DE1116531B - Photographic imaging process - Google Patents
Photographic imaging processInfo
- Publication number
- DE1116531B DE1116531B DEK35190A DEK0035190A DE1116531B DE 1116531 B DE1116531 B DE 1116531B DE K35190 A DEK35190 A DE K35190A DE K0035190 A DEK0035190 A DE K0035190A DE 1116531 B DE1116531 B DE 1116531B
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- diazonium
- material according
- monomer
- layer
- binder
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 19
- 230000008569 process Effects 0.000 title description 8
- 238000003384 imaging method Methods 0.000 title description 3
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 30
- 239000012954 diazonium Substances 0.000 claims description 26
- 150000001989 diazonium salts Chemical class 0.000 claims description 21
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 15
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-O diazynium Chemical compound [NH+]#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 14
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 14
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 13
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 9
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 7
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 230000005855 radiation Effects 0.000 claims description 7
- -1 vinyl compound Chemical class 0.000 claims description 7
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 6
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 claims description 4
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 3
- 238000006303 photolysis reaction Methods 0.000 claims description 3
- 230000015843 photosynthesis, light reaction Effects 0.000 claims description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims 5
- 239000000047 product Substances 0.000 claims 3
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims 1
- TXTCTCUXLQYGLA-UHFFFAOYSA-L calcium;prop-2-enoate Chemical compound [Ca+2].[O-]C(=O)C=C.[O-]C(=O)C=C TXTCTCUXLQYGLA-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 claims 1
- 239000007857 degradation product Substances 0.000 claims 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims 1
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 claims 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 7
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 6
- PLIKAWJENQZMHA-UHFFFAOYSA-N 4-aminophenol Chemical compound NC1=CC=C(O)C=C1 PLIKAWJENQZMHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CDAWCLOXVUBKRW-UHFFFAOYSA-N 2-aminophenol Chemical class NC1=CC=CC=C1O CDAWCLOXVUBKRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 3
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 3
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 3
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 3
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 3
- AYSSZUUOEVGWCK-UHFFFAOYSA-M 2-aminobenzenediazonium;chloride Chemical compound [Cl-].NC1=CC=CC=C1[N+]#N AYSSZUUOEVGWCK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- VAPQAGMSICPBKJ-UHFFFAOYSA-N 2-nitroacridine Chemical compound C1=CC=CC2=CC3=CC([N+](=O)[O-])=CC=C3N=C21 VAPQAGMSICPBKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N Butylmethacrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 229920002301 cellulose acetate Polymers 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 150000008049 diazo compounds Chemical class 0.000 description 2
- DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N diphenylamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC1=CC=CC=C1 DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 2
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 2
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 2
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N m-cresol Chemical compound CC1=CC=CC(O)=C1 RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 2
- QWVGKYWNOKOFNN-UHFFFAOYSA-N o-cresol Chemical compound CC1=CC=CC=C1O QWVGKYWNOKOFNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FDPIMTJIUBPUKL-UHFFFAOYSA-N pentan-3-one Chemical compound CCC(=O)CC FDPIMTJIUBPUKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BQCIDUSAKPWEOX-UHFFFAOYSA-N 1,1-Difluoroethene Chemical compound FC(F)=C BQCIDUSAKPWEOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 1,4-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C=C1 OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCBAMOFFKJHSIQ-UHFFFAOYSA-N 1-cyclohexyl-4-diazocyclohexa-2,5-dien-1-amine Chemical compound C1CCCCC1C1(N)C=CC(=[N+]=[N-])C=C1 LCBAMOFFKJHSIQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JWYVGKFDLWWQJX-UHFFFAOYSA-N 1-ethenylazepan-2-one Chemical compound C=CN1CCCCCC1=O JWYVGKFDLWWQJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VOCDJQSAMZARGX-UHFFFAOYSA-N 1-ethenylpyrrolidine-2,5-dione Chemical compound C=CN1C(=O)CCC1=O VOCDJQSAMZARGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SZTBMYHIYNGYIA-UHFFFAOYSA-N 2-chloroacrylic acid Chemical compound OC(=O)C(Cl)=C SZTBMYHIYNGYIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GPOGMJLHWQHEGF-UHFFFAOYSA-N 2-chloroethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCCl GPOGMJLHWQHEGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IGDLZDCWMRPMGL-UHFFFAOYSA-N 2-ethenylisoindole-1,3-dione Chemical compound C1=CC=C2C(=O)N(C=C)C(=O)C2=C1 IGDLZDCWMRPMGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 2-methylphenol;3-methylphenol;4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1.CC1=CC=CC(O)=C1.CC1=CC=CC=C1O QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YFCXTPKUVYRXFI-UHFFFAOYSA-M 4-(diethylamino)benzenediazonium;chloride Chemical compound [Cl-].CCN(CC)C1=CC=C([N+]#N)C=C1 YFCXTPKUVYRXFI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- FTEOZFXXPSAIPO-UHFFFAOYSA-N 4-acetamidobenzenediazonium;chloride Chemical compound [Cl-].CC(=O)NC1=CC=C([N+]#N)C=C1 FTEOZFXXPSAIPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FHQRDEDZJIFJAL-UHFFFAOYSA-N 4-phenylmorpholine Chemical compound C1COCCN1C1=CC=CC=C1 FHQRDEDZJIFJAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920002799 BoPET Polymers 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004375 Dextrin Substances 0.000 description 1
- 229920001353 Dextrin Polymers 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005041 Mylar™ Substances 0.000 description 1
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001283 Polyalkylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004957 Zytel Substances 0.000 description 1
- 229920006102 Zytel® Polymers 0.000 description 1
- NYLSJEBZKUOYJK-UHFFFAOYSA-M [Cl-].NC=1C(=C(C=C(C1)OCC)[N+]#N)OCC Chemical compound [Cl-].NC=1C(=C(C=C(C1)OCC)[N+]#N)OCC NYLSJEBZKUOYJK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KKIVPNHPURAQJD-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Zn+].[Cl-].NC1=C(C=CC=C1)[N+]#N Chemical compound [Cl-].[Zn+].[Cl-].NC1=C(C=CC=C1)[N+]#N KKIVPNHPURAQJD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 1
