DE1110941B

DE1110941B - Snail repellants

Info

Publication number: DE1110941B
Application number: DEI14703A
Authority: DE
Inventors: David Garnet Davey; Norman Greenhalgh; Ronald Frederick Homer
Original assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Current assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Priority date: 1957-04-17
Filing date: 1958-04-17
Publication date: 1961-07-13

Description

Schneckenbekämpfungsmittel Die Erfindung betrifft neuartige Schneckenbekämpfungsmittel, die bestimmte Triphenylmethanderivate enthalten.Snail control agents The invention relates to novel snail control agents, which contain certain triphenylmethane derivatives.

Es wurde gefunden, daß Schnecken, besonders Schnecken der Gattungen Australorbis und Bulinus, welche Schistosomenüberträger sind, z. B. Australorbis glabratus und Bulinus truncatus, durch Berühren mit Medien abgetötet werden, die die geringe Menge von etwa 0,25 Teilen eines bestimmten Triphenylmethanderivats auf eine Million enthalten.It has been found that snails, especially snails of the genera Australorbis and Bulinus, which are schistosome carriers, e.g. B. Australorbis glabratus and Bulinus truncatus, killed by contact with media that the small amount of about 0.25 part of a particular triphenylmethane derivative included to a million.

Erfindungsgemäß werden daher neue Schneckenbekämpfungsmittel vorgeschlagen, die als wirksamen Bestandteil mindestens ein Triphenylmethanderivat der allgemeinen Formel R'3C - O RI oder R'3C-NHR2, worin R' einen gegebenenfalls durch Chlor oder die Methylgruppe substituierten Phenylrest, RI Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen und R2 Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen oder den gegebenenfalls durch Chlor oder die Methylgruppe substituierten Phenylrest bedeutet, oder, falls der wirksame Bestandteil basisch ist, dessen Säure-Additions-Produkt enthalten.According to the invention, therefore, new snail control agents are proposed, as the active ingredient at least one triphenylmethane derivative of the general Formula R'3C - O RI or R'3C-NHR2, wherein R 'is optionally substituted by chlorine or the methyl group substituted phenyl radical, RI alkyl with 1 to 4 carbon atoms and R2 Alkyl with 1 to 4 carbon atoms or optionally with chlorine or the methyl group substituted phenyl radical, or, if the active ingredient is basic whose acid addition product is included.

Die Triphenylmethanderivate der allgemeinen Formel R'3C-ORI werden nach bekannten Verfahren hergestellt, beispielsweise durch Umsetzung der entsprechenden Triphenylmethylhalogenide mitAlkoholen oder Alkoholaten oder Umsetzung der entsprechenden Triphenylmethylcarbinole mit Alkoholen in Gegenwart von Schwefel- oder Salzsäure, wie in Beilstein, Handbuch der organischen Chemie, 4. Auflage, Hauptwerk Bd. 6, S. 716, beschrieben.The triphenylmethane derivatives of the general formula R'3C-ORI are produced by known processes, for example by reacting the appropriate Triphenylmethyl halides with alcohols or alcoholates or reaction of the corresponding Triphenylmethylcarbinols with alcohols in the presence of sulfuric or hydrochloric acid, as in Beilstein, Handbook of Organic Chemistry, 4th Edition, Hauptwerk Vol. 6, P. 716.

DieTriphenylmethanderivate der allgemeinen Formel R'3C - N HR' werden ebenfalls nach bekannten Verfahren hergestellt, beispielsweise durch Umsetzung der entsprechenden Triphenylmethylhalogenide mit Alkyl- bzw. Arylaminen, vorzugsweise in Gegenwart eines inerten Verdünnungs- oder Lösungsmittels, wie in B e i I s tei n, Handbuch der organischen- Chemie, 4. Auflage, Hauptwerk Bd. 12, S. 1344, beschrieben.The triphenylmethane derivatives of the general formula R'3C - N HR 'are also prepared by known processes, for example by implementing the corresponding triphenylmethyl halides with alkyl or aryl amines, preferably in the presence of an inert diluent or solvent, as in Be i I s tei n, Handbook of Organic Chemistry, 4th Edition, Hauptwerk Vol. 12, p. 1344, described.

Für die Herstellung der bisher nicht bekannten Triphenylmethanderivate; die als Schneckenbekämpfungsmittel verwendet werden, wird im Rahmen der vorliegenden Erfindung kein Schutz beansprucht.For the production of the previously unknown triphenylmethane derivatives; which are used as snail control agents, is within the scope of the present Invention claims no protection.

Für direkte Anwendung sind die erfindungsgemäßen Schneckenbekämpfungsmittel z. B. in Form von Lösungen oder Dispersionen der Triphenylmethanderivate in flüssigen Verdünnungsmitteln öder Trägerstoffen geeignet und können z. B. als Sprühmittel oder Schäume verwendet werden; die gegebenenfalls zweckdienliche Hilfsmittel, wie Benetzungs- und Dispergiermittel, enthalten können.The snail control agents according to the invention are for direct use z. B. in the form of solutions or dispersions of the triphenylmethane derivatives in liquid Diluents or carriers suitable and can, for. B. as a spray or foams are used; the appropriate tools, such as Wetting and dispersing agents.

