DE1114082B

DE1114082B - Verfahren zur Herstellung von Traegermaterial fuer druckempfindliche Haftklebestreifen und -pflaster

Info

Publication number: DE1114082B
Application number: DEB49609A
Authority: DE
Inventors: Charles Bartell; Joseph Robert Weschler
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 1957-07-15
Filing date: 1958-07-14
Publication date: 1961-09-21
Also published as: US2848105A

Description

Verfahren zur Herstellung von Trägermaterial für druckempfindliche Haftklebestreifen und pflaster Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Trägermaterial aus mit elastischen Polymeren imprägniertem Papier für druckempfindliche Haftklebestreifen und -pflaster mit hoher Naßfestigkeit und erhöhtem Aufspaltwiderstand.
Haftklebestreifen und -pflaster sollen ausreichend dehnbar und biegsam sein, hohe Kantenfestigkeit, gute Zugfestigkeit in feuchtem und trockenem Zustand sowie großen Aufspaltwiderstand aufweisen. Unter Aufspaltwiderstand ist der Widerstand zu verstehen, den sie der Aufspaltung in zwei Schichten durch Kräfte senkrecht zu den Oberflächen entgegensetzen. Unter Kantenfestigkeit wird der Widerstand des Pflasters gegen das Einreißen beim Abdecken scharfgebogener Flächen verstanden. Biegsamkeit, Zugfestigkeit und Dehnung haben die üblichen Bedeutungen.
Papierträger für Haftklebestreifen können durch Behandlung des Papiers mit wäßrigen Latizes von elastomeren Polymeren verdichtet oder innerlich verfestigt werden. Es wird mit ausreichenden Mengen imprägniert, damit sich genügend gummiartige polymere Feststoffe in dem Vlies ablagern und dessen Fasern so stark binden, daß der Papierstreifen eine große innere Festigkeit erhält. Werden den Latizes zur Behandlung von Papiervliesen und zur Erhöhung der Zugfestigkeit und des Aufspaltwiderstandes andere Bestandteile beigemischt, so werden im allgemeinen die Kantenfestigkeit, das Dehnungsvermögen und die Biegsamkeit der Unterlage erheblich beeinträchtigt. Offensichtlich müssen die Eigenschaften der Bestandteile des Imprägniermittels aufeinander abgestimmt sein, um ein geeignetes Produkt zu erhalten. Das Verbessern einer Eigenschaft zum Nachteil anderer Eigenschaften ist unvorteilhaft. Es ist auch schon bekannt, dem Stoff im Holländer Phenolaldehydharze bzw. Acrylnitril-Butadien-Mischpolymere oder deren Kombination zuzusetzen. Dies ist aber nur in sehr beschränkten Mengen möglich.
Es wurde nun gefunden, daß Papierträger mit ausgeglichenen Eigenschaften bezüglich Kantenfestigkeit, Biegsamkeit, Dehnung, Zugfestigkeit und Aufspaltwiderstand hergestellt werden können, wenn ein Faservlies mit einer wäßrigen Dispersion, enthaltend zum überwiegenden Teil ein elastomeres Mischpolymeres aus einem konjugierten Dien und wenigstens einem anderen damit mischpolymerisierbaren Monorneren, das eine Carboxylgruppe enthält, und eine geringe Menge von Q,5 bis 25 "/o, bezogen auf Gesamtfeststoffgehalt der Dispersion, eines wärmehärtbaren, in Wasser dispergierbaren oder löslichen Harzes imprägniert und anschließend getrocknet wird. Das in der Wärme härtbare Harz liegt im allgemeinen in Mengen von 0,5 bis 25 "/a, vorzugsweise von 0,5 bis 7%, bezogen auf das Gewicht des Feststoffes im Imprägniermittel, vor. Bei einem Harzgehalt von mehr als 7%. werden dichte Papierunterlagen mit noch höherem Aufspaltwiderstand und höherer Festigkeit in feuchtem Zustand, aber etwas geringerer Kantenfestigkeit und Biegsamkeit erhalten.
Gemäß der Erfindung hergestelltes Trägermaterial verhält sich ausgezeichnet unter feuchten und nassen Bedingungen. Um ihren Feuchtigkeitswiderstand zu erproben, wurde gemäß der Erfindung hergestelltes Trägermaterial mit solchem verglichen, das mit dem gleichen Latex, aber ohne wärmehärtbares Harz hergestellt wurde, sowie mit solchem, das mit einem Latex aus einem Butadien-Styrol-Mischpolymeren und einem wärmehärtbaren Harz imprägniert worden war. Mit Hilfe dieser Trägermaterialien wurden Haftklebestreifen hergestellt. Sämtliche Streifen wurden auf Rollen gewickelt und 3 Tage bei 65° C und 100%iger relativer Luftfeuchtigkeit gealtert. Beim schnellen Abwickeln spalteten sich sämtliche, Streifen, mit Ausnahme des Streifens mit der erfindungsgemäß hergestellten Unterlage.