- TZODSDSWNKTCFL-UHFFFAOYSA-N acetyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=O)OC(=O)C(C)=C TZODSDSWNKTCFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006397 acrylic thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 125000005615 azonium group Chemical group 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-M benzenesulfonate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940077388 benzenesulfonate Drugs 0.000 description 1
- 239000000872 buffer Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- JOYKCMAPFCSKNO-UHFFFAOYSA-N chloro benzenesulfonate Chemical compound ClOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 JOYKCMAPFCSKNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229930003836 cresol Natural products 0.000 description 1
- OIWOHHBRDFKZNC-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC1CCCCC1 OIWOHHBRDFKZNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 235000019425 dextrin Nutrition 0.000 description 1
- 125000000664 diazo group Chemical group [N-]=[N+]=[*] 0.000 description 1
- GLVVKKSPKXTQRB-UHFFFAOYSA-N ethenyl dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OC=C GLVVKKSPKXTQRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFSIMBWBBOJPJG-UHFFFAOYSA-N ethenyl octadecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC=C AFSIMBWBBOJPJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N ethenyl propanoate Chemical compound CCC(=O)OC=C UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 210000003608 fece Anatomy 0.000 description 1
- XUCNUKMRBVNAPB-UHFFFAOYSA-N fluoroethene Chemical compound FC=C XUCNUKMRBVNAPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000010871 livestock manure Substances 0.000 description 1
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical class 0.000 description 1
- LVQPBIMCRZQQBC-UHFFFAOYSA-N methoxymethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound COCOC(=O)C(C)=C LVQPBIMCRZQQBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OXHJCNSXYDSOFN-UHFFFAOYSA-N n-hexylaniline Chemical compound CCCCCCNC1=CC=CC=C1 OXHJCNSXYDSOFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 1
- IWDCLRJOBJJRNH-UHFFFAOYSA-N para-hydroxytoluene Natural products CC1=CC=C(O)C=C1 IWDCLRJOBJJRNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 1
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 1
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 1
- 238000006862 quantum yield reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J tin(iv) chloride Chemical compound Cl[Sn](Cl)(Cl)Cl HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- LENZDBCJOHFCAS-UHFFFAOYSA-N tris Chemical compound OCC(N)(CO)CO LENZDBCJOHFCAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052724 xenon Inorganic materials 0.000 description 1
- FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N xenon atom Chemical compound [Xe] FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZPWSKXDJLWXYSL-UHFFFAOYSA-L zinc;4-diazo-n,n-dimethylcyclohexa-1,5-dien-1-amine;dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2].CN(C)C1=CCC(=[N+]=[N-])C=C1 ZPWSKXDJLWXYSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- GPEZLRMLDUYSIO-UHFFFAOYSA-L zinc;aniline;dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2].NC1=CC=CC=C1 GPEZLRMLDUYSIO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/004—Photosensitive materials
- G03F7/027—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds
- G03F7/028—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds with photosensitivity-increasing substances, e.g. photoinitiators
- G03F7/029—Inorganic compounds; Onium compounds; Organic compounds having hetero atoms other than oxygen, nitrogen or sulfur
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/46—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C5/00—Photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents
- G03C5/60—Processes for obtaining vesicular images
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S522/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S522/901—Dark storage stabilizer
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
- Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)
Description
Die Erfindung betrifft neue lichtempfindliche Stoffe und Verfahren zur Herstellung photographischer Bilder. Insbesondere bezieht sich die Erfindung auf die Polymerisation verschiedener Vinylmonomere mit Hilfe lichtempfindlicher Diazoniumsalze, so daß das auf diese Weise hervorgebrachte Polymerisat ein photographisches Bild entwirft, das aus lichtstreuenden Elementen zusammengesetzt ist.The present invention relates to new photosensitive materials and methods for producing photographic images. In particular, the invention relates to the polymerization of various vinyl monomers with the aid light-sensitive diazonium salts, so that the polymer produced in this way is a photographic Image designs that is composed of light-diffusing elements.
Es ist bereits vorgeschlagen worden, photographische Bilder durch die Polymerisation von Vinylmonomeren unter Verwendung bestimmter lichtempfindlicher Substanzen zu erzeugen, die eine Polymerisation bei Bestrahlung mit Licht einleiten. Derartige lichtempfindliche Substanzen sind organische Peroxyde, aliphatische Azonitrile und bestimmte organische Farbstoff-Reduktionsmittel-Kombinationen. Alle diese Verfahren erfordern eine Fixierung des Bildes, bei der das nicht vom Licht getroffene, lichtempfindliche Material mit Lösungsmitteln entfernt wird, die nur das Monomer, aber nicht das Polymer auflösen.It has been proposed to produce photographic images through the polymerization of vinyl monomers using certain photosensitive substances to produce a polymerization when irradiated initiate with light. Such photosensitive substances are organic peroxides, aliphatic Azonitriles and certain organic dye-reducing agent combinations. All of these methods require a fixation of the image in which the light-sensitive material is not struck by the light is removed with solvents that only dissolve the monomer but not the polymer.
Gegenstand der Erfindung ist die Erzeugung eines photographischen Bildes mit polymeren Bestandteilen, dessen Fixierung aber nur eine Zufuhr von Wärme erfordert und daher ein trockenes photographisches Verfahren ist. Weitere Gegenstände gehen aus der folgenden Beschreibung deutlicher hervor.The invention relates to the generation of a photographic image with polymeric components, the fixation of which only requires the supply of heat and is therefore a dry photographic one Procedure is. Other subjects will emerge more clearly from the following description.