Für die indirekte Anwendung, z. B. -in Gewässern, können die erfindungsgemäßen Schneckenbekämpfungsmittel Stoffe enthalten, die der Verteilung der wirksamen Triphenylmethanderivate im Wasser dienen, z. B. in Form von Lösungen oder Dispersionen der letzteren in wassermischbaren Flüssigkeiten, z. B. Aceton, gegebenenfalls mit Benetzungs- und/oder Dispergiermitteln. Sie können weiterhin in Form von Tabletten, verpreßten Blöcken und dispergierbaren Pulvern, die die wirksamen Triphenylmetanderiväie zusammen mit oberflächenaktiven Mitteln, z. B. Dispergier- und Suspendiermitteln, sowie gegebenenfalls inerten Verdünnungsmitteln enthalten, verwendet werden. Die Tabletten oder Preßblöcke können auch in geeigneter Weise mit einer Schicht versehen werden, um das Freisetzen des wirksamen Stoffes in das wäßrige Medium zu verzögern, worin sich dieser mehr oder weniger gleichmäßig verteilt. Die erfindungsgemäßen Mittel können weiterhin Lösungen oder Dispersionen der wirksamen Triphenylmethanderivate in mit Wasser nicht mischbaren Flüssigkeiten, vorzugsweise mit einem für Tropenverwendung passenden Siedebereich, wie besonders Öle, Petroleum und Toluol, gegebenenfalls mit einem Gehalt an einem oberflächenaktiven Mittel, sein. Der Zusatz derartiger Mittel, die leichter als Wasser sind, bringt bei der Anwendung auf Wasser die besonderen Vorteile einheitlicher und- rascher= Verteilung, unter Umständen unter Durchmischen mit dem Medium. Derartige Mittel, welche die wirksamen Stoffe in mit Wasser nicht mischbaren Ölen enthalten, können z. B. auch Emulsionen sein, denen Wasser und Emulgiermittel als zusätzliche Komponenten einverleibt wurden, wobei die Lösungen oder Mischungen in weiche Gelatinekapseln eingeschlossen werden.For indirect use, e.g. B. -in waters, the invention Snail control agents contain substances that help distribute the effective triphenylmethane derivatives serve in water, e.g. B. in the form of solutions or dispersions of the latter in water-miscible liquids, e.g. B. acetone, optionally with wetting and / or Dispersants. They can still be in the form of tablets, compressed blocks and dispersible powders containing the active triphenylmetanderiväie together with surfactants, e.g. B. dispersants and suspending agents, and optionally inert diluents may be used. The tablets or blocks can also be appropriately coated to prevent release to delay the active substance in the aqueous medium, in which this is more or less evenly distributed. The agents according to the invention can also Solutions or dispersions of the effective triphenylmethane derivatives in with water do not miscible liquids, preferably with one suitable for use in the tropics Boiling range, especially oils, petroleum and toluene, optionally with one Content of a surfactant. The addition of such means that are lighter than water, has special advantages when applied to water more uniform and faster = distribution, under Under mixing circumstances with the medium. Such means, which the active substances in with water not contain miscible oils, z. B. also be emulsions, which water and emulsifiers were incorporated as additional components, the solutions or mixtures be enclosed in soft gelatin capsules.

Die zur Anwendung im Wasser bestimmten erfindungsgemäßen Mittel können auch Massen sein, welche die wirksamen Triphenylmethanderivate in absorbierenden Stoffen enthalten. Geeignete absorbierende Stoffe sind z. B. absorbierende Festkörper, z. B. Beton, Mauersteine, Ziegel, und absorbierende, aus Fasern bestehende Materialien, z. B. Papier und Tuch. Der Zusatz dieser Massen zu wäßrigen Medien bewirkt allmähliche Freisetzung der wirksamen Stoffe in den Medien.The agents according to the invention intended for use in water can also be masses, which the effective triphenylmethane derivatives in absorbent Contain substances. Suitable absorbent materials are e.g. B. absorbent solids, z. B. Concrete, bricks, bricks, and absorbent materials made of fibers, z. B. Paper and cloth. The addition of these masses to aqueous media has a gradual effect Release of the active substances in the media.

Zur Verwendung in den erfindungsgemäßen Schnekkenbekämpfungsmitteln geeignete Triphenylmethanderivate sind z. B. die folgenden Verbindungen: Äthyltriphenylmethyläther, n-Butyl-triphenylmethyläther, Methyl-triphenylmethylamin und sein Hydrochlorid, Äthyl-triphenylmethylamin und sein Hydrochlorid, n-Propyl-triphenylmethylamin und sein Hydrochlorid, Nitrat und Isäthionat, Isopropyl-triphenylmethylamin und sein Hydrochlorid, n-Butyl-triphenylmethylamin und sein Hydrochlorid, Isobutyl-triphenylmethylamin und sein Hydrochlorid, Sulfat und Nitrat, sec.-Butyltriphenylmethylamin und sein Hydrochlorid, Phenyltriphenylmethylamin, p-Chlorphenyl-triphenylmethylamin, n-Propyl-tri-(p-tolyl)-methylamin und n-Propyltri-(p-chlorphenyl)-methylamin. Die für die erfindungsgemäßen Massen bevorzugt verwendeten Verbindungen sind: n-Propyl-triphenylmethylamin und Isobutyltriphenylmethylamin und deren Säure-Additions-Salze.For use in the snail control agents according to the invention suitable triphenylmethane derivatives are, for. B. the following compounds: ethyl triphenyl methyl ether, n-butyl triphenylmethyl ether, methyl triphenylmethylamine and its hydrochloride, Ethyl triphenylmethylamine and its hydrochloride, n-propyl triphenylmethylamine and its hydrochloride, nitrate and isethionate, isopropyl triphenylmethylamine and its Hydrochloride, n-butyl-triphenylmethylamine and its hydrochloride, isobutyl-triphenylmethylamine and its hydrochloride, sulfate and nitrate, sec-butyltriphenylmethylamine and be Hydrochloride, phenyltriphenylmethylamine, p-chlorophenyl-triphenylmethylamine, n-propyl-tri- (p-tolyl) -methylamine and n-propyltri- (p-chlorophenyl) methylamine. For the compositions according to the invention preferably used compounds are: n-propyl-triphenylmethylamine and isobutyltriphenylmethylamine and their acid addition salts.