Die verdichteten Papiere gemäß der Erfindung sind außerdem nicht nur- unter feuchten und nassen Bedingungen, sondern auch unter trockenen Bedingungen beständiger gegen Aufspaltung als die üblichen Unterlagen. Zur Prüfung dieser Eigenschaft wurden mit den erfindungsgemäßen Unterlagen hergestellte Klebstreifen und Klebstreifen auf üblichen, mit Butadien und Styrol imprägnierten Unterlagen mit und ohne wärmehärtbarem Harz durch 6 Tage Altern bei 65° C und 35%iger relativer Feuchtigkeit (NAA = Navy Accelerated Aging Test) verglichen. Beim schnellen Abwickeln auf einer Maschine, auf der das Haften an der Unterlage gemessen werden kann, stellte sich heraus, daß die erfindungsgemäß hergestellten Unterlagen an der Unterlage noch bei sehr hohen Werten hafteten, ohne abzuspalten, während die nicht erfindungsgemäß hergestellten Unterlagen schon bei relativ niedrigen Werten aufgespalten wurden. Die erfindungsgemäß hergestellten Klebstreifen spalten sich praktisch also überhaupt nicht auf. Diese wichtige Eigenschaft kann auch an einem abgedeckten Auto erläutert werden, das mit einem aufgebrannten Anstrich versehen wurde. Durch das Brennen wird üblicherweise ein sehr festes Haften des Klebstreifens an der Metalloberfläche erreicht. Beim Abziehen der Streifen spalten die bisher verwendeten Träger oft auf und hinterlassen auf dem Metall Rückstände, die die Lackierung verderben. Diesen Nachteil weisen die Haftklebestreifen mit gemäß der Erfindung hergestellten Trägern nicht auf.
Als Ausgangsmaterial gemäß der Erfindung können verschiedene Arten von Faservliesen verwendet werden, vorausgesetzt, daß sie porös und stark saugfähig sind. Die Vliese können ganz oder teilweise aus Holz-, Lumpen- oder Seilfasern oder anderem natürlichem oder synthetischem Fasermaterial hergestellt sein. Vorzugsweise werden die üblicherweise als Unterlagen für normalklebrige und druckempfindliche Klebstreifen angewendeten Papiervliese verwendet, z. B. solche aus Kraftpulpe u. dgl. Das Papier kann glatt oder gekreppt, gekräuselt, geprägt oder auf andere Weise behandelt sein, so daß sich Unebenheiten oder Wellungen ergeben, durch die die Dehnbarkeit der Unterlagefolien erhöht wird.
Die erfindungsgemäß geeigneten elastischen Mischpolymeren sind, wie bereits ausgeführt, konjugierte Dienmischpolymere mit einem Säurerest, insbesondere einem Carbonsäurerest. Diese Mischpolymeren können auf jede geeignete Weise, z. B. nach dem in der USA.-Patentschrift 2 726 967 beschriebenen Verfahren, hergestellt sein. Das zur Herstellung des Mischpolymeren bevorzugte Dien ist Butadien, es können aber auch andere Diene, wie alkylsubstituierte Diene, z. B. Isopren (Methylbutadien), verwendet werden. Das Dien wird mit wenigstens einem anderen mischpolymerisierbaren Monomeren mischpolymerisiert, wobei wenigstens eines der verschiedenen Monomere einen Carboxylrest (-C O O H) aufweist. Geeignete, die gewünschten Carboxylreste enthaltende Monomere sind aliphatische ungesättigte Monocarbonsäuren, beispielsweise Acrylsäuren, wie Acrylsäure, u-Methacrylsäure, a-Äthacrylsäure und Chloracrylsäure; und gesättigte aliphatische Polycarbonsäuren, deren Anhydride und Partialester, z. B. Crotonsäure, Itaconsäure, Maleinsäure, Furmarsäure, Aconitsäure und Chlormaleinsäure.
Erfindungsgemäß geeignete Mischpolymere werden durch Mischpolymerisation von Butadien mit einem einen Carboxylrest enthaltenden Monomeren gebildet, wie beispielsweise Mischpolymere aus Butadien und Äthacrylsäure und aus Butadien und Methacrylsäure. Geeignete Mischpolymere sind auch aus drei Monomeren gebildete Terpolymere, wie Butadien-Styrol-Äthacrylsäure-Mischpolymere oder Butadien-Styrol-Methacrylsäure-Mischpolymere. Das zur Herstellung des Mischpolymeren verwendete Dien soll in Mengen von wenigstens 40 Gewichtsprozent, vorzugsweise wenigstens 5011/o, bezogen auf das Gewicht des Gesamtpolymeren, und das die Säure enthaltende Monomere in Mengen von 1 bis 35114, vorzugsweise nicht weniger als 20'0/0, bezogen auf das gesamte Gewicht des Polymeren, verwendet werden.