Wie bereits angegeben betrifft die Erfindung neue Stoffzusammensetzungen zur Herstellung photographischer Bilder und Verfahren, die diese Zusammensetzungen zur Bilderzeugung ausnutzen. In weitem Sinne gesehen, enthalten die Zusammensetzungen der Erfindung eine Schicht eines polymerisierbaren Vinylmonomers mit einer lichtempfindlichen, in der Schicht verteilten Diazoniumverbindung. Vorzugsweise befindet sich die Schicht auf einem Träger. Geeignete Trägerstoffe sind Zelluloseazetat, gefärbtes oder weißes Papier, Glas, synthetische, lineare Polyamide, z. B. Nylon, Polyalkylenterephthalat (Mylar) u. dgl.As already indicated, the invention relates to new ones Compositions of matter for the production of photographic images and processes using these compositions to use for image generation. In a broad sense, the compositions contain the Invention a layer of a polymerizable vinyl monomer having a photosensitive, in the layer distributed diazonium compound. The layer is preferably on a carrier. Suitable Carriers are cellulose acetate, colored or white paper, glass, synthetic, linear polyamides, e.g. B. Nylon, polyalkylene terephthalate (Mylar) and the like.
Beim Verfahren gemäß der Erfindung wird das polymerisierbare Vinylmonomer oder je nach Wunsch eine Monomermischung, wenn diese dem Licht ausgesetzt und anschließend erwärmt wird, polymerisiert, so daß sich ein sichtbares Bild ergibt.In the method according to the invention, the polymerizable Vinyl monomer or a blend of monomers as desired when exposed to light and then heated, polymerized to give a visible image.
Die genauen dabei stattfindenden Vorgänge sind noch nicht vollständig geklärt. Man nimmt jedoch an, daß die Polymerisation des Vinylmonomers durch die freien Radikale verursacht wird, die bei der Erwärmung des Diazoniumsalzes in Gegenwart der Produkte des vom Licht abgebauten Diazoniumsalzes entstehen, die bei der Belichtung gebildet wurden. Daher ist es wahrscheinlich, daß die Erzeugung des sichtbaren Bildes von den folgenden Vorgängen abhängt: Das Licht Photographisches BildherstellungsverfahrenThe exact processes that take place have not yet been fully clarified. However, it is assumed that the polymerization of the vinyl monomer is caused by the free radicals generated when heated of the diazonium salt in the presence of the products of the light-degraded diazonium salt which were formed upon exposure. Therefore, it is likely that the formation of the visible image depends on the following processes: The light Photographic imaging process
Anmelder:Applicant:
Kalvar Corporation,
New Orleans, La. (V. St. A.)Kalvar Corporation,
New Orleans, La. (V. St. A.)
Vertreter: Dr.-Ing. W. Reichel, Patentanwalt,
Frankfurt/M. 1, Parkstr. 13Representative: Dr.-Ing. W. Reichel, patent attorney,
Frankfurt / M. 1, Parkstrasse 13th
Beanspruchte Priorität:
V. St. ν. Amerika vom 2. Juli 1957Claimed priority:
V. St. ν. America July 2, 1957
Gisela K. Oster und Gerald Oster,Gisela K. Oster and Gerald Oster,
New York, N. Y. (V. St. A.),
sind als Erfinder genannt wordenNew York, NY (V. St. A.),
have been named as inventors
photolysiert das Diazoniumsalz, so daß Produkte entstehen, die bei Erwärmung mit dem restlichen Diazoniumsalz reagieren und dabei freie Radikale ergebenr diese freien- Radikale, leiten dann eine, Polymerisation des Monomers ein, so daß sich ein PoIymerisat in den vom Licht getroffenen Flächen bildet. Das Vinylmonomer kann einen beliebigen bekannten, polymerisierbaren organischen Vinylbestandteil, z.B. einen Bestandteil mit der CH2=C-Gruppe enthalten. Besonders geeignete Monomere sind Akrylyl- und Alkacrylylreste, z. B. Acryl-, Haloacryl- und Methacrylsäuren, -ester, -nitrile und -amide, ζ. Β. Acrylnitril, Methylmethacrylat, Äthylmethacrylat, Acetylmethacrylat, Buylmethacrylat, Zyklohexylmethacrylat, Methoxymethylmethacrylat, Chloroäthylmeth-photolyzes the diazonium salt, so that products are formed which react with the remaining diazonium salt when heated and thereby give rise to free radicals, then initiate polymerization of the monomer, so that a polymer is formed in the surfaces struck by the light. The vinyl monomer can contain any known polymerizable organic vinyl component, for example a component having the CH 2 = C group. Particularly suitable monomers are Akrylyl- and Alkacrylylreste, z. B. acrylic, haloacrylic and methacrylic acids, esters, nitriles and amides, ζ. Β. Acrylonitrile, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, acetyl methacrylate, butyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, methoxymethyl methacrylate, chloroethyl methacrylate
acrylat, Methacrylsäure, Äthylacrylat, Kakiumacrylat und Alphachloracrylsäure; Vinyl- und Vinylidenhalogenide, z. B. Vinylchlorid, Vinylfluorid, Vinylidenchlorid, Vinylidenfluorid; Vinylcarboxylate, z. B. Vinylacetat, Vinyllaurat, Vinylpropionat, Vinylstearat; N-Vinylimide, z. B. N-Vinylphthalimid und N-Vinylsuccinimid; N-Vinyllactame, z. B. N-Vinylcaprolactam; Vinylacryle, z. B. Styrol und andere Vinylabkömmlinge einschließlich Vinylpyrrolidon. Auch Mischungen aus zwei oder mehreren Monomeren können verwendet werden.acrylate, methacrylic acid, ethyl acrylate, potassium acrylate and alphachloroacrylic acid; Vinyl and vinylidene halides, z. B. vinyl chloride, vinyl fluoride, vinylidene chloride, vinylidene fluoride; Vinyl carboxylates, e.g. B. vinyl acetate, Vinyl laurate, vinyl propionate, vinyl stearate; N-vinylimides, e.g. B. N-vinyl phthalimide and N-vinyl succinimide; N-vinyl lactams, e.g. B. N-vinyl caprolactam; Vinyl acrylics, e.g. B. styrene and other vinyl derivatives including vinyl pyrrolidone. Even Mixtures of two or more monomers can be used.
