DE1104493B

DE1104493B - Process for the production of hydrogen peroxide

Info

Publication number: DE1104493B
Application number: DEA33003A
Authority: DE
Inventors: James K Farrell
Original assignee: Allied Chemical Corp
Current assignee: Honeywell International Inc
Priority date: 1958-10-06
Filing date: 1959-10-06
Publication date: 1961-04-13

Description

Verfahren zur Herstellung von Wasserstoffperoxyd Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Wasserstoffperoxyd durch Reduktion eines Chinons, Oxydation des gebildeten Hydrochinons und Abtrennen des so gebildeten Wasserstoffperoxyds.Process for the preparation of hydrogen peroxide The invention relates to a process for the production of hydrogen peroxide by reducing a quinone, Oxidation of the hydroquinone formed and separation of the hydrogen peroxide thus formed.

Das bisher technisch durchgeführte und beschriebene Anthrachinonv erfahren zur Herstellung von Wasserstoffperoxyd ist ein Kreisprozeß, bei dem ein in einem mit Wasser nicht mischbaren Lösungsmittel gelöstes Anthrachinon in Gegenwart eines Katalysators zu einem Hydrochinon hydriert, das Hydrochinon unter Bildung von Wasserstoffperoxyd zu Chinon oxydiert und das bei der Oxydation gebildete Wasserstoffperoxyd mit Wasser extrahiert wird. Bei der Hydrierung des Anthrachinons zu dem entsprechenden Hydrochinon führt eine der Nebenreaktionen zu der Anlagerung von Wasserstoff an den aromatischen Kern des Anthrachinons, so daß ein Tetrahydroanthrahydrochinon gebildet wird. Im Verlauf der Wiederholungen dieses Kreisprozesses, gewöhnlich 500 oder mehr, wird das Anthrachinon bis zu 60°/o oder mehr in das Tetrahydroanthrachinon übergeführt. Die Bildung von Tetrahydroanthrahydrochinon ist jedoch unerwünscht, da diese Verbindung vier- bis sechsmal schwieriger zu oxydieren ist als das entsprechende Anthrahydrochinon. Beispielsweise erfolgt die Oxydation von Äthylanthrahvdrochinon in etwa 3 bis 5 Minuten, während die Oxydation des entsprechenden Äthyltetrahydroanthrahydrochinons unter den gleichen Bedingungen 20 bis 25 Minuten erfordert. Folglich bewirkt die Anwesenheit beträchtlicher Mengen an Tetrahydroanthrachinon in der Lösung eine beträchtliche Verminderung der Kapazität der Anlage zur Herstellung von Wasserstoffperoxyd, was in der Praxis den Unterschied zwischen der Durchführung des Verfahrens mit Verlust oder Gewinn bedeuten kann. Es sind daher beträchtliche Anstrengungen gemacht worden, um zu versuchen, diese Schwierigkeit zu beseitigen. In der USA.-Patentschrift 2 673 140 ist schon vorgeschlagen worden, die Hydrierung so weit zu beschränken, daß nur etwa 60'0/c des Anthrachinons an Stelle von 100% reduziert werden, indem man den Wasserstoffpartialdruck bei 0,9 Atmosphären oder darunter hält. Dieses Verfahren vermindert aber natürlich die potentielle Hydrierungskapazität. Außerdem bildet sich selbst bei verringertem Hydrierungsniveau weiterhin Tetrahydroanthrachinon mit meßbarer Geschwindigkeit und sammelt sich in dem Svstem an. Rosenmunde und :Mitarbeiter haben gefunden, daß die Ringhydrierung durch Verwendung von Aminen herabgesetzt werden kann. Das gleiche wird in den USA.-Patentschriften 2 720 531 und 2 720 532 für organische Nitrite und ?\ itrile festgestellt. Durch diese Mittel kann nun zwar die Geschwindigkeit der Bildung von Tetrahydroanthrachinon etwas herabgesetzt werden, jedoch wird diese Umsetzung nicht verhindert und bleibt ein schwieriges Problem. Gemäß einer weiteren Methode, die in der USA.