Das dem Imprägniermittel in den vorstehend angeführten, geringen Mengen zugesetzte Phenolaldehydharz muß bei Erwärmen oder bei Aktivierung durch Katalysatoren reaktionsfähig sein, es muß bei neutralem pH-Wert oder darüber in Wasser löslich oder leicht dispergierbar und muß stabil sein, wenn es zur Herstellung des Imprägniermittels mit den Latizes vermischt wird. Solche reaktionsfähigen Phenolharze werden beispielsweise durch alkalische Kondensation von Formaldehyd und Phenol im Verhältnis von 1,1 bis etwa 3 Mol Formaldehyd je Mol Phenol erhalten, wobei die Umsetzung abgebrochen wird, solange das Harz noch in der wärmehärtbaren Stufe vorliegt. Es können auch substituierte Phenole, wie Resorein oder Kresol und andere Aldehyde als Formaldehyd, z. B. Furfuraldehyd, verwendet werden. Der pH-Wert solcher Harze liegt üblicherweise zwischen 7 und 11. Weitere geeignete wasserdispergierbare Harze sind in der USA.-Patentschrift 2 457 493 beschrieben. Diese Harze können selbst wärmehärtbar sein oder übliche Katalysatoren erfordern, um die Geschwindigkeit oder Vollständigkeit der Härtung zu vergrößern. Phenolharze, die eine besondere Behandlung oder das Vorliegen anderer Bestandteile erfordern, um wärmeaktiv zu sein wie Novalakharze können auch verwendet werden, solange in dem Imprägnierungsmittel ein Harz gebildet wird, das ohne oder bei Zusatz von weiterem Formaldehyd aus Zusatzmitteln wie Hexamethylendiamin wasserlöslich oder -dispergierbar und wärmeaktiv bleibt. Solche Harze werden ebenfalls als wärmeaktive Phenolaldehydharze bezeichnet.
Gemäß der Erfindung werden Harnstofforrnaldehydharze bevorzugt, die durch Umsetzung von 1,5 bis etwa 2 Mol Formaldehyd je Mol Harnstoff erhalten werden. Weitere geeignete Harnstofformaldehydharze sind die nach den in den USA.-Patentschriften 2 407 376 und 2 407 599 beschriebenen Verfahren hergestellten wasserlöslichen oder wasserdispergierbaren Harze. Die gemäß der Erfindung brauchbaren Harnstofformaldehydharze sind üblicherweise neutral oder alkalisch und härten am günstigsten unter sauren Bedingungen.
Erfindungsgemäß geeignete Melaminformaldehydharze sind beispielsweise die in der USA.-Patentschrift 2 291. 079 beschriebenen wasserlöslichen oder wasserdispergierbaren Harze. Harze, die durch Umsetzung von etwa 2 bis 6 Mol Formaldehyd je Mol Melamin erhalten werden, werden bevorzugt. Diese Harze härten am schnellsten bei großer Wärme und unter sauren Bedingungen.
Gemäß der Erfindung wird das Faservlies mit einer zur Einführung der trockenen Feststoffe des Imprägnierungsmittels in die Unterlage in Anteilen von etwa 25 bis 20011/o der trockenen, nicht imprägnierten Unterlagen ausreichenden Latexmenge imprägniert. Nach der Imprägnierung wird das gesättigte Vlies vorzugsweise erwärmt, um das Harz zu härten und wenigstens eine teilweise Polymerisation zu erreichen. Man kann entweder lange Härtungszeiten bei niedriger Temperatur oder kurze bei hoher Temperatur anwenden. Die Zugfestigkeit in feuchtem Zustand kann als Maßstab für den Härtungsgrad verwendet werden; gemäß der Erfindung ist der gewünschte Härtegrad die Härtung, die ausreicht, um eine wenigstens 25%ige Erhöhung der Zugfestigkeit des Trägermaterials nach der Härtung verglichen mit der Zugfestigkeit vor dem Härten zu bewirken. Vorzugsweise wird das Trägermaterial 10 bis 600 Sekunden bei Temperaturen von 148,9 bis 204,5° C gehärtet. Eine solche Härtung führt meist zu einer Erhöhung der Zugfestigkeit des Trägermaterials in feuchtem Zustand um einige 100% der Ausgangszugfestigkeit, gelegentlich auch um einige 10000/0.
Die Erfindung ist in den nachfolgenden Beispielen erläutert: Zum Vergleich werden auch Beispiele von Produkten nach dem Stand der Technik gegeben. Wenn nicht anders angegeben, sind alle Teile und Prozentteile Gewichtsteile und -prozente.

