DE1116401B - Process for the production of curable condensation products from melamine, formaldehyde and substituted ureas - Google Patents
Process for the production of curable condensation products from melamine, formaldehyde and substituted ureasInfo
- Publication number
- DE1116401B DE1116401B DEB57878A DEB0057878A DE1116401B DE 1116401 B DE1116401 B DE 1116401B DE B57878 A DEB57878 A DE B57878A DE B0057878 A DEB0057878 A DE B0057878A DE 1116401 B DE1116401 B DE 1116401B
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- parts
- butanol
- melamine
- formaldehyde
- temperature
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 37
- 235000013877 carbamide Nutrition 0.000 title claims description 21
- 150000003672 ureas Chemical class 0.000 title claims description 20
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 title claims description 16
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 16
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 title claims description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 60
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 19
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 19
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims description 8
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims description 8
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims description 8
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 claims description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 claims 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 37
- KTUQUZJOVNIKNZ-UHFFFAOYSA-N butan-1-ol;hydrate Chemical compound O.CCCCO KTUQUZJOVNIKNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- GJNDMSSZEBNLPU-UHFFFAOYSA-N octadecylurea Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCNC(N)=O GJNDMSSZEBNLPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 14
- QMYGFTJCQFEDST-UHFFFAOYSA-N 3-methoxybutyl acetate Chemical group COC(C)CCOC(C)=O QMYGFTJCQFEDST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000008098 formaldehyde solution Substances 0.000 description 10
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 8
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- AOZVWUCYHOWWPH-UHFFFAOYSA-N 1,3-dioctadecylurea Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCNC(=O)NCCCCCCCCCCCCCCCCCC AOZVWUCYHOWWPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 4
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 4
- 235000013162 Cocos nucifera Nutrition 0.000 description 3
- 244000060011 Cocos nucifera Species 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- -1 butoxyl groups Chemical group 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N hexadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 125000000913 palmityl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 1
- 235000021314 Palmitic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229920002396 Polyurea Polymers 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- WRNOAELBRPKVHC-UHFFFAOYSA-N dodecylurea Chemical compound CCCCCCCCCCCCNC(N)=O WRNOAELBRPKVHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000006266 etherification reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010985 leather Substances 0.000 description 1
- 125000001421 myristyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N n-Pentadecanoic acid Natural products CCCCCCCCCCCCCCC(O)=O WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- GKKCIDNWFBPDBW-UHFFFAOYSA-M potassium cyanate Chemical compound [K]OC#N GKKCIDNWFBPDBW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 239000005871 repellent Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 150000003673 urethanes Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G12/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
- C08G12/02—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes
- C08G12/26—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with heterocyclic compounds
- C08G12/34—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with heterocyclic compounds and acyclic or carbocyclic compounds
- C08G12/36—Ureas; Thioureas
- C08G12/38—Ureas; Thioureas and melamines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G12/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
- C08G12/02—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes
- C08G12/40—Chemically modified polycondensates
- C08G12/42—Chemically modified polycondensates by etherifying
- C08G12/428—Chemically modified polycondensates by etherifying of polycondensates based on heterocyclic and acyclic or carbocyclic compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
Description
Verfahren zur Herstellung von härtbaren Kondensationsprodukten aus Melamin, Formaldehyd und substituierten Harnstoffen Es ist bekannt, Lackharze herzustellen, indem man in Gegenwart von Butanolen Formaldehyd mit Harnstoffen, Polyharnstoffen, Urethanen oder Polyurethanen kondensiert und die so erhaltenen Kondensationsprodukte mit alkylsubstituierten Harnstoffen modifiziert, um ihre Geschmeidigkeit und Elastizität zu erhöhen. Hierbei werden aber nur verhältnismäßig geringe Mengen an solchen substituierten Harnstoffen wie z. B. Octadecylharnstoff angewendet, und die freien Hydroxylgruppen der Kondensate werden mit Butanol weitgehend veräthert. Process for the production of curable condensation products Melamine, formaldehyde and substituted ureas It is known to produce coating resins by combining formaldehyde with ureas, polyureas, Urethanes or polyurethanes condensed and the condensation products thus obtained modified with alkyl substituted ureas to maintain their suppleness and elasticity to increase. Here, however, only relatively small amounts of such are substituted Ureas such as B. Octadecylurea applied, and the free hydroxyl groups the condensates are largely etherified with butanol.