Gemäß der Erfindung wird das Vinylmonomer in einem Medium aufgelöst, in dem seine PolymerisateAccording to the invention, the vinyl monomer is dissolved in a medium in which its polymers
109 737/353-109 737 / 353-
3 43 4
unlöslich sind; eine photolytische Diazoniumverbin- spektrum der benutzten Diazoniumverbindung ab.are insoluble; a photolytic diazonium compound spectrum of the diazonium compound used.
dung wird in das Medium eingeführt, und eine Schicht Insbesondere muß die zu verwendende Strahlung diemanure is introduced into the medium, and a layer in particular, the radiation to be used must be the
dieser Mischung wird auf einem Träger ausgebreitet Wellenlängen enthalten, die dem Absorptionsspektrumthis mixture is spread out on a support containing wavelengths corresponding to the absorption spectrum
und getrocknet. Diese Unlöslichkeit des Polymers in des Diazoniumsalzes entsprechen. Zum Beispiel ist dem Medium verursacht die Entstehung von licht- 5 p-Diazodimethylanilinzinkchlorid im wesentlichen fürand dried. This insolubility of the polymer in the diazonium salt correspond. For example is the medium causes the formation of light-5 p-diazodimethylaniline zinc chloride essentially for
streuenden Zentren, die notwendig sind, damit sich die Strahlung im Bereich von 300 bis 420 ηιμ empfind-scattering centers, which are necessary so that the radiation in the range of 300 to 420 ηιμ is sensitive to
das gewünschte Bild ergibt, während die Löslichkeit lieh. Dementsprechend kann ultraviolette Strahlunggives the desired image while solubility lent. Accordingly, ultraviolet radiation can
des Monomers in dem Medium einen klar durchsich- zur Bilderzeugung benutzt werden. Besonders ge-of the monomer in the medium can be used for imaging purposes. Particularly good
tigen Hintergrund mit .sich bringt. Das speziell ver- eignete Strahlungsquellen können Hochdruckqueck-good background. The specially suitable sources of radiation can be high-pressure mercury
wendete Medium kann beträchtlich variiert werden io silberlampen, Wolframlampen mit 500 W LeistungThe medium used can be varied considerably io silver lamps, tungsten lamps with 500 W power
und hängt in erster Linie von der Art des darin zu oder stärker, mit Xenon gefüllte Entladungslampen,and depends primarily on the type of discharge lamp in it or more powerfully filled with xenon,
lösenden Monomers und des Photopolymerisats ab. Zirkonbögen, Kohlebögen und andere Lichtquellendissolving monomer and the photopolymer. Zirconium arches, carbon arches and other light sources
Wenn z. B. das Ausgangsmonomer Acrylnitril ist, kann sein, die reich an nahem ultraviolettem und/oder blauemIf z. B. the starting monomer is acrylonitrile, which can be rich in near ultraviolet and / or blue
ein alkoholisches Lösungsmittel, z. B. die niederen sichtbarem Licht sind.an alcoholic solvent, e.g. B. the lower visible light.
aliphatischen Alkohole, wie Äthanol, benutzt werden, 15 Wie bereits erwähnt, ist es ein großer Vorteil des
in dem das Monomer löslich, aber das Polymerisat vorliegenden Verfahrens, daß es trocken ist, also die
unlöslich ist. Das Lösungsmittel kann Dickungsmittel Entwicklung des Bildes und die Fixierung allein mit
in einer solchen Konzentration enthalten, daß die trockener Wärme erzielt werden. Es ist daher keine
Schicht bei einer Berührung praktisch trocken ist. Entfernung unbeeinflußter, lichtempfindlicher Teile
Wenn Wasser als Medium benutzt wird, können ge- 20 durch Behandeln mit einem Lösungsmittel oder eine
eignete Dickungsmittel Gelatine, Polyvinylalkohol, ähnliche Arbeitsweise erforderlich. Die Bedingungen
Dextrin u. dgl. sein. Für ein alkoholisches Medium bei der Entwicklung können ziemlich weit abgeändert
sind geeignete Dickungsmittel alkohollösliches Nylon, werden, aber normalerweise ergibt trockene Wärme im
Polyvinylpyrrolidon und Polyvinylalkohol. Außer Bereich von 70 bis 3000C in einer Zeit von 0,1 bis
Wasser oder alkoholischen Lösungsmitteln können 25 10 Minuten optimale Ergebnisse.
Ester, z. B. Äthylazetat, Ketone, z. B. Äthylketon Da die Photolyseprodukte der Diazoniumsalze z. B.
od. dgl., als Medium Verwendung finden, in dem das Phenole, Aminophenole oder aromatische Amine sein
Vinylmonomer zu Zwecken der Erfindung aufgelöst können, erzeugt die Zugabe eines dieser Gruppe von
wird. Tatsächlich kann jedes beliebige Lösungsmittel Verbindungen zu den Diazoniumsalzen in der Gegenfür
das Monomer gebraucht werden, das kein Lösungs- 30 wart des Monomers nur bei Erwärmung und ohne vormittel
für das Polymerisat ist. herige Bestrahlung ein Polymerisat. Dieser UmstandAliphatic alcohols, such as ethanol, are used, 15 As already mentioned, it is a great advantage of the process in which the monomer is soluble but the polymer is present that it is dry, i.e. it is insoluble. The solvent may contain thickening agent, image development and fixation alone, in such a concentration as to achieve the dry heat. There is therefore no layer that is practically dry to the touch. Removal of unaffected, light-sensitive parts If water is used as the medium, a similar procedure may be required by treating with a solvent or a suitable thickening agent, gelatin, polyvinyl alcohol, or the like. The conditions are dextrin and the like. For an alcoholic medium in development, suitable thickeners can be alcohol-soluble nylon, but normally dry heat results in the polyvinyl pyrrolidone and polyvinyl alcohol. Except for the range from 70 to 300 0 C in a time of 0.1 to water or alcoholic solvents can 25 10 minutes optimal results.