Beispiel l Für einen Vergleich zwischen gemäß der Erfindung hergestelltem Trägermaterial, das ein Imprägniermittel aus einem konjugierten Dienmischpolymeren mit einem Carboxylrest sowie eine geringe Menge Phenolharz enthält (Probe D) und den Proben A bis C, die mit Imprägnierungsmitteln ohne ein

Tabelle 1

Phenolharz Abspalt- Zugfestigkeit, Kantenverschleiß

Probe Nr. Latexart widerstand feucht

°/o g/cm kg/cm kg

Probe A . . . . . . . . . . . . . . . . . . G R-S 0 565 51,77 1,8

Probe B . . . . . . . . . . . . . . . . . . GR-S 6 565 253,47 1,6

Probe C . . . . . . . . . . . . . . . . . . saure GR-S 0 587,6 35,70 1;6

Probet . . . . . . . . . . . . . . . . . . saure GR-S 6 791 289,17 1,5

Aus der obigen Tabelle ist ersichtlich, daß die mit Butadien-Styrol-Latex (G R-S) ohne Phenolharz imprägnierte Probe A einen schlechten Abspaltwiderstand und schlechte Zugfestigkeit in feuchtem Zustand bei ausreichender Kantenfestigkeit aufweist. Die das gleiche Mischpolymere wie Probe A, jedoch 6'% Phenolharz enthaltende Probe B zeigt eine Verbesserung in der Zugfestigkeit in feuchtem Zustand gegenüber Probe A, ihr Abspaltwiderstand ist jedoch relativ schlecht, so daß ihre Eignung als Trägermaterial schlecht ist. Die mit einem Butadien-Styrol-Äthacrylsäure-Latex ohne Verwendung von Phenolharz imprägnierte Probe C ähnelt der Probe A darin, daß ihr Abspaltwiderstand und die Zugfestigkeit in feuchtem Zustand geringer ist, ihre Kantenfestigkeit reicht jedoch aus. Die erfindungsgemäß mit einem Latex aus Butadien-Styrol-Äthacrylsäure impräsolches Mischpolymer und/oder Phenolharz hergestellt wurden, wurden folgende Proben hergestellt: Probe A 13,6 kg saugfähiges Kreppapier werden mit einer entsprechenden Menge (Trockengewicht) einer Latexmischung aus 5011/a Butadien und 50% Styrol mit einer Mooney-Viskosität von. etwa 75 und 1 Teil Hydrochinon-monobenzyläther als Antioxydationsmittel gesättigt, der in sämtlichen Beispielen verwendet wird. Die Imprägnierung wird mit üblichen Quetschwalzen durchgeführt und die feuchte Platte in einem Luftumlaufofen vom Festton-Typ bei 188° C 1 Minute getrocknet.