Es wurde gefunden, daß man auf sehr einfache Weise zu härtbaren Kondensationsprodukten mit besonders wertvollen Eigenschaften gelangen kann, wenn man in neutralem bis schwach alkalischem Medium Melamin und Formaldehyd in wäßriger Lösung in Gegenwart von Butanol oder Isobutanol mit substituierten Harnstoffen, die Kohlenwasserstoffreste mit mindestens 8, vorzugsweise 12 bis 20 Kohlenstoffatomen und noch mindestens zwei freie Wasserstoffatome an den Amidogruppen enthalten, bei erhöhter Temperatur reagieren läßt und Wasser und überschüssigen Alkohol durch Destillation bei erhöhter Temperatur, gegebenenfalls unter vermindertem Druck wieder entfernt, worauf man eine Nachkondensation bei erhöhter Temperatur, vorzugsweise während 1 bis 5 Stunden bei 110 bis 1500 C, gegebenenfalls unter vermindertem Druck, anschließt. Die Dauer der Nachkondensation richtet sich nach der Temperatur. Um zu lange Reaktionszeiten zu vermeiden, wird man bei der Nachkondensation eine Temperatur von wenigstens 1100 C einhalten. Um einer Zersetzung der substituierten Harnstoffe vorzubeugen, ist es vorteilhaft, eine Temperatur von 1500 C nicht zu überschreiten. It has been found that curable condensation products can be obtained in a very simple manner with particularly valuable properties can be achieved if one is in neutral to weakly alkaline medium melamine and formaldehyde in aqueous solution in the presence of butanol or isobutanol with substituted ureas, the hydrocarbon residues with at least 8, preferably 12 to 20 carbon atoms and at least two more contain free hydrogen atoms on the amido groups, react at elevated temperature leaves and water and excess alcohol by distillation at elevated temperature, if appropriate removed again under reduced pressure, whereupon a post-condensation at elevated temperature, preferably for 1 to 5 hours at 110 to 1500 C, if appropriate under reduced pressure, then follows. The duration of the post-condensation depends on the temperature. In order to avoid too long reaction times, a temperature of at least 1100 ° C. is maintained during the post-condensation. Around To prevent the substituted ureas from decomposing, it is advantageous to not to exceed a temperature of 1500 C.
Auf 1 Mol Melamin wendet man 4 bis 12, vorzugsweise 7 bis 9 Mol Formaldehyd in Form einer 30 bis 40'/eigen wäßrigen Lösung und 1 bis 3, vorzugsweise 1t/2 bis 2 Mol substituierten Harnstoff an. 4 to 12, preferably 7 to 9, mol of formaldehyde are used for 1 mol of melamine in the form of a 30 to 40 '/ own aqueous solution and 1 to 3, preferably 1t / 2 to 2 moles of substituted urea.
Das Gewichtsverhältnis von wäßriger Formaldehydlösung zu Butanol oder Isobutanol beträgt zweckmäßigerweise 1:1 bis 1:1,5. Es ist wichtig, die Reaktion in neutralem bis schwach alkalischem Medium in Gegenwart von wasserhaltigem Butanol oder Isobutanol durchzuführen. Die Anwesenheit von neutralem Wasser bewirkt nur eine schwache Verätherung der Kondensationsprodukte. Die erhaltenen Harze enthalten nur ungefähr 10 bis 20 Gewichtsprozent Butoxylgruppen. Dadurch weisen die Kondensationsprodukte noch eine hohe Reaktionsfähigkeit neben einer noch sehr guten Löslichkeit in organischen Lösungsmitteln auf.The weight ratio of aqueous formaldehyde solution to butanol or Isobutanol is expediently 1: 1 to 1: 1.5. It is important the reaction in a neutral to slightly alkaline medium in the presence of hydrous butanol or isobutanol. The presence of neutral water only effects a weak etherification of the condensation products. The resins obtained contain only about 10 to 20 weight percent butoxyl groups. As a result, the condensation products exhibit still a high reactivity in addition to a very good solubility in organic Solvents.
Man kann die Kondensation der einzelnen Komponenten Melamin, Formaldehyd und substituierter Harnstoff in neutralem wasserhaltigem Butanol gemeinsam oder auch in Stufen durchführen. Man kann z. B. alle Ausgangsstoffe in neutralem wasserhaltigem Butanol zusammen längere Zeit auf Rückflußtemperatur erhitzen und dann das Wasser sowie das überschüssige Butanol durch Abdampfen zuletzt im Vakuum restlos entfernen, worauf man noch eine Nachkondensation bei erhöhter Temperatur anschließt. Man kann aber auch so verfahren, daß man zuerst das Melamin mit Formaldehyd in neutralem wasserhaltigem Butanol reagieren läßt, dann einen großen Teil Wasser und Butanol durch Abdampfen entfernt und in konzentrierter wasserhaltiger Butanollösung mit dem substituierten Harnstoff weiterkondensiert, worauf man das restliche Wasser und den überschüssigen Alkohol durch Abdampfen entfernt und noch eine Nachkondensation bei erhöhter Temperatur unter vermindertem Druck anschließt. One can condensation of the individual components melamine, formaldehyde and substituted urea in neutral hydrous butanol together or also carry out in stages. You can z. B. all raw materials in neutral water-containing Heat the butanol together at reflux temperature for a long time and then the water and finally remove the excess butanol completely by evaporation in vacuo, which is followed by a post-condensation at an elevated temperature. One can but also proceed so that you first the melamine with formaldehyde in neutral allows water-containing butanol to react, then a large part of water and butanol removed by evaporation and in concentrated aqueous butanol solution with the substituted urea condenses further, whereupon the remaining water and the excess alcohol is removed by evaporation and another post-condensation followed at elevated temperature under reduced pressure.