-Patentschrift 2 739 042 beschrieben ist, wird die das Tetrahydroanthrachinon enthaltende Lösung einer besonderen katalytischen Behandlung unterworfen, um das Tetrahydroanthrachinon in das entsprechende Anthrachinon überzuführen. Diese Methode ist zwar insofern erfolgreich, als die Kapazität des Verfahrens erhalten bleibt. Sie bedingt jedoch beträchtliche Kosten für die Behandlung und Umwandlung des Tetrahydroanthrachinons.The previously technically carried out and described anthraquinone experienced for the production of hydrogen peroxide is a cycle process in which a Anthraquinone dissolved in a water-immiscible solvent in the presence hydrogenated a catalyst to a hydroquinone, the hydroquinone with formation is oxidized by hydrogen peroxide to quinone and the hydrogen peroxide formed in the oxidation is extracted with water. In the hydrogenation of the anthraquinone to the corresponding Hydroquinone leads one of the side reactions to the addition of hydrogen the aromatic nucleus of the anthraquinone, making a tetrahydroanthrahydroquinone is formed. Over the repetitions of this cycle, usually 500 or more, the anthraquinone becomes up to 60% or more to the tetrahydroanthraquinone convicted. However, the formation of tetrahydroanthrahydroquinone is undesirable, since this compound is four to six times more difficult to oxidize than the corresponding one Anthrahydroquinone. For example, ethylanthrahydroquinone is oxidized in about 3 to 5 minutes, while the oxidation of the corresponding ethyl tetrahydroanthrahydroquinone requires 20 to 25 minutes under the same conditions. Consequently, the The presence of considerable amounts of tetrahydroanthraquinone in the solution is a considerable one Reduction of the capacity of the plant for the production of hydrogen peroxide, what in practice the difference between performing the procedure at a loss or can mean profit. Considerable efforts have therefore been made to try to eliminate this difficulty. In U.S. Patent 2 673 140 has already been proposed to limit the hydrogenation so far that only about 60'0 / c of the anthraquinone instead of 100% can be reduced by one maintains the partial pressure of hydrogen at 0.9 atmospheres or below. This method but of course reduces the potential hydrogenation capacity. It also educates Tetrahydroanthraquinone continues to develop even with a reduced level of hydrogenation at a measurable rate and accumulates in the system. Rosenmunde and: employees have found that ring hydrogenation is reduced by the use of amines can be. The same is done in U.S. Patents 2,720,531 and 2,720,532 noted for organic nitrites and? \ itrile. With this means it is now possible the rate of formation of tetrahydroanthraquinone can be reduced somewhat, however, this implementation is not prevented and remains a difficult problem. According to another method described in U.S. Patent 2,739,042 is, the tetrahydroanthraquinone-containing solution becomes a particular catalytic one Subjected to treatment to convert the tetrahydroanthraquinone into the corresponding anthraquinone convict. While this method is successful in that the capacity of the Procedure is retained. However, it entails considerable costs for the treatment and conversion of the tetrahydroanthraquinone.