Probe B 13,6 kg Kreppapier werden mit einer gleichen Gewichtsmenge einer Latexmischung aus 94°/o des Butadien-Styrol-Latex der Probe A und 611/o Phenolformaldehydharz gesättigt. Das imprägnierte Papier wird 1 Minute bei 188° C in einem Luftumlaufofen getrocknet.
Probe C 13,6 kg saugfähiges Kreppapier werden mit der gleichen Gewichtsmenge (Trockengewicht) eines sauren GR-S-Latex (18,911/o Styrol; 72,8% Butadien und 8,311/o Äthacrylsäure, Mooney-Viskosität 50) gesättigt und 1 Minute in einem Luftumlaufofen bei 188° C gehärtet.
Probe D 13,6 kg saugfähiges Kreppapier werden mit dem gleichen Gewicht einer Latexmischung aus 9411/0 saurem G R-S-Latex (vgl. Probe C) und 6 % Phenolformaldehydharz gesättigt. Das Trägermaterial wird 1 Minute bei 188° C gehärtet.
Die mit den obigen Proben erhaltenen Testergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle aufgeführt: gnierte und 6% Phenolharz enthaltende Probe D hat ausgezeichnete Gesamteigenschaften mit Bezug auf Abspaltwiderstand, Zugfestigkeit in feuchtem Zustand und Kantenfestigkeit.
Beispiel 2 Die folgenden Proben wurden hergestellt, um die Wirkung des Zusatzes verschiedener Mengen von Phenolharz zu dem erfindungsgemäßen, einen Carboxylrest enthaltenden konjugierten Dienmischpolymeren zu zeigen: Probe E 13,6 kg saugfähiges Kreppapier werden mit 90 Gewichtsprozent (bezogen auf das Trockengewicht) eines Mischpolymeren aus 72,8°/o Butadien, 18,90/0 Styrol und 8,3°/o Athacrylsäure gesättigt. Die Probe wird in einem Luftumlaufofen getrocknet.
Probe F 13,6 kg Kreppapier werden mit 90"/o einer Latexmischung gesättigt, die 98,5 % des sauren Latex der ProbeE, 1,0"/o Phenolharz und 0;50/a Antioxydationsmittel enthält. Die Masse wird 1 Minute bei 188° C gehärtet.
Probe G Es wird wie bei Probe F verfahren, das Imprägniermittel besteht jedoch aus 97,5"/o saurem Latex, 2% Phenolharz und 0,5-1/o Antioxydationsmittel.
. Probe H Entspricht Probe F, das Imprägniermittel besteht jedoch aus 93,5"/o saurem Latex, 60/a Phenolharz und 0,50/a Antioxydationsmittel.

Die mit den Proben E bis H erhaltenen Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle 2 aufgeführt:

Tabelle 2

Phenol- Zug- Abspalt- Kanten-

Probe Nr. harz- festigkeit, widerstand verschleiß

gehalt feucht

°/o kg/cm g/cm kg

E 0 I 32,13 588 1,6

F 1,0 148,16 723 1,6

G 2,0 207,06 723 1,6

H 6,0 289,17 791 1,5

Aus der vorstehenden Tabelle ist ersichtlich, daß Abspaltwiderstand und Zugfestigkeit in feuchtem Zustand der Kontrollprobe E relativ niedrig sind, während ihre Kantenfestigkeit befriedigend ist. Die erfindungsgemäß hergestellten weiteren Proben F bis H zeigen einen erhöhten Abspaltwiderstand in trockenem Zustand und erhöhte Zugfestigkeit in feuchtem Zustand ohne eine wesentliche Verringerung von Kantenfestigkeit, Weichheit und Biegsamkeit.