Hierbei kann man den substituierten Harnstoff auch in Portionen zugeben.The substituted urea can also be added in portions.
Es ist für gewisse Zwecke günstig - z. B. wenn man beabsichtigt, die Harze in irgendeiner Form zu emulgieren -, geringe Mengen an Alkylolaminen, wie z. B. Tri-, Di- oder Monoäthanolamin, mit einzukondensieren. It is beneficial for certain purposes - e.g. B. if one intends to to emulsify the resins in any form -, small amounts of alkylolamines, such as B. tri-, di- or monoethanolamine to condense with.
Geeignete substituierte Harnstoffe sind z. B. Monolauryl-, Monocetyl-, Monooleyl- oder Monostearylharnstoff, asymmetrischer oder symmetrischer Distearylharnstoff. Man kann die substituierten Harnstoffe besonders vorteilhaft in Form von Gemischen anwenden, wie man sie aus natürlichen technischen Fettsäuren, wie z. B. Stearinsäure, Palmitinsäure, Kokosfettsäure oder Ölsäure, erhalten kann. Suitable substituted ureas are e.g. B. monolauryl, monocetyl, Monooleyl or monostearyl urea, asymmetric or symmetric distearyl urea. The substituted ureas can particularly advantageously be used in the form of mixtures apply how to get them from natural technical Fatty acids like z. B. stearic acid, palmitic acid, coconut fatty acid or oleic acid can be obtained.
Die Verfahrensprodukte sind in der Hitze dünne bis dickflüssige, bei Zimmertemperatur im allgemeinen spröde Harze, die sich in organischen Lösungsmitteln wie auch in geschmolzenem Paraffin lösen. The process products are thin to viscous when heated, Resins generally brittle at room temperature, which dissolve in organic solvents as well as dissolve in melted paraffin.
Die Farbe der Produkte hängt von der Farbe der substituierten Harnstoffe ab. Besonders im Gemisch mit Paraffin eignen sie sich, gegebenenfalls in Gegenwart von sauer härtenden Substanzen und unter Anwendung höherer Temperatur, vorzüglich zur wasserabweisenden Ausrüstung von Textilien, Leder u. dgl. Man kann sie aus organischen Lösungsmitteln oder in Form von wäßrigen Dispersionen anwenden.The color of the products depends on the color of the substituted urea away. They are particularly suitable as a mixture with paraffin, if appropriate in the presence of acid-hardening substances and when using higher temperatures, excellent for the water-repellent finishing of textiles, leather, etc. They can be made from organic Use solvents or in the form of aqueous dispersions.
Die in den Beispielen angegebenen Teile sind Gewichtsteile.The parts given in the examples are parts by weight.
Beispiel 1 126 Teile Melamin, 900 Teile einer 301/obigen wäßrigen Formaldehydlösung, 2 Teile Triäthanolamin, 1000 Teile Butanol und 468 Teile eines technischen Stearylharnstoffes, der ein Gemisch aus etwa 700/0 Stearylharnstoff und 300!0 Cetylharnstoff darstellt, werden 3 Stunden lang unter Rückfluß bei 950 C gerührt. Dann dampft man bei gewöhnlichem Druck 1330 Teile Butanol-Wasser-Gemisch ab, schließlich unter vermindertem Druck von 50 bis 60 Torr 265 Teile Butanol-Wasser-Gemisch, bis die Temperatur in der Reaktionslösung auf 1300 C gestiegen ist. Dann wird bei normalem Druck 2 Stunden unter schwachem Rückfluß gerührt, wobei die Temperatur auf 1180 C absinkt. Schließlich dampft man bei vermindertem Druck von 50 bis 60 Torr unter Steigerung der Temperatur auf 1300 C noch 50 Teile Butanol ab. Man erhält 772 Teile eines klaren, dickflüssigen Harzes, das in der Kälte erstarrt und spröde wird. Der Butoxylgehalt des Harzes beträgt 12,9 0/o. Example 1 126 parts of melamine, 900 parts of a 301 / above aqueous Formaldehyde solution, 2 parts of triethanolamine, 1000 parts of butanol and 468 parts of one technical stearylurea, which is a mixture of about 700/0 stearylurea and 300! 0 represents cetylurea are refluxed at 950 for 3 hours C stirred. Then 1330 parts of a butanol-water mixture are evaporated at ordinary pressure from, finally under reduced pressure of 50 to 60 Torr 265 parts of butanol-water mixture, until the temperature in the reaction solution has risen to 1300 C. Then at normal pressure for 2 hours under gentle reflux, the temperature drops to 1180 C. Finally, it is evaporated at a reduced pressure of 50 to 60 Torr while increasing the temperature to 1300 C from 50 parts of butanol. You get 772 parts of a clear, viscous resin that solidifies and becomes brittle in the cold will. The butoxyl content of the resin is 12.9%.
