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DE1107661B - Process for the deodorization of S- (1, 2-Dicarbaethoxyaethyl) -0, 0-dimethyl-dithiophosphoric acid ester - Google Patents

Process for the deodorization of S- (1, 2-Dicarbaethoxyaethyl) -0, 0-dimethyl-dithiophosphoric acid ester

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Publication number
DE1107661B
DE1107661B DEN15327A DEN0015327A DE1107661B DE 1107661 B DE1107661 B DE 1107661B DE N15327 A DEN15327 A DE N15327A DE N0015327 A DEN0015327 A DE N0015327A DE 1107661 B DE1107661 B DE 1107661B
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
acid ester
ester
mixture
hypochlorite solution
malodorous
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DEN15327A
Other languages
German (de)
Inventor
Juan Nebrera Escobar
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
JUAN NEBRERA ESCOBAR
Original Assignee
JUAN NEBRERA ESCOBAR
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by JUAN NEBRERA ESCOBAR filed Critical JUAN NEBRERA ESCOBAR
Publication of DE1107661B publication Critical patent/DE1107661B/en
Pending legal-status Critical Current

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    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07FACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02Phosphorus compounds
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C07F9/02Phosphorus compounds
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Description

Verfahren zur Desodorisierung von S- (1, 2-Dicarbäthoxyäthyl)-O, O-dimethyldithiophosphorsäureester Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Desodorisierung von S-(1, 2-Dicarbäthoxyäthyl)-O, O-dimethyldithiophosphorsäureester. Process for the deodorization of S- (1, 2-Dicarbäthoxyäthyl) -O, O-dimethyldithiophosphoric acid ester The invention relates to a process for deodorization of S- (1, 2-dicarbethoxyethyl) -O, O-dimethyldithiophosphoric acid ester.

Es ist bekannt, daß die organischen Phosphorsäureester und Dithiophosphorsäureester mit einem übelkeiterregenden Geruch behaftet sind, welcher deren Handhabung technisch erschwert. Insbesondereder S- (1, 2-Dicarbäthoxyäthyl)-0, 0-dimethyldithiophosphorsäureester, der ein ausgezeichnetes, bekanntes Insektizid darstellt, bedingt auf Grund seines üblen Geruches erhebliche Schwierigkeiten bezüglich der Anwendung für die verschiedensten Zwecke. It is known that the organic phosphoric acid esters and dithiophosphoric acid esters are afflicted with a nauseating odor, which their handling is technical difficult. In particular the S- (1, 2-dicarbethoxyethyl) -0, 0-dimethyldithiophosphoric acid ester, which is an excellent, well-known insecticide, due to its bad smell, considerable difficulties in terms of application for the most diverse Purposes.

Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren wird der obengenannte Thiophosphorsäureester von seinem üblen Geruch befreit und somit seine Anwendung wesentlich erleichtert. Dieses Verfahren besteht im wesentlichen darin, den S- (1, 2-Dicarbäthoxyäthyl)-O, O-dimethyldithiophosphorsäureester nach dessen Herstellung mit einem Hypochlorit, und zwar vorzugsweise dem Natriumhypochlorit, zu behandeln, indem anteilweise eine wäßrige Lösung des Hypochlorits zu dem Thiophosphorsäureester zugegeben wird, wobei das Gemisch bis zur vollständigen Entfernung der übelriechenden Begleitstoffe durch Einleiten eines Kohlendioxydstromes in lebhafter Bewegung gehalten wird, wobei der Kohlendioxydstrom mit gleichen Anteilen an Nitrobenzol und Cyclohexanon gesättigt ist. Anschließend wird das Gemisch auf Raumtemperatur abgekühlt und der Ester abgetrennt. According to the process of the present invention, the above-mentioned thiophosphoric acid ester becomes freed from its unpleasant smell and thus its application much easier. This process consists essentially in the S- (1, 2-Dicarbäthoxyäthyl) -O, O-dimethyldithiophosphoric acid ester after its preparation with a hypochlorite, and preferably the sodium hypochlorite to treat by partially a aqueous solution of the hypochlorite is added to the thiophosphoric acid ester, wherein the mixture until the malodorous accompanying substances are completely removed Introducing a stream of carbon dioxide is kept in lively motion, the Saturated carbon dioxide stream with equal proportions of nitrobenzene and cyclohexanone is. The mixture is then cooled to room temperature and the ester is separated off.

