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DE1106140B - Acid bath for galvanic deposition of nickel coatings - Google Patents

Acid bath for galvanic deposition of nickel coatings

Info

Publication number
DE1106140B
DE1106140B DEW22805A DEW0022805A DE1106140B DE 1106140 B DE1106140 B DE 1106140B DE W22805 A DEW22805 A DE W22805A DE W0022805 A DEW0022805 A DE W0022805A DE 1106140 B DE1106140 B DE 1106140B
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
bath
nickel
coumarin
nickel coatings
acid bath
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DEW22805A
Other languages
German (de)
Inventor
Ulrich Francis Marx
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
ArvinMeritor Light Vehicle Systems UK Ltd
Original Assignee
Wilmot Breeden Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Wilmot Breeden Ltd filed Critical Wilmot Breeden Ltd
Publication of DE1106140B publication Critical patent/DE1106140B/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C25ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25DPROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D3/00Electroplating: Baths therefor
    • C25D3/02Electroplating: Baths therefor from solutions
    • C25D3/12Electroplating: Baths therefor from solutions of nickel or cobalt
    • C25D3/14Electroplating: Baths therefor from solutions of nickel or cobalt from baths containing acetylenic or heterocyclic compounds
    • C25D3/18Heterocyclic compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Electroplating And Plating Baths Therefor (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)

Description

Die Erfindung betrifft galvanische Bäder, aus denen sehr glänzende Nickelüberzüge hergestellt werden können; die hergestellten Überzüge sollen dabei sehr ausgeglättet und frei von inneren Spannungen sein.The invention relates to electroplating baths from which very shiny nickel coatings can be produced; the coatings produced should be very smooth and free from internal stresses.

Es ist bereits bekannt, Cumarin und einige seiner Derivate, nämlich seine Alkyl- und Acylderivate, als Zusatz zu galvanischen Nickelbädern zu verwenden. Von diesen Zusätzen wurde jedoch lediglich das Cumarin selbst verwendet, und es ist auch tatsächlich die einzige Verbindung, die zufriedenstellende Ergebnisse liefert.It is already known to use coumarin and some of its derivatives, namely its alkyl and acyl derivatives, as To be used in addition to galvanic nickel baths. Of these additives, however, only the coumarin was used used by itself, and it is actually the only compound that gives satisfactory results.

Trotzdem bringt die Verwendung von Cumarin auch beträchtliche Nachteile mit sich, da dieses durch Verdampfen, durch chemische oder elektrochemische Zersetzung in unbekannte Verbindungen und möglicherweise durch Vermischen mit dem abgeschiedenen Nickel aus dem Bad verlorengeht. Die Zersetzungsprodukte, die sich nach einer gewissen Zeit in dem galvanischen Bad ansammeln, vermindern die Qualität des daraus abgeschiedenen Nickelüberzuges und müssen daher entfernt werden, indem das ganze Bad mit aktivierter Holzkohle und gegebenenfalls mit Wasserstoffperoxyd behandelt wird. Dabei ist nicht zu vermeiden, daß das ganze Bad außer Betrieb gesetzt werden muß.Nonetheless, the use of coumarin also has considerable disadvantages, since this is caused by evaporation, by chemical or electrochemical decomposition into unknown compounds and possibly is lost from the bath by mixing with the deposited nickel. The decomposition products that accumulate in the galvanic bath after a certain period of time, reduce the quality of what is deposited therefrom Nickel plating and must therefore be removed by applying the whole bath with activated charcoal and optionally treated with hydrogen peroxide. Do not avoid the whole bathroom must be taken out of service.

Weiterhin ist es bekannt, Cumarin-6-sulfonsäure in galvanischen Nickelbädern zu verwenden, wobei jedoch in mehreren Literaturstellen angegeben ist, daß Cumarinsulfonsäuren als solche dem unsubstituierten Cumarin gegenüber unterlegen sind und daß man daher zusätzlich noch andere geeignete Verbindungen mitverwenden müsse, um zufriedenstellende Nickelüberzüge zu erhalten.It is also known to use coumarin-6-sulfonic acid in galvanic nickel baths, but It is stated in several references that coumarinsulfonic acids as such correspond to the unsubstituted coumarin are inferior to each other and that other suitable compounds are therefore also used must in order to obtain satisfactory nickel coatings.