Beispiel 2 Man neutralisiert 1440 Teile einer 300/eigen wäßrigen Formaldehydlösung mit 1,5 Teilen Triäthanolamin (Pli 7,0 bis 7,2). Dann erhitzt man die neutrale Formaldehydlösung mit 227 Teilen Melamin, 1980 Teilen Butanol und 842 Teilen- technischem Stearylharnstoff 15 Minuten unter Rühren auf 950 C. Example 2 1440 parts of a 300 / intrinsic aqueous solution are neutralized Formaldehyde solution with 1.5 parts of triethanolamine (Pli 7.0 to 7.2). Then heated the neutral formaldehyde solution with 227 parts of melamine, 1980 parts of butanol and 842 parts - technical stearylurea 15 minutes with stirring to 950 C.
Hierauf destilliert man 2250 Teile Butanol-Wasser-Gemisch bei Normaldruck ab. Die verbleibende Lösung wird 2 Stunden unter Rückfluß gerührt und dann mit 18 Teilen Triäthanolamin, 9 Teilen Monoäthanolamin und 280 Teilen Stearylharnstoff versetzt.2250 parts of a butanol-water mixture are then distilled at normal pressure away. The remaining solution is stirred under reflux for 2 hours and then with 18 Parts of triethanolamine, 9 parts of monoethanolamine and 280 parts of stearylurea offset.
Man dampft zunächst bei Normaldruck 300 Teile Butanol-Wasser-Gemisch ab, bis die Temperatur in der Lösung auf 1300 C gestiegen ist, dann bei vermindertem Druck von 50 Torr weitere 346 Teile Butanol-Wasser-Gemisch, bis die Temperatur 1300 C erreicht hat. Schließlich rührt man bei vermindertem Druck 3 Stunden bei 130 C, wobei 102 Teile Butanol übergehen. Es hinterbleiben 1681 Teile eines dünnflüssigen, klaren Harzes, das nach dem Erkalten spröde ist und leicht zerkleinert werden kann. Es hat einen Butoxylgehalt von 10,8°/o.300 parts of a butanol / water mixture are initially evaporated at normal pressure from until the temperature in the solution has risen to 1300 C, then at reduced Pressure of 50 torr another 346 parts of butanol-water mixture until the temperature is 1300 C reached. Finally, the mixture is stirred under reduced pressure at 130 ° C. for 3 hours, 102 parts of butanol pass over. 1681 parts of a thin, clear resin, which is brittle after cooling and can be easily crushed. It has a butoxyl content of 10.8%.
Beispiel 3 227 Teile Melamin, 1620 Teile einer 300/oigen wäßrigen Formaldehydlösung, 1,5 Teile Triäthanolamin und 1780 Teile- Butanol werden 15 Minuten bei 95- C gerührt. Dann destilliert man bei Normaldruck 2250 Teile Butanol-Wasser-Gemisch ab, fügt 842 Teile technischen Stearylharnstoff hinzu und kocht 2 Stunden unter Rückfluß. Man versetzt mit 18 Teilen Triäthanolamin und 280 Teilen Stearylharnstoff, dampft bei Normaldruck, bis die Temperatur in der Lösung 1300 C erreicht hat, 322 Teile Butanol-Wasser-Gemisch ab, hierauf unter vermindertem Druck von 50 Torr weitere 217 Teile Butanol-Wasser-Gemisch, bis die Temperatur wieder auf 1300 C gestiegen ist. Dann rührt man unter vermindertem Druck 4 Stunden bei 1300 C, wobei noch 95 Teile Butanol übergehen. Man erhält 1758 Teile eines Harzes mit denselben Eigenschaften wie das nach Beispiel 2 erhaltene. Nur der Butoxylgehalt ist höher und beträgt 14,80/0. Zu einem Harz mit gleichem Butoxylgehalt kommt man, wenn man an Stelle von Stearylharnstoff symmetrischen Distearylharnstoff verwendet. Wenn man nicht 4 Stunden bei 1300 C, sondern 2 Stunden bei 1400 C unter vermindertem Druck nachkondensiert, erhält man 1717 Teile eines ähnlichen Harzes mit einem Butoxylgehalt von 11,9B/o. Example 3 227 parts of melamine, 1620 parts of a 300% aqueous Formaldehyde solution, 1.5 parts of triethanolamine and 1780 parts of butanol are 15 minutes stirred at 95.degree. 2250 parts of a butanol / water mixture are then distilled at normal pressure from, adds 842 parts of technical stearylurea are added and the mixture is refluxed for 2 hours. 18 parts of triethanolamine and 280 parts of stearylurea are added, and the mixture is evaporated at normal pressure until the temperature in the solution has reached 1300 C, 322 parts Butanol-water mixture from, then under reduced pressure of 50 Torr more 217 parts of a butanol-water mixture until the temperature has risen to 1300 C again is. The mixture is then stirred under reduced pressure for 4 hours at 1300 C, with 95 Parts of butanol pass over. 1758 parts of a resin with the same properties are obtained like that obtained in Example 2. Only the butoxyl content is higher and amounts to 14.80 / 0. A resin with the same butoxyl content is obtained if you use instead of stearylurea symmetrical distearylurea is used. If you don't have 4 hours at 1300 C, but post-condensation for 2 hours at 1400 ° C. under reduced pressure is obtained 1717 parts of a similar resin with a butoxyl content of 11.9B / o.