Esters, e.g. B. ethyl acetate, ketones, e.g. B. ethyl ketone Since the photolysis products of the diazonium salts z. B. od. The like. Use as a medium in which the phenols, aminophenols or aromatic amines can be dissolved its vinyl monomer for purposes of the invention, the addition of one of this group of is generated. In fact, any solvent of compounds to the diazonium salts can be used as a counterpart for the monomer, which is not a solution of the monomer only when heated and without a preliminary agent for the polymer. previous irradiation a polymer. This condition
Die Diazoniumsalze, die gemäß der Erfindung An- kann dazu ausgenutzt werden, um die Zeit der Wärmewendung finden, sind alles bekannte Diazoverbin- entwicklung der belichteten Flächen zu vermindern, düngen, die durch Licht photolysiert werden können. Eine andere Folge dieser Erscheinung ist die, daß eine Vorzugsweise soll zur Erleichterung der Handhabung 35 Bildumkehrung auf folgende Weise erzielt werden des lichtempfindlichen Materials der Diazonium- kann: eine große Menge eines Phenols, z. B. Phenol bestandteil derart sein,daß er nicht schon durch normales oder Kresol (etwa 0,001 bis 10 %> bezogen auf das Tageslicht beeinflußt wird. Als besonders geeignete Gewicht des Monomers) kann einer relativ kleinen Diazoniumbestandteile seien folgende genannt :Paradi- Menge Diazoniumsalz (0,001 bis 10 %> bezogen auf azodimethylanilinzinkchlorid, p-Diazodiphenylamin- 40 das Gewicht des Monomers) hinzugesetzt werden. Bei sulfat, p-Diazodiäthylanilinzinkchlorid, p-Diazoätyl- Bestrahlung wird die geringe Menge Diazoniumsalz in hydroxyäthylanilinzinkchlorid, p-Diazoäthylmethyl- den bestrahlten Abschnitten vollständig zerstört. Nach anilinzinkchlorid, p-Diazodiäthylmethylanilinzink- der Erwärmung tritt eine Polymerisation nur in den chlorid, p-Diazoäthylhydroxyäthylanilinzinkchlorid nicht belichteten Bereichen auf, während die belichl-Diazo-2-oxynaphthalin-4-sulfonat, p-Dläthyl-' 45 teten Gebiete klar bleiben.The diazonium salts that according to the invention can be used to prevent the heat turning find, all known diazo compound development of the exposed areas must be reduced, fertilize that can be photolyzed by light. Another consequence of this phenomenon is that one Preferably, for ease of handling 35, image reversal should be achieved in the following manner of the diazonium photosensitive material can be: a large amount of a phenol, e.g. B. phenol component in such a way that it cannot be replaced by normal or cresol (about 0.001 to 10%> is influenced based on the daylight. A particularly suitable weight of the monomer) can be a relatively small Diazonium components are the following: Paradi amount of diazonium salt (0.001 to 10%> based on azodimethylaniline zinc chloride, p-diazodiphenylamine- 40 the weight of the monomer) are added. at sulfate, p-Diazodiethylanilinzinkchlorid, p-Diazoätyl- irradiation is the small amount of diazonium salt in hydroxyäthylanilinzinkchlorid, p-Diazoäthylmethyl- the irradiated sections completely destroyed. To aniline zinc chloride, p-Diazodiäthylmethylanilinzink- the heating occurs only in the chloride, p-Diazoäthylhydroxyäthylanilinzincchlorid not exposed areas, while the Belichl-Diazo-2-oxynaphthalene-4-sulfonate, p-diethyl areas remain clear.
aminobenzoldiazoniumchloridzinkchlorid, 4-Benzoyl- Es sei bemerkt, daß der spektrale Empfmdlichkeits-aminobenzene diazonium chloride zinc chloride, 4-benzoyl- It should be noted that the spectral sensitivity
amino-2,5-diäthoxybenzoldiazoniumchlorid, p-Chlor- bereich der Schicht durch die Auswahl der licht-amino-2,5-diethoxybenzenediazonium chloride, p-chlorine area of the layer through the selection of the light
benzolsulfonat des 4-Diazo-l-cyclohexylanilins, p- empfindlichen Diazokomponente eingestellt werdenbenzenesulfonate of 4-diazo-1-cyclohexylaniline, p-sensitive diazo component can be adjusted
Chlorbenzolsulfonat des 4-Diazo-2-methoxy-l-cyclo- kann. Änderungen von Menge und Art des Phenols,4-diazo-2-methoxy-1-cyclo- can chlorobenzenesulfonate. Changes in the amount and type of phenol,
hexylaminobenzols, das Zinnchloriddoppelsalz des 50 Aminophenols oder des aromatischen Amins, einehexylaminobenzene, the tin chloride double salt of the 50 aminophenol or aromatic amine, one
4-N-Methyl-cyclohexylaminobenzoldiazoniumchlorids, Änderung von Menge oder Art des verwendeten Mono-4-N-methyl-cyclohexylaminobenzene diazonium chloride, change in the amount or type of mono-
p-Azetaminobenzoldiazoniumchlorid, 4-Dimethyl- mers oder eine Änderung des pH-Wertes der Lösungp-acetaminobenzene diazonium chloride, 4-dimethylmers or a change in the pH of the solution
aminobenzoldiazoniumchlorid, 3-Methyl-4-diäthyl- beeinflussen den photographischen Kontrast und dieaminobenzene diazonium chloride, 3-methyl-4-diethyl influence the photographic contrast and the
aminobenzoldiazoniumchlorid, 4-Morpholinobenzol- photographische Dichte für eine gegebene Belichtung,aminobenzene diazonium chloride, 4-morpholinobenzene photographic density for a given exposure,
diazoniumchlorid, 4-Piperidyl-2,5-diäthoxybenzoldi- 55 Als besonders geeignete Phenole, Aminophenole oderdiazonium chloride, 4-piperidyl-2,5-diethoxybenzene 55 As particularly suitable phenols, aminophenols or
azoniumchlorid, l-Dimethylaminonaphthalin-4-di- aromatische Amine seien Phenol, o-Kresol, m-Kresol,azonium chloride, l-dimethylaminonaphthalene-4-di-aromatic amines are phenol, o-cresol, m-cresol,
azoniumchlorid^-Phenylaminodiazobenzoldiazönium- p-Kresol, Anilin und p-Aminophenol genannt. Ob-azoniumchlorid ^ -Phenylaminodiazobenzoldiazönium- p-cresol, aniline and p-aminophenol called. If-
chlorid. wohl es nicht nötig ist, wird der pH-Wert der Lösungchloride. Probably it is not necessary to adjust the pH of the solution
Weitere Diazoverbindungen sind in den Beispielen des Monomers vorzugsweise zwischen 5,5 und 8,0 geangegeben. 60 halten.Further diazo compounds are given in the examples of the monomer preferably between 5.5 and 8.0. 60 hold.
