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DE1107679B - Farblose Kohlepapiere und aehnliches Vervielfaeltigungsmaterial - Google Patents

Farblose Kohlepapiere und aehnliches Vervielfaeltigungsmaterial

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Publication number
DE1107679B
DE1107679B DEA32029A DEA0032029A DE1107679B DE 1107679 B DE1107679 B DE 1107679B DE A32029 A DEA32029 A DE A32029A DE A0032029 A DEA0032029 A DE A0032029A DE 1107679 B DE1107679 B DE 1107679B
Authority
DE
Germany
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carbon paper
bis
color
colorless
parts
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DEA32029A
Other languages
English (en)
Inventor
Frederick H Kranz
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Honeywell International Inc
Original Assignee
Allied Chemical Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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Publication date
Application filed by Allied Chemical Corp filed Critical Allied Chemical Corp
Publication of DE1107679B publication Critical patent/DE1107679B/de
Pending legal-status Critical Current

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Description

Die Erfindung betrifft farblose Kohlepapiere und ähnliche Vervielfältigungsblätter, deren Wirkung darauf beruht, daß eine Farbe entsteht, wenn zwei Flächen, in denen verschiedene Materialien verteilt sind, unter Druck miteinander in Berührung gebracht werden.
N-Phenylleucoauramin, [N-Bis-(p-dimethylaminophenyl)-methylanilin], ist ein farbloser Elektronendonator, der, wenn er in einem nicht polaren Lösungsmittel, wie Benzol, Toluol oder chloriertem Biphenyl, gelöst ist und mit sauren Elektronenakzeptoren, wie Kaolin, Bentonit, Attapulgit, Aluminiumsulfat, natürlichem Zeolit, Silicagel, Feldspat, Pyrophyllit, Halloysit, Magnesiumtrisilicat, Zinksulfat, Zinksulfid, Calciumfluorid und Calciumnitrat, sowie organischen Säuren, wie Gerbsäure und Benzoesäure, kontaktiert wird, eine tiefblaue Färbung ergibt. Das gleiche gilt für Kristallviolettlakton, das jedoch eine mehr ins Violette spiegelnde Farbe entwickelt. Es ist schon vorgeschlagen worden, Lösungen dieser Verbindungen zur Herstellung von farbigen Drucken auf Papier oder anderem Material, das einen Überzug aus solchen sauren Materialien trägt oder ein solches Material als Füllstoff enthält, zu verwenden. So wurde auch schon vorgeschlagen, sie in sogenannten »farblosen Kohlepapieren«, Durchschlagpapieren und Vervielfältigungsdrucksystemen zu verwenden, beispielsweise indem man eine Lösung von N-Phenylleucoauramin in der Form diskreter Partikeln in Verbindung mit einem festen Isoliermaterial, das aus einem hydrophilen filmbildenden Material und einem sauren Ton gebildet wird, verwendet, so daß bei Druck oder Schlag beispielsweise durch eine Schreibmaschinentype der Ton und das Leucoauraminderivat miteinander kontaktiert werden und ein gefärbtes Zeichen entsteht. Auch kann das eine Reagenz auf der Oberseite eines Blattes und das andere auf der Unterseite eines daraufliegenden Blattes verteilt sein, wobei die gleichen Ergebnisse erzielt werden.
Die vorliegende Erfindung betrifft die Entwicklung eines neuen farblosen Kohlepapiers und ähnlicher Vervielfätigungsfolien, die farblose Materialien mit verbesserter Löslichkeit und Stabilität enthalten und zufolge dieser Eigenschaften besonders wertvoll für eine Verwendung in Systemen dieser Art sind.
Die gemäß der Erfindung verwendeten farbbildenden Verbindungen sind N-Bis-(p-dialkylaminoaryl)-methylderivate ungesättigter heterocyclischer Stickstoffverbindungen, die keine Carbonylgruppen neben dem Ringstickstoff besitzen und in denen jede der Alkylgruppen der Dialkylaminoreste 1 bis 5 Kohlenstoffatome enthält. Die Arylgruppen sind vorzugsweise Farblose Kohlepapiere
und ähnliches Vervielfältigungsmaterial
Anmelder:
Allied Chemical Corporation,
New York, N. Y. (V. St. A.)