Die erfindungsgemäßen Mittel können gegebenenfalls zusätzliche zweckmäßige Bestandteile enthalten, um ihre Wirksamkeit zu verstärken und/oder zu ergänzen. Derartige zusätzliche Bestandteile können z. B. bereits bekannte Schneckenbekämpfungsmittel, wie Kupfersulfat, und bekannte Herbicide und Insekticide sein, wie 2-Methyl-4-chlor- und 2,4-Dichlorphenoxyessigsäure und ihre Salze, y-2-Methyl-4-chlor- und y-2,4-Dichlorphenoxybuttersäure und deren Salze, Dichlordiphenyltrichloräthan und y-Benzolhexachlorid.The agents according to the invention can optionally be additional expedient Contain ingredients to enhance and / or supplement their effectiveness. Such additional ingredients can, for. B. already known snail control agents, such as copper sulfate, and well-known herbicides and insecticides such as 2-methyl-4-chloro- and 2,4-dichlorophenoxyacetic acid and its salts, γ-2-methyl-4-chloro and γ-2,4-dichlorophenoxybutyric acid and their salts, dichlorodiphenyltrichloroethane and γ-benzene hexachloride.

Bevorzugte Mittel sind diejenigen, welche 0,5 bis 50 Gewichtsprozent, vorzugsweise 5 bis 40 Gewichtsprozent, des wirksamen schneckenvertilgenden Bestandteils in Gegenwart eines Benetzungsmittels, wie des Kondensationsproduktes von Octylkresol mit 8 bis 10 Mol Äthylenoxyd, in einem organischen Lösungsmittel, wie Toluol oder Petroleum, gelöst enthalten. Diese sind zur Verwendung in praktisch stehenden Gewässern geeignet, z. B. Teichen, Tümpeln und Kanälen. Andere wertvolle Mittel sind dispergierbare Puder, welche den wirksamen Bestandteil in Form seines Salzes, z. B. des Hydrochlorids, in Gegenwart eines Benetzungsmittels, wie z. B. eines Kondensationsproduktes von Octylkresol mit 8 bis 10 Mol Äthylenoxyd, und eines Dispergiermittels, wie Polyglycerinester der Ricinolsäure, enthalten. Diese Mittel sind besonders bei Kanälen mit einiger Wasserbewegung, z. B. dort, wo normalerweise Pumpstationen vorhanden sind, und bei sich langsam bewegenden Flüssen wertvoll.Preferred agents are those which contain 0.5 to 50 percent by weight, preferably 5 to 40 percent by weight of the active snail-eating ingredient in the presence of a wetting agent such as the condensation product of octyl cresol with 8 to 10 moles of ethylene oxide, in an organic solvent such as toluene or Petroleum contained in solution. These are for use in practically standing water suitable e.g. B. ponds, pools and canals. Other valuable agents are dispersible Powder containing the active ingredient in the form of its salt, e.g. B. the hydrochloride, in the presence of a wetting agent, such as. B. a condensation product of Octyl cresol with 8 to 10 moles of ethylene oxide and a dispersing agent such as polyglycerol ester of ricinoleic acid. These remedies are especially useful for canals with some Water movement, e.g. B. where there are normally pumping stations, and at slow moving rivers.

Die oben beschriebenen Mittel können als Schnekkenbekämpfungsmittel entweder direkt oder indirekt und in einer Menge von 0,05 bis 2,5 Gewichtsteilen des wirksamen Bestandteiles pro Million Gewichtsteile Wasser verwendet werden.The agents described above can be used as snail control agents either directly or indirectly and in an amount from 0.05 to 2.5 parts by weight of the active ingredient per million parts by weight of water.

Die als wirksame Bestandteile in den erfindungsgemäßen Schneckenbekämpfungsmitteln enthaltenen Triphenylmethanderivate sind für die Schneckenbekämpfung erheblich wirksamer als die dafür bekannten Verbindungen; sie töten bilharziaübertragende Schnecken bei Konzentrationen von 0,5 Teilen pro Million. Zum Vergleich ist Metaldehyd gegen diese Schnecken unwirksam und Kupfersulfat nur bei einer Mindestkonzentration von 10 Teilen pro Million wirksam. Die wirksamste bekannte Verbindung, Natriumpentachlorphenolat, ist bei einer Mindestkonzentration von 2,5 Teilen pro Million wirksam.As effective ingredients in the snail control agents according to the invention The triphenylmethane derivatives contained therein are considerably more effective for combating snails than the compounds known for it; they kill bilharzia-transmitting snails at concentrations of 0.5 parts per million. For comparison, metaldehyde is against these snails ineffective and copper sulfate only at a minimum concentration of 10 parts per million effective. The most potent known compound, sodium pentachlorophenolate, is effective at a minimum concentration of 2.5 parts per million.

Die nachfolgenden Beispiele erläutern die Erfindung. Die in den Beispielen angegebene Letalkonzentration bezieht sich auf Mischungen, welche für Australorbis glabratus und Bulinus truncatus letal sind, und 1 ccm der angegebenen Lösungen oder 1 g der angegebenen festen Substanzen auf die angegebenen Teile Wasser enthalten.The following examples illustrate the invention. The ones in the examples given lethal concentration refers to mixtures which are for Australorbis glabratus and bulinus truncatus are lethal, and 1 cc of the given solutions or 1 g of the specified solid substances contained in the specified parts of water.