Die davon verwendete Menge kann in einem weiten Es wird angenommen, daß die Erfindung die erste Bereich verändert werden und hängt von verschiedenen Methode zur Erzielung photographischer Bilder mit Faktoren ab, z. B. der Art des Monomers und des ge- Hilfe der Polymerisation schafft, die durch den photowünschten Bildes. Im allgemeinen gesehen, ergeben lyrischen Abbau eines lichtempfindlichen Diazonium-0,001 bis 10% des Diazoniumanteils, bezogen auf das 65 salzes eingeleitet wird, dem eine Erwärmung folgt. Die Gewicht des Monomers, zweckmäßige Resultate. Polymerisation tritt tatsächlich auch ohne ErwärmungThe amount thereof used can widely. It is believed that the invention is the first Area can be changed and depends on different method of obtaining photographic images using Factors, e.g. B. the type of monomer and the aid of the polymerization created by the photo desired Image. Generally speaking, lyric degradation of a photosensitive diazonium yields 0.001 up to 10% of the diazonium content, based on the salt introduced, followed by heating. the Weight of monomer, useful results. Polymerization actually occurs even without heating
Die Art der zur Bilderzeugung zu verwendenden auf, läuft aber unter diesen Bedingungen so langsamThe type of imagery to be used on, but runs so slowly under these conditions
Strahlung hängt in erster Linie vom Absorptions- ab, daß sie bedeutungslos ist. Andererseits braucht dieRadiation depends primarily on the absorption that it is meaningless. On the other hand, she needs
Entwicklungserwärmung nicht unmittelbar nach der Belichtung stattzufinden. Bilder von hervorragender Qualität kann man auch erhalten, wenn mehr als 24 Stunden zwischen der Belichtung und der endgültigen Wärmeentwicklung des Films verstrichen sind. Auf jeden Fall ist das endgültige Bild, das entwickelt / ist, gegenüber Wärmeeinwirkung stabil.Development heating does not take place immediately after exposure. Pictures of excellent Quality can also be obtained if there is more than 24 hours between the exposure and the final one Heat development of the film have elapsed. In any case, the final image that develops / is stable to the action of heat.
Die Quantenausbeute des Gesamtprozesses, also die Anzahl je absorbiertes Lichtquantum polymerisierter Monomermoleküle wird auf mehr als 106 geschätzt. Bisher war die höchste Quantenausbeute eines photographischen Prozesses unter Verwendung eines Diazoniumsalzes als lichtempfindliches Element nicht größer als eins.The quantum yield of the overall process, i.e. the number of polymerized monomer molecules per absorbed light quantum, is estimated to be more than 10 6 . Heretofore, the highest quantum efficiency of a photographic process using a diazonium salt as a photosensitive element has been no greater than one.
Eine wäßrige Lösung mit 10% Gelatine, 20% KaI-ziumacrylat, 0,2 % Paradimethylaminobenzoldiazoniumchlorid, das mit Zinkchlorid stabilisiert ist, wird zubereitet. Die Lösung wird auf Glasplatten gegossen und getrocknet.An aqueous solution with 10% gelatin, 20% potassium acrylate, 0.2% paradimethylaminobenzene diazonium chloride stabilized with zinc chloride prepared. The solution is poured onto glass plates and dried.
Die strahlungsempfindliche Schicht wird durch ein aufgelegtes photographisches Negativ hindurch unter Verwendung einer 500-W-Wolframlampe in einer Entfernung von 15 cm weniger als 1 Sekunde belichtet. Bei Erwärmung des belichteten Materials auf 75 0C während einer Minute erscheinen scharfe weiße Bilder in den belichteten Gebieten.The radiation-sensitive layer is exposed through an applied photographic negative using a 500 W tungsten lamp at a distance of 15 cm for less than 1 second. When the exposed material is heated to 75 ° C. for one minute, sharp white images appear in the exposed areas.
Beispiel II 3<>Example II 3 <>
Vier Schichten werden wie im Beispiel I nur mit dem Unterschied hergestellt, belichtet und entwickelt, daß das Diazoniumsalz durch folgende Stoffe ersetzt ist: 1. (p-(Diäthylamino)-benzoldiazoniumchlorid, das mit Natriumborfluorat stabilisiert ist, 2. p-(Hydroxyäthyläthylamino)-benzoldiazoniumchlorid, 3. p-(Diäthylamino)-toluoldiazoniumchlorid und 4. Diphenylamindiazoniumsulfat. In allen Fällen werden dieselben Ergebnisse wie im Beispiel I erzielt.Four layers are produced, exposed and developed as in Example I with the only difference that the diazonium salt is replaced by the following substances: 1. (p- (diethylamino) -benzenediazonium chloride, which with Sodium borofluorate is stabilized, 2. p- (Hydroxyäthyläthylamino) -benzoldiazoniumchlorid, 3. p- (diethylamino) toluene diazonium chloride and 4. diphenylamine diazonium sulfate. The same results as in Example I are obtained in all cases.