Gegebenenfalls kann der abgeschiedene Ester nochmals mit dem in gleichen Anteilen an Nitrobenzol und Cyclohexanon gesättigten Kohlendioxydstrom behandelt werden, um so restliche Spuren an übelriechenden Stoffen und Feuchtigkeit zu entfernen.If necessary, the deposited ester can again with the same Treated proportions of nitrobenzene and cyclohexanone saturated carbon dioxide stream in order to remove residual traces of malodorous substances and moisture.

Das folgende Beispiel dient zur Erläuterung der praktischen Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens. The following example serves to explain the practical implementation of the method according to the invention.

Ausführungsbeispiel In einen innen emaillierten bzw. verglasten Behälter entsprechender Abmessungen werden 100 Volumteile des übelriechenden S-(1, 2-Dicarbäthoxyäthyl)-O, O-dimethyldithiophosphorsäureesters eingebracht. Zu diesem Thiophosphorsäureester werden kontinuierlich etwa 50 Volumteile einer wäßrigen Natriumhypochloritlösung zugesetzt, die etwa 5°/oig ist. Während des Zusatzes der Hypochloritlösung wird ein kräftiger Kohlendioxydstrom eingeleitet, der vor Einführung in den Behälter durch ein aus gleichen Teilen bestehendes Gemisch aus Nitrobenzol und Cyclohexanon geführt worden ist, um das Kohlendioxyd mit diesen Verbindungen zu sättigen. Das Einleiten des ge- sättigten Kohlendioxydstromes wird etwa 2 Stunden durchgeführt, bis das Gemisch nach Abklingen der exotherm verlaufenden Umsetzungen wieder Raumtemperatur erreicht. Die aus dem Gemisch austretenden Gase werden in entsprechender Weise abgeführt. Embodiment In an internally enamelled or glazed container corresponding dimensions are 100 parts by volume of the malodorous S- (1, 2-Dicarbäthoxyäthyl) -O, O-dimethyldithiophosphoric acid ester introduced. About this thiophosphoric acid ester are continuously about 50 parts by volume of an aqueous sodium hypochlorite solution added, which is about 5%. During the addition of the hypochlorite solution a vigorous stream of carbon dioxide was initiated before it was introduced into the container by a mixture of nitrobenzene and cyclohexanone consisting of equal parts to saturate the carbon dioxide with these compounds. That Initiation of the saturated carbon dioxide stream is carried out for about 2 hours, until the mixture returns to room temperature after the exothermic reactions have subsided achieved. The gases emerging from the mixture are discharged in a corresponding manner.

Die Abtrennung des von den üblen Geruchstoffen befreiten Thiophosphorsäureesters, d. h. die Entfernung der Umsetzungsprodukte des angewandten Hypochlorits und die Entfernung der suspendierten amorphen Anteile erfolgt in üblicher Weise, d. h. mittels Zentrifugieren oder Dekantieren. Nach Ausführung dieser Reinigungsstufe wird der abgetrennte Ester in einen emaillierten bzw. verglasten und vollständig trockenen und sauberen Behälter gebracht und eine zweite Behandlung mit dem weiter oben angegebenen gesättigten Kohlendioxydstrom ausgeführt. Man leitet den gesättigten Kohlendioxydstrom in Abhängigkeit von dem zu reinigenden Produkt etwa weitere 12 Stunden durch den Ester, wobei sich eine weitere Entfernung der üblen Geruchstoffe feststellen läßt. Zu Ende der Behandlung nimmt die Kristallisation des flüssigen Esters entsprechend der durch den Kohlendioxydstrom bedingten Feuchtigkeitsentfernung zu. The separation of the thiophosphoric acid ester freed from the unpleasant odorous substances, d. H. the removal of the reaction products of the applied hypochlorite and the The suspended amorphous fractions are removed in the customary manner, i. H. by means of Centrifuge or decant. After this cleaning step has been carried out, the separated esters in an enamelled or vitrified and completely dry and brought to clean container and a second treatment with the one given above saturated carbon dioxide stream carried out. The saturated carbon dioxide stream is passed Depending on the product to be cleaned, about another 12 hours through the Esters, whereby a further removal of the foul odorous substances can be determined. At the end of the treatment, the crystallization of the liquid ester increases accordingly the removal of moisture caused by the flow of carbon dioxide.