Beispiel 4 63 Teile Melamin, 450 Teile einer 303/0gen wäßrigen Formaldehydlösung, 0,5 Teile Triäthanolamin und 500 Teile Butanol werden 15 Minuten unter Rückfluß gerührt. Man dampft 650 Teile Butanol-Wasser-Gemisch ab, fügt 280 Teile asymmetrischen Distearylharnstoff hinzu und kocht 2 Stunden unter Rückfluß. Dann gibt man zu der Lösung 140 Teile asymmetrischen Distearylharnstoff, 5 Teile Triäthanolamin und 2,5 Teile Monoäthanolamin, dampft bei Normaldruck unter Steigerung der Temperatur auf 1300 C 96 Teile Butanol-Wasser-Gemisch, dann unter vermindertem Druck, bis 1300 C erreicht sind, 66 Teile Butanol-Wasser-Gemisch ab. Man rührt schließlich unter vermindertem Druck 4 Stunden bei 1300 C, wobei noch 15 Teile Butanol übergehen. Der Rückstand von 600 Teilen ist ein dünnflüssiges klares Harz, das beim Erkalten erstarrt und spröde wird. Der Butoxylgehalt des Harzes beträgt 11,2°/o. Example 4 63 parts of melamine, 450 parts of a 303 / 0gen aqueous formaldehyde solution, 0.5 parts of triethanolamine and 500 parts of butanol are refluxed for 15 minutes touched. 650 parts of the butanol-water mixture are evaporated off, and 280 parts of asymmetrical are added Add distearylurea and reflux for 2 hours. Then you give to the Solution 140 parts of asymmetric distearylurea, 5 parts of triethanolamine and 2.5 parts Parts of monoethanolamine, evaporates at normal pressure while increasing the temperature 1300 C 96 parts of butanol-water mixture, then under reduced pressure, up to 1300 C are reached, 66 parts of butanol-water mixture. One finally stirs in reduced pressure for 4 hours at 1300 ° C., with 15 parts of butanol passing over. The residue of 600 parts is a thin, clear resin that when cooled solidifies and becomes brittle. The butoxyl content of the resin is 11.2%.
Beispiel 5 252 Teile Melamin werden in einer Mischung von 1000 Teilen einer 300/oigen wäßrigen Formaldehydlösung, 1600 Teilen Butanol und 4,5 Teilen einer 500/oigen wäßrigen Triäthanolaminlösung durch Erwärmen auf 950 C während 15 Minuten gelöst. Dann dampft man 1450 Teile Butanol-Wasser-Gemisch ab, fügt 935 Teile technischen Stearylharnstoff hinzu und kocht 2 Stunden unter Rückfluß. Hierauf versetzt man mit 310 Teilen Stearylharnstoff, 20 Teilen Triäthanolamin und 10 Teilen Monoäthanolamin. Example 5 252 parts of melamine are used in a mixture of 1000 parts a 300 / o aqueous formaldehyde solution, 1600 parts of butanol and 4.5 parts of a 500% aqueous triethanolamine solution by heating to 950 ° C. for 15 minutes solved. 1450 parts of a butanol-water mixture are then evaporated off, and 935 parts of technical grade are added Add stearylurea and reflux for 2 hours. Then one transfers with 310 parts of stearylurea, 20 parts of triethanolamine and 10 parts of monoethanolamine.