Beispiel 3 Zum Vergleich der Wirksamkeit unterschiedlicher Konzentrationen von Carboxylresten in der Latex-Mischung wurden folgende Proben hergestellt: Probe I Ein 0,1 mm dickes Papier aus Seilfasern wird mit 80 Gewichtsprozent eines G R-S-Latex (50% Butadien, 50% Styrol, Mooney-Viskosität 50) gesättigt und in einem Umlaufofen getrocknet.
Probe J Ein 0,1 mm dickes Papier aus Seilfasern wird zu 800 /o seines Trockengewichtes mit einer Latex-Mischung gesättigt, die 95"/o eines sauren GR-S-Latex (5011/r Butadien, 4911/o Styrol, l "/o Acrylsäure, Mooney-Viskosität 50) und 511/o Phenol enthält. Die Masse wird 30 Sekunden bei 195° C gehärtet.
Probe K Es wird wie bei Probe J verfahren, die saure G R-S-Mischung besteht jedoch aus 5011/o Butadien, 45"/o Styrol und 50% Äthacrylsäure, Mooney-Viskosität 75). Probe L Die Probe entspricht der Probe J, die Latexmischung besteht jedoch aus 70"/o Butadien und 30 % Methacrylsäure, Mooney-Viskosität 140.
Die mit den obigen Proben erhaltenen Versuchsergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle aufeeführt:

Tabelle 3

Acrylsäure Abspalt-

Probe Nr. widerstand

°/o

9/CM

I ................. 0 474,6

J ................. 1 621,5

K ................ 5 723,2

L ................ 30 858,8

Aus der obigen Tabelle ist der niedere Abspaltwiderstand ersichtlich (Probe I), in der das Lateximprägniermittel keine Carboxylgruppen enthält. Probe J enthält 1,0 Gewichtsprozent Äthacrylsäure und hat einen besseren Abspaltwiderstand. Die 5 0/0 Athacrylsäure enthaltende Probe K hat einen noch besseren Abspaltwiderstand als Probe J, Probe L mit einem Gehalt von 3011/o Methacrylsäure hat den besten Abspaltwiderstand.
Beispiel 4 Die folgenden Proben wurden hergestellt, um die Verwendung weiterer konjugierter Dienmischpolymere zu erläutern, die gemäß der Erfindung Carboxylgruppen und härtende Harze enthalten.
Probe M 13,6 kg glattes Kraftpapier werden mit der gleichen Gewichtsmenge eines Latex aus 101% Methacrylsäure und 90% Butadien (Mooney-Viskosität 75) gesättigt und in einem Luftumlaufofen getrocknet.
Probe N Wie Probe M, die Mischung besteht jedoch aus 94,5% Latex, 5"/o Phenolharz und 0,05% Antioxydationsmittel. Die Masse wird 30 Sekunden bei 195° C gehärtet.
Probe O Wie Probe N, an Stelle von Phenolformaldehyd wird jedoch Harnstofformaldehyd verwendet.
Probe P Wie Probe N, es wird jedoch Melaminformaldehyd an Stelle von Phenolformaldehyd verwendet.
Die mit den vorstehenden Proben erhaltenen Versuchsergebnisse sind in der folgenden Tabelle aufgeführt:

Tabelle 4

Zugfestigkeit, Abspalt-

Probe Nr. Harzart feucht widerstand

kg/cm g/cm

M - 53,6 542

N Phenol 267,8 735

O Harnstoff 214,2 621

P Melamin 232,1 655

Aus der obigen Tabelle ist ersichtlich, daß die mit einem Mischpolymeren aus 90% Butadien und 10% Methacrylsäure ohne härtendes Harz hergestellte Probe M eine geringe Zugfestigkeit und einen geringen Abspaltwiderstand aufweist. Die mit dem gleichen Polymeren wie die Probe M imprägnierten Proben N, O und P, die aber 5 % Phenolharz bzw. Harnstoff und Melaminformaldehydharz enthalten, weisen sämtlich eine höhere Zugfestigkeit in feuchtem Zustand und einen höheren Abspaltwiderstand als Probe M auf.
Beispiel 5 Nachstehend werden Proben Q, S und U des erfindungsgemäß hergestellten Trägermaterials beschrieben und mit den nach bekannten Verfahren hergestellten Proben R und P verglichen.
Probe Q Als Beispiel für eine sich auf einen niedrigen Prozentsatz belaufende Imprägnierung werden 13,6 kg Kreppapier mit nur 40 Gewichtsprozent der in Probe D verwendeten Latexmischung imprägniert und 1 Minute bei 196° C gehärtet. Diese Folie hat einen Abspaltwiderstand von 565 g/cm und eine Zugfestigkeit in feuchtem Zustand von 267;8 kg/m. Eine mit einem üblichen G R-S-Kautschuk imprägnierte Folie würde nur einen Abspaltwiderstand von 282,5 g/cm und eine Zugfestigkeit in nassem Zustand von nur 35,7 kg/m aufweisen.
Probe R 13,6 kg gekrepptes Kraftpapier werden mit 68 °/o des eigenen Trockengewichtes mit einem Latex aus 80% Butadien und 20°/o Methacrylsäure, Mooney-Viskosität 50, gesättigt, getrocknet und 1 Minute auf 1930 C erhitzt.
Abspaltwiderstand . . . . . . . . . . . . . 1,8 kg Zugfestigkeit in feuchtem Zustand 16,2 kg/m Kantenfestigkeit . . . . . . . . . . . . . . . 31,3 kg/m Probe S Die Probe wird wie Probe R hergestellt. Das Imprägnierungsmittel enthält jedoch 98% an Polymerem und 2 % Phenolharz. Die Probe wird getrocknet und anschließend 1 Minute auf 193°C erhitzt.
Abspaltwiderstand . . . . . . . . . . . . . 2,8 kg Zugfestigkeit in feuchtem Zustand 296,3 kg/m Kantenfestigkeit . . . . . . . . . . . . . . . 31,3 kg/m Probe T 12,25 kg gekrepptes Kraftpapier werden mit 90% des eigenen Trockengewichtes mit einer Latexmischung imprägniert, die aus 75%, B utadien, 19% Styrol und 8 % Äthacrylsäure besteht. Die Probe wird getrocknet und 1 Minute auf 193° C erhitzt.
Abspaltwiderstand . . . . . . . . . . . . . 1,3 kg Zugfestigkeit in feuchtem Zustand 39,4 kg/m - Kantenfestigkeit . . . . . . . . . . . . . . . 78,5 kg/m Probe U Die Probe wird wie Probe T hergestellt. Das Imprägnierungsmittel enthält jedoch 95 0/a an Polymerem und 5% Melaminformaldehydharz. Die Probe wird getrocknet und 1 Minute auf 193° C erhitzt.
Abspaltwiderstand . . . . . . . . . . . . . 1,4 kg Zugfestigkeit in feuchtem Zustand 242,8 kg/m Kantenfestigkeit . . . . . . . . . . . . . . . 35,7 kg/m Wie bereits erwähnt, eignen sich die erfindungsgemäß hergestellten Papiere insbesondere als Trägermaterial für normalklebrige Klebstreifen, insbesondere Klebstreifen zum Abdecken. Alle zur Herstellung von Abdeckstreifen geeigneten, normalklebrigen und druckempfindlichen Klebstoffe können verwendet werden. Solche Klebstoffe bestehen aus einer Mischung von synthetischem Kautschuk oder ähnlichen elastomeren Polymeren mit einer mit dem Kautschuk verträglichen Harzkomponente, die der Klebstoffmischung Klebrigkeit verleiht, sowie geeigneten Mengen verschiedener Arten von Zusatzmitteln, wie üblichen Füllstoffen, Antioxydationsmitteln usw. Das Mengenverhältnis von elastomerer Komponente, verklebendem Harz und gegebenenfalls verwendeten Füllstoffen wird so ausgesucht, daß der Klebstoff eine hohe innere Festigkeit, Kohäsion und große Klebkraft aufweist.
Nachstehend sind Klebstoffmischungen aufgeführt, die zur Herstellung der erfindungsgemäßen neuartigen Klebstreifen geeignet sind.
Typ A Zerkleinerter heller Krepp-Kautschuk 100 Polybetapinenharz ................. 75 Erdöl ........................... « 5 Polymerisiertes Trimethyl-dihydrochinolin ........................ 2 Typ B Zerkleinertes Smoked-Sheet-Kautschuk 100 Zinkoxyd ......................... 50 Dehydriertes Kollophonium . . . . . . . . . 75 Sym. Di-ß-naphthyl-p-phenylen-diamin 2 Lanolin ........................... 10 Typ C Butadien-Styrol-Mischpolymer (Butadien : Styrol = 70: 30 Mooney-Viskosität 50) ................... 50 Smoked Sheet ..................... 50 Ester von hydriertem Kollophonium . . 50 Polymerisiertes Trimethyl-dihydrochinolin ........................ 2 Erdöl ............................. 20 Typ D Polyvinyläthylätherharz, Eigenviskosität = 2,37 . . . . . . . . . . . . . . . . 100 Hydriertes Kollophonium . . . . . . . . . . . 5 Phenyl-a-naphthylamin ............. 0,35 Polyäthylenglykol 400-(di, tri)-ricinoleat ....................... 1,5 Typ E Hochpolymeres festes Polyisobutylen. . 100 Polymeres Polyisobutylen, viskos, flüssig .......................... 70 Toluol ............................ 520 Bei der Herstellung der erfindungsgemäßen Klebstreifen kann der Klebstoff auf das verdichtete erfindungsgemäße Papier in an sich üblicher Weise, beispielsweise durch Aufkalandrieren, Aufwalzen, mit dem Rakel auftragen usw., aufgebracht werden. Der Klebstoff wird üblicherweise mit einem trockenen Überzugsgewicht von etwa 33,8 bis 101,4 g/m2 aufgetragen. Der Klebstoff wird vorzugsweise auf das verdichtete Papier aus einer Lösungsmittellösung oder Dispersion von aliphatischen oder aromatischen Lösungsmitteln aufgetragen und anschließend getrocknet. Gegebenenfalls kann das Trägermaterial mit einer geeigneten üblichen Grundschicht versehen werden, um die Haftfestigkeit des Überzuges zu verbessern. Geeignete Grundschichten sind beispielsweise in der USA: Patentschrift 2 647 843 beschrieben.