Beispiel 1 125g Methyltriphenylmethylamin werden in 1 1 Aceton gelöst. Die Letalkonzentration dieser Lösung ist 1: 50 000.Example 1 125 g of methyltriphenylmethylamine are dissolved in 1 l of acetone. The lethal concentration of this solution is 1: 50,000.

Beispiel 2 625g Äthyl-triphenylmethylamin werden in 10 1 Polyäthylenglykol gelöst. Die Letalkonzentration ist 1:50 000.Example 2 625g of ethyl triphenylmethylamine are dissolved in 10 1 of polyethylene glycol solved. The lethal concentration is 1:50,000.

Beispiel 3 Jeweils 250 g n-Propyl-triphenylmethylamin werden in 101 Petroleum oder 101 Petroleum unter Zusatz von 40 g eines Kondensationsproduktes von Octylkresol mit 8 bis 10 Mol Äthylenoxyd (als Benetzungsmittel) oder in 201 flüssigem Paraffin unter Zusatz von 40 g des erwähnten Kondensationsproduktes gelöst. Die ersten beiden Lösungen zeigen Letalkonzentrationen von 1:100000, die dritte eine Letalkonzentration von 1:50000. Example 3 Each 250 g of n-propyl-triphenylmethylamine are dissolved in 101 petroleum or 101 petroleum with the addition of 40 g of a condensation product of octyl cresol with 8 to 10 mol of ethylene oxide (as a wetting agent) or in 201 liquid paraffin with the addition of 40 g of the condensation product mentioned . The first two solutions show lethal concentrations of 1: 100,000, the third a lethal concentration of 1: 50,000.

Beispiel 4 250 g Isopropyl-triphenylmethylamin (Schmp. 81 bis 83°C) werden in 21 Aceton gelöst. Letalkonzentration der Lösung 1:50000. Example 4 250 g of isopropyl triphenylmethylamine (melting point 81 to 83 ° C.) are dissolved in 21% acetone. Lethal concentration of the solution 1: 50000.

Beispiel 5 250 g n-Butyl-triphenylmethylamin (Schmp. 56 bis 57°C) werden in 101 Trichloräthylen und 250 g Phenyl-triphenylmethylamin werden in 101 Toluol gelöst. Beide Lösungen zeigen Letalkonzentrationen von 1:100 000.Example 5 250 g of n-butyl-triphenylmethylamine (melting point 56 to 57 ° C.) are in 101 trichlorethylene and 250 g of phenyl-triphenylmethylamine are in 101 Toluene dissolved. Both solutions show lethal concentrations of 1: 100,000.

Beispiel 6 250 g p-Chlorphenyl-triphenylmethylamin werden in 201 ToIuol unter Zusatz von 40g eines Kondensationsproduktes von Octylkresol mit 8 bis 10 Mol Äthylenoxyd (als Benetzungsmittel) gelöst. Die Letalkonzentration der Lösung beträgt 1:50000. Example 6 250 g of p-chlorophenyl triphenylmethylamine are dissolved in 201 toluene with the addition of 40 g of a condensation product of octyl cresol with 8 to 10 mol of ethylene oxide (as a wetting agent). The lethal concentration of the solution is 1: 50,000.

Beispiel 7 25 g Äthyl-triphenylmethyläther werden in 1 1 Aceton oder 1 1 Chloroform und 25 g n-Butyl-triphenylmethyläther werden in 11 Polyäthylenglykol gelöst. Jede dieser Lösungen zeigt eine Letalkonzentration von 1: 50 000.Example 7 25 g of ethyl triphenylmethyl ether in 1 1 of acetone or 1 l of chloroform and 25 g of n-butyl triphenylmethyl ether are dissolved in 11 polyethylene glycol solved. Each of these solutions shows a lethal concentration of 1: 50,000.

Beispiel 8 99 g n-Propyl-triphenylmethylamin-hydrochlorid (Schmp. 192 bis 193'C) oder das entsprechende Nitrat (Schmp. 184'C) werden in einer geeigneten Mischvorrichtung mit einer Mischung von 0,5g eines Polyglycerinesters der Ricinolsäure (als Dispergiermittel), 0,5g eines Kondensationsproduktes von Octylkresol mit 8 bis 10 Mol Äthylenoxyd (als Benetzungsmittel) und 1 g Wasser besprüht. Das Ganze wird mechanisch bis zur Homogenität vermischt und dann bei 50'C getrocknet. Die Letalkonzentration dieses dispergierbaren Pulvers beträgt 1:4000000.Example 8 99 g of n-propyl triphenylmethylamine hydrochloride (melting point 192 to 193 ° C.) or the corresponding nitrate (melting point 184 ° C.) are mixed in a suitable mixer with a mixture of 0.5 g of a polyglycerol ester of ricinoleic acid (as a dispersant ), 0.5 g of a condensation product of octyl cresol with 8 to 10 moles of ethylene oxide (as a wetting agent) and 1 g of water. The whole thing is mixed mechanically until homogeneous and then dried at 50 ° C. The lethal concentration of this dispersible powder is 1: 4000000.

Statt des Hydrochlorids kann in dem obigen Beispiel auch das entsprechende 2,4-Dichlorphenoxyacetat (Schmp. 111 bis 112'C) verwendet werden. Beispiel 9 n-Propyl-triphenylmethylamin-isäthionat (Schmp. 142 bis 143'C) wurde in Wasser gelöst und zeigte eine Letalkonzentration von 1:2670000. Instead of the hydrochloride, the corresponding 2,4-dichlorophenoxyacetate (melting point 111 to 112 ° C.) can also be used in the above example. Example 9 n-Propyl triphenylmethylamine isethionate (melting point 142 to 143 ° C.) was dissolved in water and showed a lethal concentration of 1: 2670000.