Der in dieser Weise von seinem üblen Geruch befreite Ester kann in üblicher Weise zur Bestäubung von Pflanzen sowie von Innenräumen zwecks Desinfizierung angewandt werden. Hierzu kann eine Mischung des Esters mit einem inerten Träger, wie z. B. Talkum, Kaolin und Bentonit, erfolgen. Ferner kann man eine den Ester enthaltende Lösung oder Emulsion herstellen. Im Falle der Herstellung einer Lösung dient als Lösungsmittel beispielsweise ein geruchfreies Petroleum oder ein geruchfreier Alkohol, während bei der Herstellung einer Emulsion ein neutraler Emulgator, wie z. B. Polyglykolester und Glykolpolyäthylenester, des Äthylenoxydes zur Anwendung gelangt. The ester freed from its unpleasant odor in this way can be used in Usually used for pollinating plants and indoor areas for disinfection applied will. For this purpose, a mixture of the ester with an inert carrier, such as. B. Talc, kaolin and bentonite. Furthermore, one can use one containing the ester Make a solution or emulsion. In the case of preparing a solution serves as a Solvent, for example an odorless petroleum or an odorless alcohol, while in the production of an emulsion a neutral emulsifier, such as. B. polyglycol esters and glycol polyethylene ester, of ethylene oxide is used.

Die durch die Einführung des mit Nitrobenzol und Cyclohexanon gesättigten Kohlensäurestromes bedingte Einführung dieser Verbindungen in den geruchfreien Ester bedingt eine erhöhte Wirksamkeit des Insektizides auf die Schädlinge, da die Beimischung von Nitrobenzol und Cyclohexanon zu einem besseren Eindringen in den Körper der abzutötenden Schädlinge führt. Dies liegt wahrscheinlich daran, daß diese Verbindungen eine bessere Durchdringung des schützenden Chitins der Insekten bewirken und auf Grund der Kontaktwirkung eine verbesserte Diffusion und somit schnellere physiologische Wirksamkeit erzielt wird. Those saturated by the introduction of nitrobenzene and cyclohexanone The introduction of these compounds into the odorless ester due to carbonic acid flow causes an increased effectiveness of the insecticide on the pests, as the admixture of nitrobenzene and cyclohexanone for better penetration into the body of the pests to be killed. This is likely because these connections cause a better penetration of the protective chitin of the insects and on Due to the contact effect an improved diffusion and thus faster physiological Effectiveness is achieved.

Die nachstehenden Versuche zeigen, daß die insektiziden Eigenschaften von desodorisiertem und nicht desodorisiertem Ester die gleichen sind und daß die desodorisierende Behandlung in keiner Weise die insektiziden Eigenschaften des urspriinglichen Produktes beeinfluf3t oder verringert : Sowohl desodorisierter als auch nicht desodorisierter S- (1,2-Dicarbäthoxyäthyl)-O, O-dimethyldithiophosphorsäureester wird in Kerosin in einem Verhältnis von 10 g Ester pro Liter Kerosin gelöst, und von der so erhaltenen Lösung wird als Aerosol eine Dosis von 0,081 versprüht. The following tests show that the insecticidal properties of deodorized and non-deodorized ester are the same and that the Deodorizing treatment in no way affects the insecticidal properties of the original Product affects or diminishes: Both deodorized and non-deodorized S- (1,2-Dicarbäthoxyäthyl) -O, O-dimethyldithiophosphorsäureester is in kerosene dissolved in a ratio of 10 g of ester per liter of kerosene, and of the one thus obtained Solution is sprayed as an aerosol at a dose of 0.081.