Vertreter:
DipL-Chem. Dr. rer. nat. I. Ruch, Patentanwalt,
München 15, Reichenbachstr. 47/49
Beanspruchte Priorität:
V. St. v. Amerika vom 12. Mai 1958
Frederick H. Kranz, Buffalo, Erie, N. Y. (V. St. Α.), ist als Erfinder genannt worden
einkernig. Solche bevorzugten Verbindungen entsprechen der folgenden allgemeinen Formel
II Y-N
worin jeder der Reste R1, R2, R3 und R4 eine Alkylgruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen (Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Butyl- oder Amyl-) und
ein ungesättigter heterocyclischer stickstoffhaltiger Rest mit wenigstens 5 Atomen im Ring, der keine Carbonyl- oder Sulfonylgruppen neben dem Stickstoffatom und wenigstens eine Doppelbindung enthält, bedeutet. Der heterocyclische Ring kann ein Benztriazol-, Pyrazol-, Imidazolin-, Benzimidazol-, N-Hydrochinolin-, Carbazol- oder Pyrrolring sein. Die Ringatome können Substituenten, wie Alkylgruppen, beispielsweise Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Butyl-, Amyl-, Hexyl-, Octyl-, Dodecyl-, Hexadecyl-, Octadecyl- oder Octade-
109 609/98
3 4
cenylgruppen, Cycloalkylgruppen, beispielsweise Cyclo- einem geeigneten Lösungsmittel mit einem Siedepunkt pentyl-, Cyclohexyl- oder Methylcyclohexylgruppen, zwischen 80 und 150° C, in dem jedes der beiden Alkoxygruppen, Oxyalkylgruppen, Fluor-, Chlor- Reagenzien wenigstens zu einem Bruchteil löslich ist, oder Bromatome oder Nitro-, Aryl-, Aroxy-, Dialkyl- am Rückfluß erhitzt. Geeignete Lösungsmittel sind amino-, Acylamino- oder Sulfonamidgruppen oder 5 beispielsweise Kohlenwasserstoffe, wie Erdölkohlenkondensierte cyclische Derivate der heterocyclischen Wasserstoffe, beispielsweise 2,2,4-Trimethylpentan und Reste tragen. niedrigsiedende Kerosinfraktionen, aromatische Koh-
, ^ / , lenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol oder Xylol, und
—/ I \-- und —' II /—■ Gemische, deren Siedebereich vorzugsweise zwischen
/ Nν / ίο 80 und 1500C liegt, und Alkohole, wie Äthyl-, Propyl-
oder Butylalkohol, oder Gemische davon. Wenn die
bedeuten Benzolringe, die wiederum Substituenten, Umsetzung in einem Kohlenwasserstoff durchgeführt wie Fluor-, Chlor- oder Bromatome, oder Alkyl-, wird, so wird das gebildete Wasser vorzugsweise Alkoxy-, Dialkylamino-, Arylamino- oder SuIfon- abgetrennt. Die so erhaltenen heterocyclischen N-Bisamidgruppen tragen können. 15 (p - dialkylaminoaryl) - methylverbindungen können In allen Fällen enthalten die Verbindungen Vorzugs- durch Umkristallisieren aus einem geeigneten Lösungsweise keine chromophoren Gruppen und keine sauren, mittel gereinigt werden.
Wasserstoff als Kation enthaltenden Gruppen. Salze Die gleichen Produkte können auch durch Alkylieren saurer Gruppen, wie beispielsweise Alkali- oder Ammo- eines zuvor hergestellten N-Bis-(p-Aminoaryl)-methylniumsalze, oder Salze mit organischen Basen ent- 20 derivate einer ungesättigten heterocyclischen Stickstoffhalten keinen kationischen Wasserstoff. Besonders base hergestellt werden, wobei Alkylierungsmittel wertvolle Verbindungen sind diejenigen, in denen R1, verwendet werden, mit denen Alkylgruppen mit 1 bis R2, R3 und R4 Methyl- oder Äthylreste und die 5 Kohlenstoffatomen eingeführt werden, wie beispiels-Arylenreste einkernig sind und der heterocyclische weise das Alkylchlorid oder -bromid oder Dialkyl-Ring der Benztriazol-, Pyrazol- oder 3,5-Dimethyl- 25 sulfat.