Es wurde nun gefunden, daß mittels einiger besonderer Cumarinderivate galvanische Nickelbäder erhalten werden, die Nickelüberzüge ergeben, die den mittels der bekannten Cumarinderivate erhaltenen Nickelüberzüge in ihren Eigenschaften überlegen sind.It has now been found that galvanic nickel baths are obtained by means of some special coumarin derivatives, the nickel coatings result in the nickel coatings obtained by means of the known coumarin derivatives in their Properties are superior.

Das Bad nach der Erfindung zum galvanischen Abscheiden von glatten und glänzenden Nickelüberzügen mit einem Gehalt an Cumarinderivaten ist dadurch gekennzeichnet, daß es 6-Sulfamidocumarin, Hydrocumarinsulfonat oder ein Salz dieser Verbindung und/oder 6-Acetamidocumarin enthält. Der Nickelelektrolyt kann vorzugsweise aus einem üblicherweise zum Vernickeln gebrauchten Salz, z. B. dem Sulfat oder Chlorid bestehen. Vorteilhafterweise wird für das Bad eine Watts-Lösung verwendet, d. h. eine Lösung, die sowohl Nickelsulfat als auch Nickelchlorid enthält.The bath according to the invention for the electrodeposition of smooth and shiny nickel coatings with a content of coumarin derivatives is characterized in that it contains 6-sulfamidocoumarin, hydrocoumarin sulfonate or contains a salt of this compound and / or 6-acetamidocoumarin. The nickel electrolyte can preferably from a salt commonly used for nickel plating, e.g. B. the sulfate or chloride. Advantageously, a Watts solution is used for the bath, i. H. a solution that contains both nickel sulfate and also contains nickel chloride.

Gegenüber dem Cumarin sind die neuen Badzusätze wirtschaftlicher, da sie bei etwa den gleichen Herstellungskosten in einer wesentlich kleineren Menge verwendet werden können. So wird von z. B. 6-Acetamido- oder 6-Sulfamidocumarin zur Erzielung der gleichen Wirkung nur der fünfte Teil der von Cumarin benötigten Menge gebraucht.Compared to coumarin, the new bath additives are more economical because they have about the same manufacturing costs can be used in a much smaller amount. So from z. B. 6-acetamido or 6-sulfamidocoumarin to achieve the same effect only fifth part of the amount of coumarin required second hand.

Weiterhin üben die entstehenden ZersetzungsprodukteFurthermore, the resulting decomposition products practice

Saures Bad zum galvanischen Abscheiden von NickelüberzügenAcid bath for the galvanic deposition of nickel coatings

Anmelder:Applicant:

Wilmot-Breeden Limited,
Birmingham (Großbritannien)
Wilmot-Breeden Limited,
Birmingham (Great Britain)

Vertreter: Dr. W. Schalk, Dipl.-Ing. P. Wirth,Representative: Dr. W. Schalk, Dipl.-Ing. P. Wirth,

Dipl.-Ing. G. E. M. DannenbergDipl.-Ing. G. E. M. Dannenberg

und Dr. V. Schmied-Kowarzik, Patentanwälte,and Dr. V. Schmied-Kowarzik, patent attorneys,

Frankfurt/M., Große Eschenheimer Str. 39Frankfurt / M., Große Eschenheimer Str. 39

Beanspruchte Priorität:
Großbritannien vom 21. Februar 1957
Claimed priority:
Great Britain 21 February 1957