Beispiel 10 1 ccm einer 1 °/oigen Lösung von n-Propyl-triphenylmethylamin in Aceton wird auf ein Filterpapier aufgebracht und das Filterpapier dann getrocknet. Das Einbringen dieses imprägnierten Filterpapiers in 31 Wasser ergibt eine Mischung, welche für Australorbis glabratus und Bulinus truncatus letal ist. Die Letalkonzentration, bezogen auf den Gehalt an wirksamer Substanz, ist also kleiner als 1:300000. Beispiel 11 Eine Lösung von 0,05g Isobutyl-triphenylmethylamin (Schmp. 69'C) in 0,5 ccm Petroleum mit einem Gehalt von 0,002 g eines Kondensationsproduktes von Octylkresol mit 8 bis 10 Mol Äthylenoxyd (als Benetzungsmittel) wird auf ein Stück Tuch aufgebracht, und das Tuch wird dann getrocknet. Das Einbringen des so imprägnierten Tuches in 251 Wasser ergibt eine Mischung, die für die obenerwähnten Schnecken letal ist. Die Letalkonzentration, bezogen auf den Gehalt an wirksamer Substanz, ist also kleiner als 1: 500 000.Example 10 1 cc of a 1% solution of n-propyl-triphenylmethylamine in acetone is applied to a filter paper and the filter paper is then dried. The introduction of this impregnated filter paper into water results in a mixture which is lethal for Australorbis glabratus and Bulinus truncatus. The lethal concentration, based on the active substance content, is therefore less than 1: 300,000. Example 11 A solution of 0.05 g of isobutyl-triphenylmethylamine (melting point 69 ° C.) in 0.5 cc of petroleum containing 0.002 g of a condensation product of octyl cresol with 8 to 10 mol of ethylene oxide (as a wetting agent) is applied to a piece of cloth , and the cloth is then dried. The placing of the so impregnated cloth in 25 liters of water results in a mixture which is lethal for the snails mentioned above. The lethal concentration, based on the active substance content, is therefore less than 1: 500,000.

Beispiel 12 Es wurde eine Lösung von 0,0075g n-Propyltriphenylmethylamin in 0,1 ccm Petroleum mit einem Gehalt an 0,004g eines Kondensationsproduktes von Octylkresol mit 8 bis 10 Mol Äthylenoxyd (als Benetzungsmittel) hergestellt, auf eine unglasierte Porzellankachel aufgebracht und die Kachel dann getrocknet.Example 12 A solution of 0.0075 g of n-propyltriphenylmethylamine was obtained in 0.1 cc of petroleum with a content of 0.004 g of a condensation product of Octyl cresol with 8 to 10 moles of ethylene oxide (as a wetting agent) produced on an unglazed porcelain tile is applied and the tile is then dried.

Eine Lösung von 0,0075 g Isobutyl-triphenylmethylamin (Schmp. 69'C) in 5 ccm Aceton wurde in einen Porzellanblock absorbiert, und der Block wurde dann getrocknet.A solution of 0.0075 g of isobutyl-triphenylmethylamine (melting point 69'C) in 5 cc of acetone was absorbed into a porcelain block, and the block then became dried.

Eine Lösung von 0,0075 g n-Propyl-triphenylmethylamin in 5 ccm Petroleum mit einem Gehalt von 0,02 g des obenerwähnten Kondensationsproduktes als Benetzungsmittel wird von einem Stück eines rauhen Ziegels absorbiert, und der Ziegel wird dann getrocknet.A solution of 0.0075 g of n-propyl-triphenylmethylamine in 5 cc of petroleum containing 0.02 g of the above-mentioned condensation product as a wetting agent is absorbed by a piece of rough brick, and the brick is then dried.

Diese verschiedenen imprägnierten Massen ergeben jeweils in 3 1 Wasser eine für die eingangs erwähnten Schnecken letale Mischung, entsprechend einer Letalkonzentration, bezogen auf die wirksamen Stoffe, von weniger als 1:400 000.These different impregnated masses each result in 3 liters of water a lethal mixture for the snails mentioned at the beginning, corresponding to a lethal concentration, based on the active substances, less than 1: 400,000.

Beispiel 13 250 g Isobutyl-triphenylmethylamin (Schmp. 69'C) werden in 101 Aceton oder 101 Petroleum gelöst. Die Letalkonzentration dieser Lösungen beträgt 1:100 000.Example 13 250 g of isobutyl-triphenylmethylamine (melting point 69'C) are dissolved in 101 % acetone or 101% petroleum. The lethal concentration of these solutions is 1: 100,000.

250 g Isobutyl-triphenylmethylamin (Schmp. 69'C) werden in 750 ccm Toluol oder 1,71 Petroleum jeweils unter Zusatz von jeweils 3 g des im Beispiel 12 erwähnten Kondensationsproduktes als Benetzungsmittel gelöst. Diese Lösungen zeigen Letalkonzentrationen von 1:1 330 000 bzw. 1: 590 000.250 g of isobutyl-triphenylmethylamine (melting point 69'C) are in 750 ccm Toluene or 1.71 petroleum each with the addition of 3 g each of the example 12 mentioned condensation product dissolved as a wetting agent. These solutions show lethal concentrations of 1: 1,330,000 and 1: 590,000.