pyrazolring ist. Die gemäß der Erfindung verwendeten Verbindungen Diese Verbindungen, von denen viele neu sind, sind in vielen verschiedenen organischen Lösungskönnen auf verschiedene Weisen hergestellt werden. mitteln löslich. Beispielsweise sind sie gut löslich in den Die direkteste Methode ist die Kondensation eines üblichen Lösungsmitteln, wie Benzol, Toluol, Dioctyl-Bis-(p-dialkylaminoaryl)-methans, das an dem Methan- 30 phthalat und chlorierten Biphenylen. Wenn sie in der kohlenstoffatom ein reaktionsfähiges Atom oder eine Form von Lösungen in solchen Lösungsmitteln auf reaktionsfähige Gruppe trägt, mit der entsprechenden Papier oder ein anderes Material, das mit einem Überheterocyclischen Base. Geeignete reaktionsfähige zug aus einem sauren Material, wie Bentonit, Kaolin, Gruppen sind beispielsweise Halogen, wie Chlor oder Feldspat, ein- oder mehrbasischem Barium- oder Brom, und die Hydroxyl-, Alkoxy-, Mercapto- oder 35 Calciumphosphat, Gerbsäure oder Benzoesäure, ver-Aminogruppe. Bei der bevorzugten Methode wird die sehen ist, aufgebracht werden, so erzeugen sie im Hydroxylgruppe verwendet, d. h., das Reagenz ist ein allgemeinen blaue bis violette Färbungen; und die so 4,4'-Bis-(dialkylamino)-benzhydrol. Im folgenden sind gebildeten gefärbten Kombinationen sind stabil und Beispiele für Hydrole aufgeführt, die für die Um- lichtecht. Sie sind außerdem nur relativ wenig flüchtig Setzung geeignet sind und an Stelle deren auch die 40 und besitzen eine hohe Stabilität gegenüber Luft und entsprechenden Chloride oder Bromide verwendet Licht. Diese Eigenschaften machen die schwach werden können. gefärbten bis farblosen Verbindungen der Erfindung Michlers Hydrol: 4,4'-Bis-(dimethylamino>benz- hervorragend geeignet für eine Verwendung in hvdrol Systemen der oben angegebenen Art.
4,4'-Bis-(diäthylamino)-benzhydrol, 45 So sind die Verbindungen der Erfindung verwendbar 4,4'-Bis-(dipropylamino)-benzhydrol, fü[. dlf. *ύά™{ gefärbter Verbindungen oder unter-4,4'-Bis-(dibutylamino)-benzhydrol, schiedlich gefärbter Verbindungen durch Kontakt mit 4,4'-Bis-(dimethylamino)-2,2'-dichlor-benzhydrol, Elektronenakzeptoren oder sauren Materialien die eine 4,4'-Bis-(dimethylamino)-3,3'-dimethyl-benz- Umordnung des chemischen Moleküls von Verbmhydrol 5° düngen dieser Klasse unter Intensivierung ihrer Farbe, ^'-BiHdiäthylaminoH^'-dibrom-benzhydrol. wie den oben aufgezählten, verursachen
Die schwach gefärbten und insbesondere die farb-
Beispiele für heterocyclische Stickstoffverbindungen, losen oder fast farblosen Verbindungen werden gemäß
die allein oder in der Form von Gemischen von zwei der Erfindung für die Herstellung von sogenannten
oder mehreren von ihnen für die Umsetzung geeignet 55 »farblosen Kohlepapieren« und Vervielfältigungs-
sind, sind: materialien der oben angegebenen Art verwendet. Die
Benztriazol Methoden der Herstellung der diese Verbindungen
3 5-Dimethylpyrazol enthaltenden Papiere sind die bekannten, wie sie
2-Methyl-2-imidazolin beispielsweise in den USA.-Patentschriften 2 548 366
Benzimidazol ' 6o und ^ ^12 507 beschrieben sind. Diese Verbindungen
Carbazol ' s*nd darum besonders wertvoll, weil sie eine überlegene
Indol ' Löslichkeit und sowohl in der Leucoform als auch in
Pyrrol, der durcn Kontakt mit einem sauren Elektronen-
l,2,3,iTetrahydro-chinolin. akzeptor gebildeten gefärbten Form eine überlegene
65 Stabilität besitzen. So sind sie beispielsweise in der
Im allgemeinen erfolgt die Herstellung vorzugsweise, Leucoform sowohl bei der Lagerung in gegen die
indem man im wesentlichen äquimolare Mengen des Atmosphäre offenen Behältern, als auch, wenn sie in
Benzhydrols und der heterocyclischen Verbindung in Blattmaterial der in den USA.-Patentschriften 2 548 366
und 2 712 507 eingebracht und der Atmosphäre und Licht ausgesetzt werden, stabil. In der Form der gefärbten Verbindungen, wie sie bei Kontakt mit sauren Elektronenakzeptoren der oben beschriebenen Art gebildet werden, sind sie gegen Licht und gegen die Atmosphäre stabil, auch wenn sie in Folien eingebracht und dem Tageslicht ausgesetzt werden. Sie unterscheiden sich dadurch vorteilhaft von N-Phenylleucoauramin und verwandten Verbindungen, die instabil und/oder flüchtig sind oder rasch unwirksam werden, wenn sie in Blätter der beschriebenen Art, beispielsweise in die aus den USA.-Patentschriften 2 548 366 und 2712 507 bekannten eingebracht werden, sowie auch von den rasch in ihrer Farbe verblassenden Verbindungen, die bei Kontakt von sauren Tonen mit Kristallviolettlakton gebildet und bisher verwendet wurden. Auch bilden sie bei der Handhabung keine Flecken auf der Haut.
