiel 10 Unter den gleichen Bedingungen, wie sie vorher beschrieben wurden, trägt man auf das Haar eine Lösung auf, die 501, S-Acetyl-mercapto-acetamid und 15 °/o Triäthanolamin enthält. Man läßt 5 bis 10 Minuten lang einwirken. Die Temperatur des Haares ist 70 bis 80°C. Man erhält eine schöne Dauerwelle.Example 9 An aqueous solution is prepared which contains 5111, S-acetyl-mercapto-acetamide and 100/0 triethanolamine. This solution is used according to the so-called lukewarm perm technique. The temperature of the hair is kept at 70 to 80 ° C. The solution is allowed to act for 5 to 10 minutes. The oxidation is then carried out according to the usual procedure. You get a nice perm. EXAMPLE 10 Under the same conditions as previously described, a solution is applied to the hair which contains 501, S-acetyl-mercapto-acetamide and 15% triethanolamine. Leave to act for 5 to 10 minutes. The temperature of the hair is 70 to 80 ° C. You get a nice perm.

Beispiel 11 Man stellt eine wäßrige Lösung mit 911f, S-Acetylmercapto-acetamid her und tränkt damit das Haar. Hierauf rollt man das Haar auf Lockenwicklern auf, und in einem zweiten Arbeitsgang tränkt man das Haar mit einer 10°/«igen Monoäthanolaminlösung. Man läßt 15 bis 20 Minuten lang unter der Haube einwirken und erhält nach dem Fixieren eine gute Dauerwelle.Example 11 An aqueous solution containing 911f, S-acetylmercapto-acetamide is prepared and soaks the hair with it. Then you roll your hair on curlers, and in a second step the hair is soaked with a 10% monoethanolamine solution. It is left to act under the hood for 15 to 20 minutes and obtained after fixing a good perm.

Beispiel 12 Unter den gleichen Bedingungen wie im vorhergehenden Beispiel tränkt man zuerst das Haar mit einer 13 °/o Succinoyl-mercapto-acetamid enthaltenden wäßrigen Lösung, und nach dem Aufrollen der Haare auf Lockenwickler tränkt man das Haar neuerdings mit einer 2,2°/jgen Ammoniaklösung. Nach 10 bis 20 Minuten langer Einwirkung unter der Trockenvorrichtung und nach dem Fixieren erhält man eine schöne Dauerwelle.Example 12 Under the same conditions as in the previous example one soaks the hair first with a 13% succinoyl-mercapto-acetamide containing aqueous solution, and after rolling the hair on curlers The hair is recently soaked with a 2.2% ammonia solution. After 10 to 20 Minutes of exposure under the drying device and after fixing to get a nice perm.

Claims

PATENT CLAIMS: 1. Process for permanent waving of human hair by means of mercapto fatty acid amides, characterized in that an aqueous solution of an acyl mercapto compound of the general formula is used as an emollient for the hair where R is a low molecular weight alkyl or carboxyalkyl group and R 'and R ″ denote a hydrogen atom or a low molecular weight alkyl group, in which, before and or or after application to the hair from the S-acyl mercapto fatty acid amide, the mercapto fatty acid amide is formed by hydrolytic cleavage in alkaline Has set the medium in freedom.

2. Procedure according to claim 1, characterized in that the aqueous solution of the acyl mercapto compound adding a base and then applying the resulting solution to the hair.

3. The method according to claim 2, characterized in that the hair is impregnated with the aqueous solution of the acyl mercapto compound and that this compound is then subjected to hydrolytic cleavage by applying an aqueous alkaline solution to the hair. Publications considered: Swiss Patent No. 301600; USA: Patent No. 2,600,624; German patent applications Sch 1010 IV a / 30 h (published on December 24, 1953), B361 IVa / 30 h (published on March 3, 1951); "Perfumery and Cosmetics", 1954, No. 1, pp.17 to 19; »Cosmetics-Perfume-Drugs-Rundschaufürlndustrie, Handel und Gewerbe, 1955, Issue 3/4, pp. 25 to 27.