Eine wäßrige Lösung mit 15% Polyvinylalkohol, 10% Acrylnitril, 4% Tris-(hydroxymethyl)-aminomethan als Puffer und 0,4% Paradiäthylaminobenzoldiazoniumchlorid,das mit Natriumborfluorid stabilisiert ist, wird hergestellt. Sie wird auf ein schwarzes Papier gegossen und getrocknet.An aqueous solution with 15% polyvinyl alcohol, 10% acrylonitrile, 4% tris (hydroxymethyl) aminomethane as a buffer and 0.4% paradiethylaminobenzene diazonium chloride, which is stabilized with sodium borofluoride is, is made. It is poured onto black paper and dried.
Das so vorbereitete Papier wird durch Projektion in einem photographischen Vergrößerungsapparat durch ein 35-mm-Negativ hindurch 3 Minuten lang belichtet. Bei einer Erwärmung des belichteten Papiers auf 85° C wird nach 1 Minute ein scharfes vergrößertes Bild des ursprünglichen 35-mm-Negativs erhalten, bei dem die belichteten Flächen auf dem schwarzen Papier nun weiß erscheinen (also ohne photographische Umkehr).The paper thus prepared is projected in a photographic enlarger exposed through a 35 mm negative for 3 minutes. When the exposed paper is heated to 85 ° C a sharp, enlarged image of the original 35 mm negative is obtained after 1 minute with the exposed areas on the black paper now appear white (i.e. without photographic reversal).
6060
Ein schwarzes photographisches Papier ähnlich dem des Beispiels III wird hergestellt; es weist lediglich den Unterschied auf, daß die Konzentration des Diazoniumsalzes auf ein Zehntel des Wertes reduziert ist und daß 1 % Para-aminophenol hinzugefügt ist.A black photographic paper similar to that of Example III is prepared; it only shows that The difference is that the concentration of the diazonium salt is reduced to a tenth of the value and that 1% para-aminophenol is added.
Bei einer Belichtung von 10 Minuten auf dieselbe Weise wie im Beispiel III und Erwärmung auf 85°C wird nach 1 Minute eine photographische Positivvergrößerung des 35-mm-Negativfilms erhalten (also mit photographischer Umkehr).With an exposure of 10 minutes in the same way as in Example III and heating to 85 ° C a photographic positive enlargement of the 35 mm negative film is obtained after 1 minute (i.e. with photographic reversal).
Eine Äthanollösung mit 15% eines löslichen Nylonharzes (z. B. »Zytel 61«), 20% Methylmethacrylat und 0,2 % Paradimethylaminobenzoldiazoniumchlorid, das mit Zinkchlorid stabilisiert ist, wird hergestellt. Die Lösung wird auf einen transparenten Zelluloseazetatfilm gegossen und getrocknet.An ethanol solution with 15% of a soluble nylon resin (e.g. "Zytel 61"), 20% methyl methacrylate and 0.2% paradimethylaminobenzene diazonium chloride stabilized with zinc chloride is produced. the Solution is poured onto a transparent cellulose acetate film and dried.
Der so hergestellte Film wird durch einen aufgelegten Negativfilm hindurch von einer 100-W-Quecksilberlampe in einer Entfernung von 30 cm weniger als Sekunden belichtet. Der Film wird dann auf 8O0C erwärmt; die belichteten Bereiche erscheinen als weiße undurchsichtige Bilder.The film produced in this way is exposed for less than seconds through an applied negative film from a 100 W mercury lamp at a distance of 30 cm. The film is then heated to 8O 0 C; the exposed areas appear as white opaque images.
In den Beispielen sind alle Prozentangaben und Anteile im Gewichtsmaß ausgedrückt.In the examples, all percentages and parts are expressed in terms of weight.
Claims (15)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US669455A US2996381A (en) | 1957-07-02 | 1957-07-02 | Photographic materials and procedures for using same |
| FR854549A FR1282492A (en) | 1957-07-02 | 1961-03-03 | Photographic materials and their application methods |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1116531B true DE1116531B (en) | 1961-11-02 |
Family
ID=26189540
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEK35190A Pending DE1116531B (en) | 1957-07-02 | 1958-07-01 | Photographic imaging process |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US2996381A (en) |
| DE (1) | DE1116531B (en) |
| FR (1) | FR1282492A (en) |
| GB (1) | GB891690A (en) |
Families Citing this family (27)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE592259A (en) * | 1959-06-26 | |||
| NL261709A (en) * | 1960-03-04 | |||
| US3309297A (en) * | 1960-09-12 | 1967-03-14 | Kurashiki Rayon Co | Polymerization of vinyl esters |
| BE608854A (en) * | 1960-10-10 | |||
| BE610628A (en) * | 1960-11-14 | |||
| NL272474A (en) * | 1960-12-13 | 1900-01-01 | ||
| US3178283A (en) * | 1961-05-04 | 1965-04-13 | Gen Aniline & Film Corp | Production of photographic polymeric images by heat development |
| DE1162509B (en) * | 1961-11-02 | 1964-02-06 | Basf Ag | Colored hair varnishes and hair setting products |
| US3161511A (en) * | 1962-02-15 | 1964-12-15 | Kalvar Corp | Methacrylonitrile vehicle for vesicular photography and method of using same |
| NL275942A (en) * | 1962-03-14 | |||
| US3189455A (en) * | 1962-04-30 | 1965-06-15 | Kalvar Corp | Vesicular photographic materials containing a polyamide vehicle |
| US3260599A (en) * | 1962-11-19 | 1966-07-12 | Minnesota Mining & Mfg | Vesicular diazo copy-sheet containing photoreducible dye |
| US3226228A (en) * | 1963-01-11 | 1965-12-28 | William Siskind | Method and apparatus for producing a controlled pattern of ultraviolet radiation from that at higher wave lengths |