Wenn beispielsweise das. gemäß Beispiel I der USA.-Patentschrift 2 548 366 verwendete Gemisch von Kristallviolettlakton und Methylenbase durch die Verbindung von Beispiel 1 der vorliegenden Erfindung ersetzt wird, so werden Blätter erhalten, die lange Zeit stabil sind, wenn sie übereinander mit den mit Ton überzogenen Flächen nach oben gelagert werden, und bei Markierung mit einem Schreibstift entwickelt sich momentan auf der mit Ton überzogenen Fläche des unteren Blattes dort, wo der Druck ausgeübt wurde, eine intensive rötlichblaue Farbe, die nicht verblaßt.
Die folgenden Beispiele veranschaulichen die Herstellung von Verbindungen, wie sie gemäß der vorliegenden Erfindung verwendet werden. Teile und Prozentangaben beziehen sich, sofern sie nicht als Volumteile bezeichnet sind, auf das Gewicht. Bei der Angabe von Volumteilen bezieht sich das verwendete Volumen auf die gleiche Anzahl Gewichtsteile Wasser bei 4° C.
Beispiel 1
Ein mit einem Rührer, Thermometer und Rückflußkühler ausgestatteter Dreihalsrundkolben wurde in der angegebenen Reihenfolge mit 60 Teilen Michlers Hydrol (handelsübliche Reinheit, 90%ig, gleich 0,2 Mol 100%ig), 23,82 Teilen Benztriazol (gleich 0,2 Mol), 550 Volumteilen Äthylalkohol (2 B denaturiert), 0,5 Volumteilen Ammoniumhydroxyd (28%ig) beschickt. Das Gemisch wurde zum Sieden erhitzt und 48 Stunden am Rückfluß (8O0C) erwärmt. Die so erhaltene Kristallaufschlämmung wurde auf Zimmertemperatur gekühlt, filtriert und mit 100 Volumteilen des Äthylalkohols gewaschen. Die gewaschenen Kristalle wurden im Vakuum getrocknet.
Das so erhaltene rohe Bis-(p-dimethylaminophenyi)-benztriazylmethan lag in der Form blaßgelber Kristalle vom F. = 162 bis 165 0C vor. Es entspricht der Formel:
so entsteht in wenigen Sekunden eine tiefblaue Färbung.
Beispiel 2
Ein Gemisch von 30 Teilen Michlers Hydrol (90%ig), 9,6 Teilen 3,5-Dimethylpyrazol und 175 Volumteilen Äthylalkohol (2B) wurde zum Sieden erhitzt und 50 Stunden in einer Apparatur gleich der von Beispiel 1 am Rückfluß erhitzt (80 bis 810C). Dann
ίο wurde die Reaktionsmasse auf Zimmertemperatur gekühlt und filtriert. Der Filterkuchen wurde mit 25 Volumteilen des Alkohols gewaschen und im Vakuum bei 40 bis 45 0C getrocknet.
Das so erhaltene kristalline Bis-(p-dimethylaminophenyl)-3,5-dimethylpyrazolylmethan war farblos, hatte einen F. = 185°C und entspricht der Formel:
/— H /
H3C -C-/
\
H3C ,Nn
>
—\
/\
V
-N'
CH3
CH3
H3C-
—( / / s
/
\
-1 N
[I
Il
-CH
CH3 CH3
Wenn eine geringe Menge dieser Verbindung in einem Gemisch von 9 Volumen Toluol und 1 Volumen chloriertem Biphenyl gelöst und die Lösung auf eine mit Bentonitton überzogene Fläche gegossen wurde, so wurde momentan ein rötlichpurpurfarbener Fleck erhalten.