Beispiel 14 100 g Isobutyl-triphenylmethyl-hydrochlorid(Schmp. 172 bis 174'C unter Zersetzung) oder das entsprechende Sulfat (Schmp. 170 bis 172'C unter Zersetzung) oder das entsprechende Nitrat (Schmp. 169 bis 170'C unter Zersetzung) werden mit einer Lösung von 4,5 g des im Beispiel 12 erwähnten Kondensationsproduktes und 5 g eines Polyglycerinesters der Ricinolsäure im Gemisch mit 100 ccm Äthanol und 40 ccm Aceton angeteigt. Man läßt das Lösungsmittel abdunsten, müllert die feste Masse anschließend und erhält auf diese Weise ein dispergierbares Pulver. Dieses zeigt eine Letalkonzentration von 1:4000000.Example 14 100 g of isobutyl triphenylmethyl hydrochloride (melting point 172 to 174 ° C. with decomposition) or the corresponding sulfate (melting point 170 to 172 ° C. with decomposition) or the corresponding nitrate (melting point 169 to 170 ° C. with decomposition) are made into a paste with a solution of 4.5 g of the condensation product mentioned in Example 12 and 5 g of a polyglycerol ester of ricinoleic acid mixed with 100 cc of ethanol and 40 cc of acetone. The solvent is allowed to evaporate, the solid mass is then milled and in this way a dispersible powder is obtained. This shows a lethal concentration of 1: 4000000.

Beispiel 15 100g des nach der Vorschrift des Beispiels 14 erhaltenen, Isobutyl-triphenylmethylamin-hydrochlorid (Schmp. 172 bis 174'C unter Zersetzung) enthaltenden dispergierbaren Pulvers und 4 kg Kupfersulfatpentahydrat werden in einer mechanischen Mischvorrichtung vermischt, und das Gemisch wird dann zu einem feinen Pulver vermahlen. Dieses Pulver zeigt eine Letalkonzentration von 1:191 000. Beispiel 16 Es wird die im Beispiel 14 beschriebene Zusammensetzung hergestellt, jedoch unter Ersatz des Isobutyltriphenylmethylamin-hydrochlorids durch entsprechende Mengen Methyl-triphenylmethylamin-hydrochlorid oder Äthyl-triphenylmethylamin-hydrochlorid als wirksame Bestandteile. Man erhält auf diese Weise dispergierbare Pulver, die Letalkonzentrationen von 1:400 000 bzw. 1: 8000 zeigen.Example 15 100 g of the dispersible powder containing isobutyl triphenylmethylamine hydrochloride (melting point 172 to 174 ° C. with decomposition) and 4 kg of copper sulfate pentahydrate are mixed in a mechanical mixer, and the mixture is then fine Grind powder. This powder shows a lethal concentration of 1: 191,000. Example 16 The composition described in Example 14 is prepared, but with the replacement of the isobutyltriphenylmethylamine hydrochloride by appropriate amounts of methyl triphenylmethylamine hydrochloride or ethyl triphenylmethylamine hydrochloride as active ingredients. In this way, dispersible powders are obtained which have lethal concentrations of 1: 400,000 and 1: 8,000, respectively.

Beispiel 17 Es werden nach der Vorschrift des Beispiels 14 Mischungen hergestellt, in denen das Isobutyl-triphenylmethylamin-hydrochlorid durch entsprechende Mengen Isopropyl-triphenylmethylamin-hydrochlorid (Schmp. 107'C) oder sec.-Butyl-triphenylmethylaminhydrochlorid (Schmp. 158'C) oder n-Butyl-triphenylmethylamin-hydrochlorid (Schmp. 175 bis 176'C) ersetzt wird. Die so hergestellten dispergierbaren Pulver zeigen Letalkonzentrationen von 1:400000 bzw. 1:200000 bzw. 1:4000000.EXAMPLE 17 Mixtures are made according to the procedure of Example 14 produced in which the isobutyl triphenylmethylamine hydrochloride by appropriate Amounts of isopropyl triphenylmethylamine hydrochloride (melting point 107 ° C.) or sec-butyl triphenylmethylamine hydrochloride (Melting point 158'C) or n-butyl-triphenylmethylamine hydrochloride (melting point 175 to 176'C) is replaced. The dispersible powders produced in this way show lethal concentrations from 1: 400000 or 1: 200000 or 1: 4000000.

Beispiel 18 1 g n-Propyl-tri-(p-tolyl)-methylamin (Sdp. 186 bis 189' C/0,05 mm Hg) wird in l0 ccm Aceton gelöst. Diese Lösung zeigt eine Letalkonzentration von 1:100 000.Example 18 1 g of n-propyl-tri- (p-tolyl) -methylamine (bp. 186 to 189 ' C / 0.05 mm Hg) is dissolved in 10 cc of acetone. This solution shows a lethal concentration from 1: 100,000.

Die beschriebene Lösung wird mit der Abänderung hergestellt, daß das n-Propyl-(p-tolyl)-methylamin als wirksamer Bestandteil durch n-Propyl-tri-(p-chlorphenyl)-methylamin (Schmp. 132'C) ersetzt wird. Beispiel 19 1 g sec.-Butyl-triphenylmethylamin (Sdp. 145'C/ 0,1 mm Hg) ergibt in 10 ccm Toluol unter Zusatz von 0,02 g des im Beispiel 12 angegebenen Kondensationsproduktes als Benetzungsmittel eine Lösung mit einer Letalkonzentration von 1:100 000.The solution described is produced with the modification that the n-Propyl- (p-tolyl) -methylamine as active ingredient through n-propyl-tri- (p-chlorophenyl) -methylamine (M.p. 132'C) is replaced. Example 19 1 g of sec-butyl-triphenylmethylamine (bp. 145'C / 0.1 mm Hg) results in 10 ccm of toluene with the addition of 0.02 g of the example 12 specified condensation product as a wetting agent a solution with a Lethal concentration of 1: 100,000.