Man dampft bei Normaldruck 360 Teile Butanol-Wasser-Gemisch ab, wobei die Temperatur in der Lösung auf 1300 C steigt, dann unter vermindertem Druck von 50 bis 60 Torr 340 Teile Butanol-Wasser-Gemisch, bis die Temperatur wieder auf 1300 C gestiegen ist, und rührt 3 Stunden bei 1300 C unter vermindertem Druck. Es gehen dabei noch 140 Teile Butanol über. In einer Ausbeute von 1840 Teilen erhält man ein klares, flüssiges Harz, das nach dem Erkalten spröde ist tind einen Butoxylgehalt von 10,7°/o besitzt.360 parts of a butanol-water mixture are evaporated at normal pressure, with the temperature in the solution rises to 1300 C, then under reduced pressure of 50 to 60 torr 340 parts of butanol-water mixture until the temperature returns to 1300 C has risen, and stirred for 3 hours at 1300 C under reduced pressure. Go there 140 parts of butanol over the course of this. A yield of 1840 parts is obtained a clear, liquid resin, which is brittle after cooling, has a butoxyl content of 10.7 per cent.
Beispiel 6 227 Teile Melamin, 1980 Teile einer 300/obigen wäßrigen Formaldehydlösung, 1980 Teile Butanol und 5 Teile einer 500/oigen Triäthanolaminlösung werden 15 Minuten unter Rückfluß gerührt. Man dampft 2700 Teile Butanol-Wasser-Gemisch ab, gibt 1120 Teile technischen Stearylharnstoff dazu und kocht 2 Stunden unter Rückfluß bei 980 C. Nach Zugabe von 560 Teilen Stearylharnstoff, 18 Teilen Triäthanolamin und 9 Teilen Monoäthanolamin, dampft man bei Normaldruck 400 Teile Butanol-Wasser-Gemisch ab, bis die Temperatur auf 1300 C gestiegen ist, dann bei vermindertem Druck von 50 bis 60 Torr unter Steigerung der Temperatur auf 1300 C 250 Teile Butanol-Wasser-Gemisch, worauf man 4 Stunden bei 1300 C unter vermindertem Druck nachrührt. Hierbei destillieren noch 129 Teile Butanol über. Die Ausbeute beträgt 2301 Teile eines klaren, dünnflüssigen Harzes mit einem Butoxylgehalt von 10,3s/o, das nach dem Erkalten fest und spröde ist. Example 6 227 parts of melamine, 1980 parts of a 300 / above aqueous Formaldehyde solution, 1980 parts of butanol and 5 parts of a 500 / oigen Triethanolamine solution is stirred under reflux for 15 minutes. 2700 parts are steamed Butanol-water mixture from, are 1120 parts of technical stearylurea and boils for 2 hours under reflux at 980 C. After adding 560 parts of stearylurea, 18 parts of triethanolamine and 9 parts of monoethanolamine are evaporated at normal pressure 400 parts of butanol-water mixture from until the temperature has risen to 1300 C, then at a reduced pressure of 50 to 60 Torr while increasing the temperature 1300 C 250 parts of butanol-water mixture, whereupon 4 hours at 1300 C under reduced Stirring pressure. During this, 129 parts of butanol still distill over. The yield is 2301 parts of a clear, low viscosity resin with a butoxyl content of 10,3s / o, which is firm and brittle after cooling.
Beispiel 7 252 Teile Melamin, 1600 Teile einer 300/oigen wäßrigen Formaldehydlösung, 8 Teile einer 50l/0igen wäßrigen Triäthanolaminlösung und 2200 Teile Butanol werden 15 Minuten auf Rückflußtemperatur erwärmt. Nach Abdampfen von 2600 Teilen Butanol-Wasser-Gemisch und Zugabe von 940 Teilen technischen Stearylharnstoff kocht man 4 Stunden unter Rückfluß bei 112 bis 1020 C. Man versetzt mit 40 Teilen einer 500/obigen wäßrigen Triäthanolaminlösung und dampf bei Normaldruck 167 Teile Butanol-Wasser-Gemisch ab, wobei die Temperatur in der Lösung auf 1100 C steigt. Nach Abdampfen von 515 Teilen Butanol-Wasser-Gemisch unter vermindertem Druck (50 bis 60 Torr) und Steigerung der Temperatur auf 1100 C rührt man 4 Stunden bei 1100 C, wobei noch 81 Teile Butanol überdestillieren. Example 7 252 parts of melamine, 1600 parts of a 300% aqueous Formaldehyde solution, 8 parts of a 50l / 0 aqueous triethanolamine solution and 2200 Parts of butanol are heated to reflux temperature for 15 minutes. After evaporation of 2600 parts of butanol-water mixture and addition of 940 parts of technical stearylurea It is refluxed for 4 hours at 112 to 1020 ° C. 40 parts are added a 500 / above aqueous triethanolamine solution and steam at normal pressure 167 parts Butanol-water mixture from, the temperature in the solution rises to 1100 C. After 515 parts of the butanol-water mixture had been evaporated off under reduced pressure (50% up to 60 Torr) and increasing the temperature to 1100 C, the mixture is stirred for 4 hours at 1100 C, 81 parts of butanol still distilling over.