Beispiel 3
Eine Apparatur gleich der von Beispiel 2 wurde mit 30 Teilen Michlers Hydrol (90°/0ig), 11,7 Teilen Indol, 175 Volumteilen Alkohol (2B) beschickt. Das Gemisch wurde zum Sieden erhitzt und 50 Stunden am Rückfluß (78 bis 79°C) erhitzt. Dann wurde die Reaktionsmasse auf Zimmertemperatur gekühlt und filtriert. Der Filterkuchen wurde mit 25 Volumteilen des Alkohols gewaschen und im Vakuum bei 40 bis 45° C getrocknet.
Das so erhaltene kristalline Bis-(p-dimethylamino-
phenyl)-indolylmethan war farblos und hatte einen
F. = 240 bis 242°C. Es entspricht der Formel:
H3C
H3C
: N —
V-n;
CH3
CH3
Wenn eine Lösung dieser Verbindung in Toluol auf eine mit Attapulgit überzogene Fläche gegossen wird, Wenn eine Lösung dieser Verbindung in einem Gemisch von 9 Volumen Toluol und 1 Volumen eines chlorierten Biphenyls auf eine mit Bentonitton überzogene Fläche gegossen wurde, so wurde ein blauer Fleck erhalten.
Beispiel 4
Ein Gemisch von 30 Teilen Michlers Hydrol (90%ig), 6,7 Teilen Pyrrol und 200 Volumteilen Äthylalkohol (2B) wurde zum Sieden erhitzt und 50 Stunden am Rückfluß (79 0C) erwärmt. Dann ließ man das Gemisch über Nacht auf Zimmertemperatur abkühlen und filtrierte es. Der Filterkuchen wurde mit
etwa 25 Volumteilen des Alkohols gewaschen und im Vakuum bei 35 bis 40° C getrocknet. Das so erhaltene rohe Bis-(p-dimethylaminophenyl)-pyrrylmethan wurde in einem siedenden Gemisch von 50 Volumteilen Toluol und 40 Volumteilen Isopropylalkohol mit einem Gehalt von 2 Teilen Aktivkohle gelöst, und die heiße Masse wurde filtriert. Man ließ das Filtrat zum Auskristallisieren auf Zimmertemperatur abkühlen, filtrierte das kristallisierte Produkt ab und trocknete den Filterkuchen im Vakuum bei 35 bis 400C.
Das so erhaltene kristalline Produkt war fast farblos und hatte einen F. = 1810C. Es entspricht der Formel
Beispiel 6
Ein mit einem Rührer, Thermometer und einem mit einem Wasserabscheider versehenen Rückflußkühler ausgestatteter Dreihalsrundkolben wurde in der angegebenen Reihenfolge mit 60 Teilen Michlers Hydrol (90%ig, gleich 0,2 Mol), 33,4 Teilen Carbazol (gleich 0,2MoI), 178 Volumteilen Toluol, 72 Volumteilen Benzol, 5,7 Volumteilen Eisessig beschickt.
Das Gemisch wurde bis zum Rückfluß auf 100 bis 1040C erhitzt und 24 Stunden bei dieser Temperatur gerührt. Die Reaktionsmasse wurde auf Zimmertemperatur abkühlen gelassen, und die erhaltenen Kristalle wurden abfiltriert und mit 25 Volumteilen
H,C
H3C
N-
•—C-
.N
CHR
Wenn eine Lösung dieser Verbindung in Toluol auf mit Bentonitton überzogenes Papier gegossen wird, so bildet sich allmählich eine leicht blaue Färbung.
Beispiel 5
CH3 1O Toluol gewaschen. Der Filterkuchen wurde in 200 Vo-N lumteilen siedendem Toluol gelöst und heiß filtriert,
und das Filtrat wurde auf 90C gekühlt. Die erhaltenen Kristalle wurden abfiltriert und im Vakuum bei bis 350C getrocknet..
Das so erhaltene Bis-(p-dialkylaminophenyl)-9-carbazolylmethan hatte einen F. = 186 0C. Wenn eine Lösung dieses Produktes in Toluol auf Bentonit gegossen wurde, so wurde anfangs eine grüne Farbe erhalten, die allmählich tiefblau mit einem leichten Stich ins Rötliche wurde.