Ulrich Francis Marx, Birmingham (Großbritannien),
ist als Erfinder genannt worden
Ulrich Francis Marx, Birmingham (Great Britain),
has been named as the inventor

eine sehr viel geringere nachteilige Wirkung auf die Eigenschaften des abgeschiedenen Überzuges aus als die Zersetzungsprodukte des Cumarins. Diese Zersetzungsprodukte können außerdem dadurch entfernt werden, daß die Lösung durch ein mit nur einer geringen Menge Holzkohle gefülltes Filterbett gepumpt wird, was den besonderen Vorteil hat, daß dies durch Zirkulation des Bades geschehen kann, ohne daß das ganze Bad außer Betrieb gesetzt werden muß.has a much less adverse effect on the properties of the deposited coating than that Decomposition products of coumarin. These decomposition products can also be removed by that the solution is pumped through a filter bed filled with only a small amount of charcoal, which the has the particular advantage that this can be done by circulating the bath without the entire bath except Operation must be set.

5 Alle erfindungsgemäß vorgeschlagenen Cumarinderivate führen zu einer guten Ausglättung. Hydrocumarinsulfonat ergibt dabei eine biegsame Abscheidung, während 6-Sulfamidocumarin und 6-Acetamidocumarin sowohl glänzende als auch biegsame Abscheidungen liefern und daher zu bevorzugen sind. Die bei der Verwendung der 6-Sulfamido- und 6-Acetamidoderivate erhaltenen Abscheidungen sind etwa gleich biegsam, dabei besitzt die letztgenannte Verbindung eine bessere Ausglättung und die erstgenannte Verbindung einen breiteren Bereich, in dem glänzende Überzüge erhalten werden.5 All of the coumarin derivatives proposed according to the invention lead to good smoothing. Hydrocoumarinsulfonate results in a pliable deposit, while 6-sulfamidocoumarin and 6-acetamidocoumarin are both shiny as well as flexible deposits and are therefore to be preferred. When using the 6-sulfamido- and 6-acetamido derivatives are approximately equally pliable, the latter having Connection a better smoothing and the former connection a broader area in which glossy coatings can be obtained.

Die nachstehenden Beispiele dienen der Veranschaulichung der erfindungsgemäßen Nickelbäder zur Herstellung galvanischer Überzüge, wobei das Bad in jedem Fall eine Watts-Lösung folgender Zusammensetzung war:The following examples serve to illustrate the nickel baths according to the invention for production galvanic coatings, the bath in each case being a Watts solution of the following composition:

NiSO4-OH2O 250 g je LiterNiSO 4 -OH 2 O 250 g per liter

NiCl2-OH2O 45 g je LiterNiCl 2 -OH 2 O 45 g per liter

H3BO3 30 g je LiterH 3 BO 3 30 g per liter

Wasser auf 1000 ecmWater to 1000 ecm

109 579/372109 579/372

Beispiel 1example 1

In diesem Beispiel wurde 6-Sulfamidocumarin in einer Konzentration zwischen 0,01 g/l und der Sättigung bei der Abscheidungstemperatur, vorzugsweise zwischen 0,05 und 2,5 g/l und in besonders vorteilhafter Weise zwischen 0,25 und 0,5 g/l, verwendet. Das Abscheiden kann bei einem pn-Wert von 2 bis 6, vorzugsweise von 4 bis 5, und bei einer Temperatur zwischen 45 und 65° C, vorzugsweise etwa 55° C, ausgeführt werden. Die Stromdichte kann etwa 0,001 bis 0,01 A/cm2, vorzugsweise etwa 0,004 bis 0,008 A/cma, betragen. Hierbei wurden glänzende Abscheidungen erzielt.In this example, 6-sulfamidocoumarin was used in a concentration between 0.01 g / l and the saturation at the deposition temperature, preferably between 0.05 and 2.5 g / l and particularly advantageously between 0.25 and 0.5 g / l, used. The deposition can be carried out at a pn value of 2 to 6, preferably from 4 to 5, and at a temperature between 45 and 65.degree. C., preferably about 55.degree. The current density can be about 0.001 to 0.01 A / cm 2 , preferably about 0.004 to 0.008 A / cm a . Shiny deposits were achieved here.