Beispiel 20 100 g Isobutyl-triphenylmethylamin-hydrochlorid (Schmp. 172 bis 174'C unter Zersetzung) werden mit einer Lösung von 5 g eines Kondensationsproduktes von Octylkresol mit 8 bis 10 Mol Äthylenoxyd (als Benetzungsmittel) in 50 ccm Aceton angeteigt. Nachdem das Lösungsmittel verdampft ist, werden 20g trockene Stärke hinzugefügt und sehr gut gemischt. Nun wird eine ausreichende Menge 10°/jger Maisstärkepaste hinzugefügt, um eine für die Granulation verwendbare Masse zu erhalten. Die Masse wird dann durch ein 8-Maschen-Sieb gepreßt und bei 60`C bis zur Gewichtskonstanz getrocknet. Die trockene Masse wird nun durch ein 12-Maschen-Sieb gepreßt, nachdem 1 Teil Magnesiumstearat hinzugefügt worden ist, und dann wird die Mischung in Tabletten gepreßt. Diese Tabletten ergeben in Wasser geworfen ein Medium, das für Australorbis glabratus und Bulinus truncatus letal ist.Example 20 100 g of isobutyl triphenylmethylamine hydrochloride (melting point 172 to 174 ° C. with decomposition) are made into a paste with a solution of 5 g of a condensation product of octyl cresol with 8 to 10 mol of ethylene oxide (as a wetting agent) in 50 cc of acetone. After the solvent has evaporated, 20g dry starch is added and mixed very well. A sufficient amount of 10% corn starch paste is then added to obtain a mass that can be used for granulation. The mass is then pressed through an 8-mesh sieve and dried at 60'C to constant weight. The dry mass is now pressed through a 12-mesh sieve after 1 part of magnesium stearate has been added and then the mixture is pressed into tablets. When thrown into water, these tablets produce a medium which is lethal to Australorbis glabratus and Bulinus truncatus.

Beispiel 21 100 g Isobutyl-triphenylmethylamin-hydrochlorid (Schmp. 172 bis 174c C unter Zersetzung) werden mit einer Lösung von 5 g eines Kondensationsproduktes von Octylkresol mit 8 bis 10 Mol Äthylenoxyd (als Benetzungsmittel) in 50 ccm Aceton angeteigt. Nachdem das Lösungsmittel verdampft ist, werden 100 g Harnstoff hinzugefügt und sehr gut durchgemischt. Die Mischung wird in Tabletten gepreßt. Diese Tabletten geben, in Wasser geworfen, langsam das wirksame Mittel ab und bilden hierdurch ein letales Medium für die erwähnten Schnecken.Example 21 100 g of isobutyl triphenylmethylamine hydrochloride (melting point 172 to 174 ° C. with decomposition) are made into a paste with a solution of 5 g of a condensation product of octyl cresol with 8 to 10 mol of ethylene oxide (as a wetting agent) in 50 cc of acetone. After the solvent has evaporated, 100 g of urea are added and mixed very well. The mixture is compressed into tablets. These tablets, when thrown into water, slowly release the active agent and thereby form a lethal medium for the mentioned snails.

Beispiel 22 100 g Isobutyl-triphenylmethylamin-hydrochlorid (Schmp. 172 bis 1743C unter Zersetzung) werden mit einer Lösung von 5 g eines Kondensationsproduktes von Octylkresol mit 8 bis 10 Mol Äthylenoxyd (als Benetzungsmittel) in 50 ccm Aceton angeteigt. Nachdem das Aceton verdampft ist, wird die Masse weiter mit einer ausreichenden Menge einer Lösung von 5 g Schellack in. 100 ccm Äthanol angeteigt. Nachdem 1 Teil Magnesiumstearat zur Mischung hinzugefügt worden ist, Iäßt man das Äthanol abdampfen und preßt die Mischung in Tabletten. Diese Tabletten geben, in Wasser geworfen, sehr langsam das wirksame Mittel ab und bilden ein letales Medium für die erwähnten Schnecken.Example 22 100 g of isobutyl triphenylmethylamine hydrochloride (melting point. 172 to 1743C with decomposition) with a solution of 5 g of a condensation product of octyl cresol with 8 to 10 moles of ethylene oxide (as a wetting agent) in 50 cc of acetone made into a paste. After the acetone has evaporated, the mass continues with a sufficient Amount of a solution of 5 g of shellac in 100 ccm of ethanol made into a paste. After 1 part Magnesium stearate has been added to the mixture, the ethanol is allowed to evaporate and compresses the mixture into tablets. Give these tablets thrown in water very slowly the active agent and form a lethal medium for the mentioned Snails.

Beispiel 23 250 g Isobutyl-triphenylmethylamin (Schmp. 69'C) werden in 101 Petroleum gelöst und 40 g eines Kondensationsproduktes aus Octylkresol und 8 bis 10 Mol Äthylenoxyd (als Benetzungsmittel) hinzugefügt. 1 kg 2,4-Dichiorphenoxynatriumacetat (oder 2-Methyl-4-chlorphenoxynatriumacetat) werden zur Lösung hinzugefügt, und die Mischung wird in einer Kugelmühle- gemahlen. Der Zusatz. dieser Mischung zu einer Million Liter Wasser ergibt eine für Australorbis glabratus und Bulinus truncatus und auch für Pflanzen letale Mischung.Example 23 250 g of isobutyl-triphenylmethylamine (melting point 69'C) become dissolved in 101 petroleum and 40 g of a condensation product of octyl cresol and 8 to 10 moles of ethylene oxide (as a wetting agent) were added. 1 kg of 2,4-dichlorophenoxysodium acetate (or 2-methyl-4-chlorophenoxysodium acetate) are added to the solution, and the Mixture is ground in a ball mill. The addition. this mixture into one A million liters of water is one for Australorbis glabratus and Bulinus truncatus and also lethal mixture for plants.