Claims

PATENTANSPRÜCHE: 1. Verfahren zur Herstellung von Trägermaterial aus mit elastischen Polymeren imprägniertem Papier für druckempfindliche Haftklebestreifen und -pflaster mit hoher Naßfestigkeit und erhöhtem Aufspaltwiderstand, dadurch gekennzeichnet, daß ein Faservlies mit einer wäßrigen Dispersion, enthaltend zum überwiegenden Teil ein elastomeres Mischpolymeres aus einem konjugierten Dien und wenigstens einem anderen damit mischpolymerisierbaren Monomeren, das eine Carboxylgruppe enthält, und eine geringe Menge von 0,5 bis 251)/ü, bezogen auf Gesamtfeststoffgehalt der Dispersion, eines wärmehärtbaren, in Wasser dispergierbaren oder löslichen Harzes, imprägniert und anschließend getrocknet wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Monomere mit einer Carboxylgruppe ungesättigte aliphatische Mono- oder Polycarbonsäuren oder deren Anhydride oder Teilester verwendet werden.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß ein Mischpolymeres aus Butadien-Methacrylsäure oder Butadien-Äthacrylsäure-Styrol verwendet wird.
4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß als wärmehärtbares Harz ein Phenolformaldehydharz, ein Harnstofformaldehydharz oder ein Melaminformaldehydharz verwendet wird.
5. Verfahren nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Faservlies mit 25 bis 200 % seines Trockengewichtes an elastomeren Mischpolymeren plus wärmehärtbaren Harzes imprägniert wird. In Betracht gezogene Druckschriften: Chem-Zentralblatt, 1956, S.1476; Tappi, 1956, S. 186 bis 190.