Das in Anwendung kommende Prüfverfahren besteht darin, daß eine Auswahl von Hausfliegen, die in einem Käfig untergebracht sind, der Sprühung in Form von Aerosolen ausgesetzt werden. Die besprühten Fliegen werden sodann in saubere Käfige übergeführt und die Entwicklung ihrer Vergiftung beobachtet. Die hierbei erzielten Zahlenwerte sind in der folgenden Tabelle zusammengestellt. Ausmaß der Vergiftung Insektizid prozentuale Sterblichkeit der Fliegen nach 5 Minuten ! 10 Minuten 1 15 Minuten 20 Minuten | 25 Minuten Nicht desodorisierter Ester 20, 2 50,8 96 100 100 Desodorisierter Ester * 20, 8 50, 1 96, 4 99, 9 100 Sowohl für den desodorisierten als auch den nicht desodorisierten Ester ergibt sich nach der angegebenen Minutenzahl eine 100"/oigne Sterblichkeit.The test method used consists in exposing a selection of house flies housed in a cage to the spray in the form of aerosols. The sprayed flies are then transferred to clean cages and the development of their poisoning observed. The numerical values achieved here are compiled in the following table. Extent of poisoning Insecticide percentage mortality of flies according to 5 minutes ! 10 minutes 1 15 minutes 20 minutes | 25 minutes Undeodorized ester 20, 2 50.8 96 100 100 Deodorized ester * 20, 8 50, 1 96, 4 99, 9 100 Both the deodorized and the non-deodorized ester have a 100% mortality after the specified number of minutes.

Die Nachwirkung, die während einer längeren Zeitspanne mit desodorisiertem und nicht desodorisiertem Ester auftritt, wurde ebenfalls vermittels einer Lösung von 10 g/l in Kerosin geprüft, wobei eine Besprühung in einem Verhältnis von 200 mg/30 cm2 erfolgte. Eine Auswahl von Hausfliegen wurde eine bestimmte Zeitspanne mit der besprühten Oberfläche in Berührung gebracht und der Versuch mit den gleichen besprühten Oberflächen bis zu 6 Monate später wiederholt, wobei die in der folgenden Tabelle aufgezeigten Ergebnisse erhalten wurden. Nachwirkung Insektizid prozentuale Sterblichkeit der Fliegen nach 1 Tag l Woche I Monat 1 3 Monaten 1 6 Monaten Desodorisierter Ester....................... 99, 8 100 100 99, 7 i 99, 5 Nicht desodorisierter Ester.................. 98, 9 100 | 100 | 98, 9 1 99, 4 Physikalische und chemische Eigenschaften nicht desodorisierten S-(1, 2-Dicarbäthoxyäthyl)-O, O-dimethyldithiophosphorsäureesters Bruttoformel............. CloHlsO6PS2 SpezifischesGewichtbei25°C 1,2315 Reinheitsgraddes technischen Esters................. 95 °/0 Brechungsindex bei 25°C.. 1,4987 bis 1,4992 Siedepunkt............... Kp. o, 7=156bis157°C Dampfdruck............. 0,00004 mm Quecksilbersäule bei 30°C Viskosität bei 40°C....... 17,57 cP Viskosität bei 25°C....... 36,78 cP Physikalische und chemische Eigenschaften desodorisierten S- (1, 2-Dicarbäthoxyäthyl)-O, O-dimethyldithiophosphorsäureesters Bruttoformel............. C1oHl906PS2 SpezifischesGewichtbei25°C 1,2315 Reinheitsgrad des desodorisierten Esters........... 95 °/o Brechungsindex bei 25°C.. 1,4985 bis 1,4990 Siedepunkt............... Kp. o, 7 =156 bis 157°C Dampfdruck............. 0,00004 mm Quecksilbersäule bei 30° C Viskosität bei 40°C....... 17,55 cP Viskosität bei 25°C 36,75 cPThe aftereffect, which occurs over a longer period of time with deodorized and non-deodorized ester, was also tested using a solution of 10 g / l in kerosene, spraying at a ratio of 200 mg / 30 cm2. A selection of house flies were placed in contact with the sprayed surface for a period of time and the test repeated with the same sprayed surfaces up to 6 months later, with the results shown in the table below being obtained. Aftermath Insecticide percentage mortality of flies according to 1 day l week I month 1 3 months 1 6 months Deodorized ester ....................... 99, 8 100 100 99, 7 i 99, 5 Non-deodorized ester .................. 98, 9 100 | 100 | 98, 9 1 99, 4 Physical and chemical properties of non-deodorized S- (1, 2-dicarbethoxyethyl) -O, O-dimethyldithiophosphoric acid ester Gross formula ............. CloHlsO6PS2 Specific weight at 25 ° C 1.2315 Degree of purity of the technical ester ..... ............ 95 ° / 0 refractive index at 25 ° C .. 1.4987 to 1.4992 boiling point ............... bp o, 7 = 156 to 157 ° C vapor pressure ............. 0.00004 mm mercury column at 30 ° C viscosity at 40 ° C ....... 17.57 cP viscosity at 25 ° C. ...... 36.78 cP Physical and chemical properties of deodorized S- (1, 2-dicarbethoxyethyl) -O, O-dimethyldithiophosphoric acid ester Gross formula ............. C1oHl906PS2 Specific weight at 25 ° C 1, 2315 Degree of purity of the deodorized ester ........... 95 ° / o Refractive index at 25 ° C .. 1.4985 to 1.4990 Boiling point ............... Kp. O.7 = 156 to 157 ° C vapor pressure ............. 0.00004 mm mercury column at 30 ° C viscosity at 40 ° C ....... 17.55 cP Viscosity at 25 ° C 36.75 cP