Beispiel 24 250 g Isobutyl-triphenylmethylamin (Schmp. 69`C) werden in 101 Toluol gelöst und 40 g eines Kondensationsproduktes aus Octylkresol und 8 bis 10 Mol Äthylenoxyd (als Benetzungsmittel) hinzugefügt. Zu dieser Lösung werden 100g y-Hexachlorcyclohexan und 2 kg Dichlordiphenyltrichloräthan gegeben. Der Zusatz dieser Mischung zu vier Millionen Liter Wasser ergibt eine Mischung, die für Australorbis glabratus, Bulinus truncatus und auch für Insekten letal ist.Example 24 250 g of isobutyl triphenylmethylamine (melting point 69 ° C) are dissolved in 101 toluene and 40 g of a condensation product of octyl cresol and 8 to 10 mol of ethylene oxide (as a wetting agent) are added. 100 g of γ-hexachlorocyclohexane and 2 kg of dichlorodiphenyltrichloroethane are added to this solution. Adding this mixture to four million liters of water results in a mixture that is lethal for Australorbis glabratus, Bulinus truncatus and also for insects.

Beispiel 25 100g des dispergierbaren Pulvers von Isobutyltriphenylmethylamin-hydrochlorid (Schmp. 172 bis 174°C unter Zersetzung) werden sehr gut in einem mechanischen Mischer vermischt mit einer Mischung von 45 g Dichlordiphenyltrichloräthan, 12,5 g Hexachlorcyclohexan, das zu einem Fünftel aus dem y-Isomeren besteht, 35 g Kaolin und 7,5 g eines Kondensationsproduktes aus Octylkresol und 8 bis 10 Mol Äthylenoxyd. Der Zusatz dieser Mischung zu 1000001 Wasser ergibt eine Mischung, die für Australorbis glabratus, Bulinus truncatus und auch für Insekten letal ist.Example 25 100 g of the dispersible powder of isobutyltriphenylmethylamine hydrochloride (melting point 172 to 174 ° C. with decomposition) are mixed very well in a mechanical mixer with a mixture of 45 g of dichlorodiphenyltrichloroethane, 12.5 g of hexachlorocyclohexane, one fifth of which is derived from y Isomers consists, 35 g of kaolin and 7.5 g of a condensation product of octyl cresol and 8 to 10 moles of ethylene oxide. The addition of this mixture to 1000001 water results in a mixture which is lethal for Australorbis glabratus, Bulinus truncatus and also for insects.

Claims

CLAIMS: 1. molluscicide, characterized in that they contain as active ingredient at least one Triphenylmethanderivat of the general formula R '3 C - OR', or R '3 CN H R2 wherein R' is an unsubstituted or substituted by chlorine or methyl phenyl radical, R 1 is alkyl with 1 to 4 carbon atoms and R2 denotes alkyl with 1 to 4 carbon atoms or the phenyl radical optionally substituted by chlorine or the methyl group, or, if the active constituent is basic, contain its acid addition product.

2. Means according to claim 1, characterized characterized in that they contain the hydrochloride, nitrate, sulfate or isethionate Contain triphenylmethane derivatives.

3. Means according to claim 1, characterized in that that they are derived from acids that have herbicidal properties, such as 2-methyl-4-chloro and 2,4-dichlorophenoxyacetic acid or γ-2-methyl-4-chloro and γ-2,4-dichlorophenoxybutyric acid.

4. Means according to claims 1 to 3, characterized in that they are used as solutions or dispersions are present, the liquid diluents or carrier substances and optionally contain wetting agents and / or dispersants.

5. Medium according to claim 4, characterized in that it is used as a liquid diluent a water-miscible liquid such as acetone, or one immiscible with water Contain liquid such as petroleum or toluene.

6. Means according to the claims 1 to 3, characterized in that they are in the form of tablets, pressed Blocks or dispersible powders containing surface active agents such as Wetting, dispersing or suspending agents and / or inert diluents contain.

7. Composition according to claim 6, characterized in that they are in the form of tablets or blocks which are provided with a layer in order to delay the release of the active ingredient. B. Agents according to claims 1 to 3, characterized in that they are in the form of aqueous emulsions which contain liquids which are immiscible with water in the presence of emulsifying agents. 9. Composition according to claim 4, characterized in that they contain a condensation product of octyl cresol with 8 to 10 moles of ethylene oxide as a wetting agent and a glycerol ester of ricinoleic acid as a dispersant. 10. Composition according to claims 1 to 9, characterized in that they contain 0.5 to 50, preferably 5 to 40 percent by weight of the active molluscicidal component. 11. Composition according to claims 1 to 10, characterized in that they additionally contain a known molluscicidal agent, such as copper sulfate. 12. Composition according to claims 1 to 10, characterized in that it additionally contains a herbicide and / or insecticide known per se, such as 2-methyl-4-chloro- or 2,4-dichlorophenoxyacetic acid and its salts, y-2-methyl -4-chloro- or γ-2,4-dichlorophenoxybutyric acid and its salts, dichlorodiphenyltrichloroethane or γ-benzene hexachloride.