Der Rückstand von 1584 Teilen ist ein klares flüssiges Harz, das nach dem Erkalten spröde ist und einen Butoxylgehalt von 12,0 o hat. The residue of 1584 parts is a clear liquid resin that is brittle after cooling and has a butoxyl content of 12.0 o.
Beispiel 8 227 Teile Melamin, 1620 Teile einer 300/obigen wäßrigen Formaldehydlösung, 3 Teile einer SOO/oigen Triäthanolaminlösung und 1780 Teile Butanol werden 15 Minuten bei 950 C gerührt. Dann werden 2250 Teile Butanol-Wasser-Gemisch abgedampft. Example 8 227 parts of melamine, 1620 parts of a 300 / above aqueous Formaldehyde solution, 3 parts of a SOO / oigen triethanolamine solution and 1780 parts of butanol are stirred at 950 C for 15 minutes. Then 2250 parts of butanol-water mixture evaporated.
Die Lösung wird mit 712 Teilen eines Gemisches von substituierten Harnstoffen, die aus Kokosfettamin durch Umsetzung mit Kaliumcyanat hergestellt werden können, versetzt und 2 Stunden unter Rückfluß gekocht. Das genannte Gemisch aus substituierten Harnstoffen besteht etwa aus 11 <)/o Stearyl-, 12,5silo Cetyl-, 23 O/o, Tetradecyl-, 50e/o Laurylharnstoff und 3,56/o substituierten Harnstoffen mit Alkylresten, die weniger als 12 Kohlenstoffatome enthalten. Nach Zugabe von 234 Teilen des gleichen Gemisches von substituierten Harnstoffen, 18 Teilen Tri- und 9 Teilen Monoäthanolamin dampft man bei Normaldruck unter Steigerung der Temperatur auf 1300 C 402 Teile Butanol-Wasser-Gemisch, dann unter vermindertem Druck bei 50 bis 60 Torr und bei 1300 C 189 Teile Butanol-Wasser-Gemisch ab und rührt 3 Stunden bei 1300 C nach; dabei destillieren noch 103 Teile Butanol über. Man erhält 1567 Teile eines klaren, flüssigen, nach dem Erkalten zähelastischen Harzes mit einem Butoxylgehalt von 150/o. The solution is substituted with 712 parts of a mixture of Urea, made from coconut fatty amine by reacting it with potassium cyanate can be added and refluxed for 2 hours. The said mixture from substituted ureas consists of about 11 <) / o stearyl, 12.5silo cetyl, 23%, tetradecyl, 50% laurylurea and 3.56 / o substituted ureas with alkyl radicals containing less than 12 carbon atoms. After adding 234 parts of the same mixture of substituted ureas, 18 parts of tri- and 9 parts of monoethanolamine are evaporated at normal pressure while increasing the temperature to 1300 C 402 parts of a butanol-water mixture, then under reduced pressure at 50 up to 60 Torr and at 1300 C 189 parts of a butanol-water mixture and stirred for 3 hours at 1300 C after; 103 parts of butanol still distill over. One obtains 1567 Parts of a clear, liquid, viscoplastic resin after cooling with a Butoxyl content of 150 / o.
Wenn man an Stelle von 712 und 234 Teilen des Gemisches substituierter Harnstoffe aus Kokosfettamin 783 und 261 Teile eines Gemisches aus etwa 909/o Cetyl- und etwa 101l)/o Stearylharnstoff verwendet, so erhält man 1666 Teile eines in der Hitze klaren, flüssigen, bei Zimmertemperatur spröden Harzes mit einem Butoxylgehalt von 14,4°/o. If, instead of 712 and 234 parts of the mixture, substituted Urea from coconut fatty amine 783 and 261 parts of a mixture of about 909 / o cetyl and about 101 l) / o stearylurea are used, 1666 parts of one in the Heat of clear, liquid resin, brittle at room temperature, with a butoxyl content of 14.4 per cent.
In der gleichen Weise kann man 840 und 280 Teile technischen Oleylharnstoff einsetzen, wobei man 1805 Teile eines in der Hitze klaren, flüssigen, bei Zimmertemperatur nicht ganz spröden Harzes mit einem Butoxylgehalt von 14,8 °!o erhält. In the same way you can get 840 and 280 parts of technical oleylurea using 1805 parts of a liquid, clear when heated, at room temperature not quite brittle resin with a butoxyl content of 14.8%.