Claims (3)

PATENTANSPRÜCHE : 1. Verfahren zur Desodorisierung von S- (1, 2-Dicarbäthoxyäthyl)-0, O-dimethyldithiophosphorsäureester, dadurch gekennzeichnet, daß zu dem rohen übelriechenden Thiophosphorsäureesterlangsam eine wäßrige Hypochloritlösung, vorzugsweise eine Natriumhypochloritlösung, zugesetzt wird und das Gemisch bis zur vollständigen Entfernung der flüchtigen übelriechenden Anteile mit einem Kohlendioxydstrom, welcher mit einer Mischung aus gleichen Teilen Nitrobenzol und Cyclohexanon gesättigt ist, in lebhafter Bewegung gehalten, das Gemisch anschließend auf Raumtemperatur abgekühlt und der desodorisierte Ester abgetrennt wird. PATENT CLAIMS: 1. Process for the deodorization of S- (1, 2-Dicarbäthoxyäthyl) -0, O-dimethyldithiophosphoric acid ester, characterized in that to the crude malodorous Thiophosphoric acid ester slowly an aqueous hypochlorite solution, preferably one Sodium hypochlorite solution, is added and the mixture is completely removed of the volatile malodorous fractions with a carbon dioxide stream, which with a Mixture of equal parts nitrobenzene and cyclohexanone is saturated, in brisk Movement kept, the mixture then cooled to room temperature and the deodorized ester is separated. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die wäßrige Hypochloritlösung etwa 5°/oig ist und das Verhältnis der angewandten Menge an Hypochloritlösung zu dem Dithiophosphorsäureester etwa 50 : 100Volumteilebeträgt. 2. The method according to claim 1, characterized in that the aqueous Hypochlorite solution is about 5% and the ratio of the amount of hypochlorite solution used to the dithiophosphoric acid ester is about 50: 100 parts by volume. 3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß der abgetrennte Ester einer zusätzlichen Behandlung mit dem an Nitrobenzol und Cyclohexanon gesättigten Kohlendioxydstrom unterworfen wird, um restliche Anteile der übelriechenden Verunreinigung sowie Feuchtigkeit zu entfernen. 3. The method according to claim 1 and 2, characterized in that the separated esters of an additional treatment with that of nitrobenzene and cyclohexanone saturated carbon dioxide stream is subjected to residual proportions of the malodorous Remove contamination and moisture. In Betracht gezogene Druckschriften : USA.-Patentschrift Nr. 2 713 018. References considered: U.S. Patent No. 2,713 018.
DEN15327A 1958-06-06 1958-07-10 Process for the deodorization of S- (1, 2-Dicarbaethoxyaethyl) -0, 0-dimethyl-dithiophosphoric acid ester Pending DE1107661B (en)

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2713018A (en) * 1953-02-18 1955-07-12 American Cyanamid Co Omcron, omcron-dialkyl s-(1, 2-dicarbalkoxyethyl) monothiophosphates and miticide compositions containing the same

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2713018A (en) * 1953-02-18 1955-07-12 American Cyanamid Co Omcron, omcron-dialkyl s-(1, 2-dicarbalkoxyethyl) monothiophosphates and miticide compositions containing the same

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