25
Ein mit einem Rührer, Thermometer und einem mit einem Wasserabscheider versehenen Rückflußkühler ausgestatteter Dreihalsrundkolben wurde in der angegebenen Reihenfolge mit 30 Teilen Michlers Hydrol (90°/0ig, gleich 0,1 Mol), 8,4 Teilen 2-Methyl-2-imidazolin (gleich 0,1 Mol), 57,3 Volumteilen Benzol, 142,7 Volumteilen Toluol, 5,7 Volumteilen Eisessig beschickt.
Das Gemisch wurde auf 98 bis 1020C erhitzt und 20 Stunden bei dieser Temperatur gerührt. Dann wurde die Reaktionsmasse auf 1O0C gekühlt, und 5 Teile Natriumhydroxyd, in 15 Teilen Wasser gelöst, wurden hinzugefügt. Die Masse wurde in einen Scheidetrichter gefüllt und die wäßrige Schicht abgezogen. Dann wurde das Öl in dem Trichter dreimal mit je 150 Volumen warmem Wasser gewaschen. Das gewaschene Öl wurde im Vakuum eingedampft, bis nur ein krümeliges, jedoch klebriges Produkt zurückblieb. Dieses wurde in einem Gemisch aus 3 Teilen eines Paraffinkohlenwasserstoffgemisches vom Siedebereich 40 bis 1273C und 1 Teil Isopropylalkohol gelöst. Diese Lösung wurde filtriert und das Filtrat im Vakuum bei der Temperatur der Umgebung getrocknet. Der Rückstand war ein schwach gelbes harzartiges Produkt, Bis-(p-dimethylaminophenyl)-(2-methyl-2-imidazolinyl)-methan der Formel
N-
H
—C-
N-
CHS
CH3
H2-C
CH3
55
60
H2-C N
Wenn eine Lösung dieser Verbindung in Toluol auf Attapulgitton gegossen wurde, so wurde sofort eine rötlichblaue Färbung erhalten.

Claims (7)

PATENTANSPRÜCHE:
1. Farbloses Kohlepapier und ähnliche Vervielfältigungsblätter, dadurch gekennzeichnet, daß sie als farbbildenden Bestandteil ein heterocyclisches Derivat eines Bis-(p-dialkylaminoaryl)-methans, in dem ein Ringstickstoffatom eines ungesättigten heterocyclischen Kernes mit wenigstens 5 Ringatomen direkt an das Methankohlenstoffatom gebunden ist, wobei der heterocyclische Ring wenigstens eine Doppelbindung hat und dem Stickstoffatom keine Carbonylgruppe benachbart ist und worin jede der Alkylgruppen der Dialkylaminoreste 1 bis 5 Kohlenstoffatome besitzt.
2. Farbloses Kohlepapier od. dgl. nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die heterocyclische farbbildende Substanz frei ist von chromophoren Gruppen und von sauren Gruppen, die einen kationischen Wasserstoff enthalten.
3. Farbloses Kohlepapier od. dgl. nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß jede der Arylgruppen in dem heterocyclischen farbbildenden Bestandteil einkernig ist.
4. Farbloses Kohlepapier od. dgl. nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß jede der Alkylgruppen des Bis-(p-dialkylaminoaryi)-methanderivats eine Methyl- oder Äthylgruppe ist.
5. Farbloses Kohlepapier od. dgl., dadurch gekennzeichnet, daß es als farbbildenden Bestandteil N-Bis-[p-dimethyl- (oder äthyl)-aminophenyl]-methylbenztriazol enthält.
6. Farbloses Kohlepapier od. dgl., dadurch gekennzeichnet, daß es als farbbildenden Bestandteil N-Bis-[p-dimethyl)- (oder äthyl)-aminophenyl]-methylpyrazol enthält.
7. Farbloses Kohlepapier od. dgl., dadurch gekennzeichnet, daß es als farbbildenden Bestandteil N-Bis-[p-dimethyl)- (oder äthyl)-aminophenyl]-methyl-3,5-dimethylpyrazol enthält.
© 109 609/98 5.61
DEA32029A 1958-05-12 1959-05-12 Farblose Kohlepapiere und aehnliches Vervielfaeltigungsmaterial Pending DE1107679B (de)

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Application Number Priority Date Filing Date Title
US734428A US2981738A (en) 1958-05-12 1958-05-12 Heterocyclic nitrogen derivatives of bis(p-dialkylaminophenyl) methane

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