Claims (2)
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEB57878A DE1116401B (en) | 1960-05-17 | 1960-05-17 | Process for the production of curable condensation products from melamine, formaldehyde and substituted ureas |
| CH553461A CH436712A (en) | 1960-05-17 | 1961-05-10 | Process for the preparation of curable condensation products |
| NL264810A NL134006C (en) | 1960-05-17 | 1961-05-16 | Method for preparing hardenable condensation products |
| GB17741/61D GB914927A (en) | 1960-05-17 | 1961-05-16 | Hardenable condensation products and their production |
| FR862075A FR1290556A (en) | 1960-05-17 | 1961-05-17 | Curable condensation products and process for their production |
| BE603923A BE603923A (en) | 1960-05-17 | 1961-05-17 | Curable condensation products and process for their production |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEB57878A DE1116401B (en) | 1960-05-17 | 1960-05-17 | Process for the production of curable condensation products from melamine, formaldehyde and substituted ureas |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1116401B true DE1116401B (en) | 1961-11-02 |
Family
ID=6971865
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEB57878A Pending DE1116401B (en) | 1960-05-17 | 1960-05-17 | Process for the production of curable condensation products from melamine, formaldehyde and substituted ureas |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| BE (1) | BE603923A (en) |
| CH (1) | CH436712A (en) |
| DE (1) | DE1116401B (en) |
| FR (1) | FR1290556A (en) |
| GB (1) | GB914927A (en) |
| NL (1) | NL134006C (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3743539A1 (en) * | 1987-12-22 | 1989-07-06 | Pfersee Chem Fab | METHOD FOR THE PRODUCTION OF VERTIFIED METHYLOLALKYL URINS, THE DISPERSIONS PRODUCED THEREOF AND THE USE THEREOF |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GR1005045B (en) * | 2004-11-15 | 2005-11-16 | Chimar (Hellas) Α.Ε. | Thermosetting polymer compositions |
| WO2006051339A1 (en) * | 2004-11-15 | 2006-05-18 | Chimar Hellas Sa | Thermosetting polymer compositions |
-
1960
- 1960-05-17 DE DEB57878A patent/DE1116401B/en active Pending
-
1961
- 1961-05-10 CH CH553461A patent/CH436712A/en unknown
- 1961-05-16 GB GB17741/61D patent/GB914927A/en not_active Expired
- 1961-05-16 NL NL264810A patent/NL134006C/en active
- 1961-05-17 BE BE603923A patent/BE603923A/en unknown
- 1961-05-17 FR FR862075A patent/FR1290556A/en not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3743539A1 (en) * | 1987-12-22 | 1989-07-06 | Pfersee Chem Fab | METHOD FOR THE PRODUCTION OF VERTIFIED METHYLOLALKYL URINS, THE DISPERSIONS PRODUCED THEREOF AND THE USE THEREOF |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NL134006C (en) | 1972-04-17 |
| FR1290556A (en) | 1962-04-13 |
| NL264810A (en) | 1964-06-10 |
| CH436712A (en) | 1967-05-31 |
| GB914927A (en) | 1963-01-09 |
| BE603923A (en) | 1961-11-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE1116401B (en) | Process for the production of curable condensation products from melamine, formaldehyde and substituted ureas | |
| AT225416B (en) | Process for the preparation of curable condensation products | |
| DE659729C (en) | Process for the production of methacrylic acid and its esters | |
| DE702503C (en) | Process for the production of resinous condensation products | |
| CH496748A (en) | Process for the preparation of curable bistriazinone-aldehyde condensation products | |
| DE891022C (en) | Process for the production of water-soluble condensation products | |
| DE547646C (en) | Process for the production of pellets of aliphatic alkanolamines | |
| AT274369B (en) | Process for the preparation of melamine derivatives modified by fatty acid groups | |
| DE830639C (en) | Process for the production of isocyanate reaction products | |
| EP0052211B1 (en) | Agent for the modification of aminoplast resins and process for its manufacture | |
| AT156166B (en) | Process for the production of resinous condensation products. | |
| DE1163800B (en) | Process for the production of methacrylic acid amide sulfate by reacting acetone cyanohydrin with sulfuric acid | |
| DE679341C (en) | Process for the production of resinous condensation products from nitrogen-containing heterocyclic compounds and low molecular weight aldehydes of the fatty series | |
| DE641865C (en) | Process for the production of condensation products | |
| DE740863C (en) | Process for the production of synthetic resins from dicyandiamide | |
| DE753898C (en) | Process for the production of resinous condensation products | |
| DE635494C (en) | Process for the preparation of salts of high molecular weight imido ethers, imidothio ethers and amidines | |
| DE2004099C3 (en) | Process for the preparation of salts of N-acylaminocarboxylic acids | |
| CH357400A (en) | Process for the preparation of 2-oxo-hexahydropyrimidines | |
| DE198768C (en) | ||
| DE656964C (en) | Process for the production of curable condensation products from urea and formaldehyde | |
| DE856438C (en) | Process for the production of foaming oils for the flotation of sulphidic ores from raw sulphate pentinoels | |
| DE1116667B (en) | Process for the preparation of isonicotinic acid hydrazide | |
| CH227589A (en) | Process for the production of dicyandiamide synthetic resins. | |
| DE1071336B (en) | Process for the production of nitrogen-containing synthetic resins |