| US3244523A (en) * | 1963-01-21 | 1966-04-05 | Allied Paper Corp | Material for photographic reproduction comprising a condensation product of formaldehyde and an amidogen, a polyacid resin and a diazo composition |
| US3377165A (en) * | 1964-01-22 | 1968-04-09 | Minnesota Mining & Mfg | Process of copying utilizing a blush lacquer coating and a photodecomposable progenitor of a plasticizer |
| US3536490A (en) * | 1964-04-28 | 1970-10-27 | Pitney Bowes Inc | Novel diazotype copying process |
| US3390992A (en) * | 1964-06-15 | 1968-07-02 | North American Rockwell | Non-etching circuit fabrication |
| US3531282A (en) * | 1966-10-03 | 1970-09-29 | Hughes Aircraft Co | Photopolymer polymerization fixation process and products |
| US3547633A (en) * | 1966-10-03 | 1970-12-15 | Hughes Aircraft Co | Photochemical polymer intensification process |
| US3620743A (en) * | 1969-12-15 | 1971-11-16 | Norman T Notley | Vehicles for vesicular photographic materials |
| US4019909A (en) * | 1970-02-16 | 1977-04-26 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Photohardenable vesicular image-forming elements |
| US3928039A (en) * | 1970-03-13 | 1975-12-23 | Ciba Geigy Ag | Method for modifying vesicular images |
| US3977875A (en) * | 1970-03-13 | 1976-08-31 | Ciba-Geigy Ag | Method for modifying vesicular images |
| JPS4918809B1 (en) * | 1970-04-08 | 1974-05-13 | ||
| US3637375A (en) * | 1970-05-25 | 1972-01-25 | Steven Levinos | Photopolymerization utilizing diazosulfonates and photoreducible dyes |
| US3909273A (en) * | 1973-07-23 | 1975-09-30 | Keuffel & Esser Co | Photopolymerization utilizing diazosulfonate and aromatic hydroxy compounds |
| JPS54121802A (en) * | 1978-03-13 | 1979-09-21 | Tokyo Ouka Kougiyou Kk | Photosensitive printing plate |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2679498A (en) * | 1954-05-25 | Atent office | ||
| BE438667A (en) * | 1939-04-11 | |||
| US2354088A (en) * | 1942-12-04 | 1944-07-18 | Stabilized diazx-type sensitive | |
| US2495827A (en) * | 1947-08-06 | 1950-01-31 | Gen Aniline & Film Corp | Diazotype materials stabilized with an alpha-alkylidene-polymethylene dicarboxylic acid |
| US2597412A (en) * | 1948-12-29 | 1952-05-20 | Diazotype compositions containing | |
| NL150528B (en) * | 1949-05-14 | Hollandse Signaalapparaten Bv | PROCEDURE FOR MANUFACTURE OF TWISTLESS OR ALMOST TWISTLESS YARN AND THE YARN OBTAINED BY USING THIS PROCESS. | |
| US2661331A (en) * | 1950-02-01 | 1953-12-01 | Du Pont | Photopolymerization process |
| BE525225A (en) * | 1951-08-20 | |||
| US2703756A (en) * | 1951-12-12 | 1955-03-08 | Gen Aniline & Film Corp | Vesicular prints and process of making same |
| US2739884A (en) * | 1953-09-25 | 1956-03-27 | United States Steel Corp | Apparatus for mixing fluids |
| BE528363A (en) * | 1954-02-10 |
-
1957
- 1957-07-02 US US669455A patent/US2996381A/en not_active Expired - Lifetime
-
1958
- 1958-07-01 DE DEK35190A patent/DE1116531B/en active Pending
- 1958-07-01 GB GB21104/58A patent/GB891690A/en not_active Expired
-
1961
- 1961-03-03 FR FR854549A patent/FR1282492A/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB891690A (en) | 1962-03-14 |
| US2996381A (en) | 1961-08-15 |
| FR1282492A (en) | 1962-01-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE1116531B (en) | Photographic imaging process | |
| DE1547935A1 (en) | Process for fixing an image-wise exposed recording material | |
| DE1134587B (en) | Mixtures suitable for producing photosensitive layers | |
| DE1175986B (en) | Photosensitive layer for the production of photographic images | |
| DE1228142B (en) | Photographic printing photosensitive material | |
| DE2125457A1 (en) | Photopolymerizable plastic compound | |
| DE1447747A1 (en) | Negative working copy material | |
| DE2436132A1 (en) | METHOD AND RECORDING MEDIA FOR RECORDING IMAGES OR NEWS | |
| DE855051C (en) | Photosensitive materials | |
| DE1572222B1 (en) | Photographic recording material comprising a photosensitive, reversibly exposable layer and method for producing stable images thereon | |
| DE2310825C2 (en) | Process for the production of colored relief structures | |
| DE2005281C3 (en) | Color diffusion transfer photographic process for the production of color images | |
| DE2525674A1 (en) | PROCESS FOR THE PRODUCTION OF STABLE POLYMER IMAGES BY PHOTOPOLYMERIZATION IN A MATRIX | |
| DE1668358B2 (en) | 6-phenyl-a-pyrones as an absorbent for UV radiation | |
| DE2609221C3 (en) | Process for producing silver-free images | |
| DE2237760B2 (en) | Photographic recording material having a layer containing an organoazide and methods for producing photographic images | |
| DE560788C (en) | Plates, films, papers, etc. for photographic use | |
| DE2451118A1 (en) | PHOTOCHROMATIC MIXTURE THAT IS USED TO GENERATE PHOTOCHROMATIC IMAGES AND PROCESS FOR THEIR GENERATION AND DELETION | |
| AT73615B (en) | Process for the production of images, etchings, etc. by photographic means. | |
| AT271191B (en) | Photographic recording material | |
| DE2053287A1 (en) | Photosensitive photoresist mass | |
| DE1235740B (en) | Process for the production of pictures or printing forms | |
| DE2245445C3 (en) | Use of resorcinol as a scavenger for developer by-products and impurities in color development | |
| AT227530B (en) | Dry, photosensitive material | |
| DE1572045C3 (en) | Light-sensitive, negative-working copier material |