Beispiel 2Example 2

Als Zusatz wurde die Cumarinbisulfatverbindung (Hydrocumarinsulfonat) verwendet, deren Herstellung von Dodge, JACS, 1916, 38, S. 446, beschrieben wurde. Die Konzentration des Natrium- oder Kaliumsalzes im Bad betrug 0,01 bis 2,5 g/l, vorzugsweise zwischen 0,25 und 0,5 g/l. Das Abscheiden kann bei einem pa-Wert von 4, einer Temperatur von 55° C und einer Stromdichte von etwa 0,0044 A/cm2 durchgeführt werden, wobei halbglänzende Abscheidungen erzielt werden. The coumarin bisulfate compound (hydrocoumarinsulfonate), the preparation of which was described by Dodge, JACS, 1916, 38, p. 446, was used as an additive. The concentration of the sodium or potassium salt in the bath was 0.01 to 2.5 g / l, preferably between 0.25 and 0.5 g / l. The deposition can be carried out at a pa value of 4, a temperature of 55 ° C. and a current density of about 0.0044 A / cm 2 , with semi-glossy deposits being achieved.

Beispiel 3Example 3

Als Zusatz wurde 6-Acetamidocumarin in einer Konzentration von 0,01 g/l bis zur Sättigung, vorzugsweise 0,10 bis 0,30 g/l, verwendet und das Abscheiden bei 55° C, einem pn-Wert von 4 und einer Stromdichte von etwa 0,0044 A/cma durchgeführt.As an additive, 6-acetamidocoumarin was used in a concentration of 0.01 g / l to saturation, preferably 0.10 to 0.30 g / l, and the deposition was carried out at 55 ° C., a pn value of 4 and a current density of about 0.0044 A / cm a .

Claims (2)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Saures Bad zum galvanischen Abscheiden von glatten und glänzenden Nickelüberzügen mit einem Gehalt an Cumarinderivaten, dadurch gekennzeichnet, daß es 6-Sulfamidocumarin, Hydrocumarinsulfonat oder ein Salz dieser Verbindung und/oder 6-Acetamidocumarin enthält.1. Acid bath for the galvanic deposition of smooth and shiny nickel coatings with a Coumarin derivative content, characterized in that it contains 6-sulfamidocoumarin, hydrocoumarin sulfonate or contains a salt of this compound and / or 6-acetamidocoumarin. 2. Bad nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es das Cumarinderivat in einer Menge von 0,01 g/l bis zur Sättigungskonzentration im Bad enthält.2. Bath according to claim 1, characterized in that it is the coumarin derivative in an amount of 0.01 g / l contains up to the saturation concentration in the bath. In Betracht gezogene Druckschriften:
Französische Patentschrift Nr. 1 103 555;
USA.-Patentschrift Nr. 2 694 041.
Considered publications:
French Patent No. 1 103 555;
U.S. Patent No. 2,694,041.
© 109579/372 Φ.61© 109579/372 Φ.61
DEW22805A 1957-02-21 1958-02-20 Acid bath for galvanic deposition of nickel coatings Pending DE1106140B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB5828/57A GB853967A (en) 1957-02-21 1957-02-21 Improvements in or relating to the electro-deposition of nickel

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE1106140B true DE1106140B (en) 1961-05-04

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ID=9803369

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DEW22805A Pending DE1106140B (en) 1957-02-21 1958-02-20 Acid bath for galvanic deposition of nickel coatings

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US (1) US2961386A (en)
DE (1) DE1106140B (en)
FR (1) FR1191816A (en)
GB (1) GB853967A (en)

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Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1233691B (en) 1959-06-29 1967-02-02 Udylite Res Corp Bath and method for galvanic deposition of nickel coatings

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Also Published As

Publication number Publication date
GB853967A (en) 1960-11-16
FR1191816A (en) 1959-10-22
US2961386A (en) 1960-11-22

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