Ziel der Erfindung ist ein wirksameres Verfahren zur Herstellung von Wasserstoffperoxyd über alkylierte Anthrachinone, bei dem die Lösung beträchtliche Mengen an Tetrahydroanthrachinon enthält. Ein weiteres Ziel der Erfindung ist eine Methode, um die Produktionskapazität für Wasserstoffperoxyd bei einem solchen Verfahren, bei dem eine Kernhydrierung erfolgen kann, hochzuhalten.The aim of the invention is a more efficient method for the production of Hydrogen peroxide via alkylated anthraquinones, in which the solution is considerable Contains amounts of tetrahydroanthraquinone. Another object of the invention is one Method of increasing the production capacity for hydrogen peroxide in such a process, in which a nuclear hydrogenation can take place, to hold up.

Die Erfindung fußt auf der Entdeckung, daß das Tetrahvdrochinon als aktiver Bestandteil für die Herstellung von Wasserstoffperoxyd verwendet werden kann und daher kein Versuch unternommen werden muß, um die Bildung von Tetrahydroanthrachinon zu verzögern oder das Tetrahydroanthrachinon abzutrennen. Es wurde gefunden, daß überraschenderweise die Geschwindigkeit der Oxydation des Tetrahydroanthrahydrochinons durch die Zugabe relativ geringer Mengen einer Substanz der später näher beschriebenen Art, die als ein Oxydationskatalysator wirkt, in dem Bereich von 0,002 bis 0,25 %, vorzugsweise in dem Bereich von 0,005 bis 0,02%, bezogen auf die Lösung, auf das Vier- bis Sechsfache erhöht wird, wodurch die Oxydationszeit beispielsweise von etwa 20 bis 25 Minuten auf etwa 3 bis 5 :Minuten herabgesetzt werden kann. Mengen von beträchtlich mehr als 0,25°/o an einem solchen Oxydationskatalysator erhöhen die Geschwindigkeit der Oxydation nicht weiter und beschleunigen gewöhnlich die Bildung unerwünschter Nebenprodukte und verursachen eine Zersetzung des gewünschten Wasserstoffperoxyds. Die Oxydationskatalysatoren der Erfindung verursachen, wenn sie der der Oxydation unterworfenen Lösung zugesetzt werden, leicht die Bildung von Emulsionen mit dem für die Extraktion des Wasserstoffperoxyds von der oxydierten Lösung verwendeten Wasser, was vermutlich auf eine Umsetzung mit Nebenprodukten unter Bildung oberflächenaktiver Materialien zurückzuführen ist. Es wurde gefunden, daß diese -Neigung zur Emulgierung durch die Zugabe einer Säure in einer Menge, die gleich oder größer ist als die Menge an dem Oxydationskatalysator, überwunden werden und das Wasserstoffperoxyd leicht von der oxydierten Lösung extrahiert werden kann, wenn nach der Säure Wasser zugegeben wird.The invention is based on the discovery that the Tetrahvdroquinone as active ingredient used in the production of hydrogen peroxide can and therefore no attempt must be made to prevent the formation of tetrahydroanthraquinone to delay or to separate the tetrahydroanthraquinone. It was found that Surprisingly, the rate of oxidation of the tetrahydroanthrahydroquinone by adding relatively small amounts of a substance of the type described later Kind, which acts as an oxidation catalyst, in the range of 0.002 to 0.25%, preferably in the range of 0.005 to 0.02% of the solution, four to six times is increased, whereby the oxidation time, for example, from about 20 to 25 minutes can be reduced to about 3 to 5: minutes. Amounts considerably more than 0.25 per cent of such an oxidation catalyst increases the speed of the Oxidation does not continue and usually accelerates the formation of undesirable by-products and cause the desired hydrogen peroxide to decompose. The oxidation catalysts of the invention when added to the solution subjected to oxidation easily the formation of emulsions with that for the extraction of the hydrogen peroxide water used by the oxidized solution, presumably indicating a reaction with by-products with the formation of surface-active materials. It has been found that this tendency to emulsify by the addition of an acid in an amount that is equal to or greater than the amount of the oxidation catalyst, be overcome and the hydrogen peroxide easily extracted from the oxidized solution can be if water is added after the acid.

Die Oxydationskatalysatoren der Erfindung sind alkalisch reagierende ionisierbare wasserlösliche Verbindungen. Es wurde gefunden, daß eine direkte Beziehung zwischen dem Grad der Wasserlöslichkeit und der katalytischen Wirksamkeit der verwendeten alkalischen Verbindung besteht. Je wasserlöslicher sie ist, um so wirksamer wird sie als Oxydationskatalysator. Der Mechanismus der Katalyse ist nicht bekannt. Offensichtlich aber ist die Anwesenheit von Wasser und/oder Wasserstoffperoxyd für eine oder mehrere Stufen der Oxydation bei Verwendung der alkalischen Katalysatoren der Erfindung wesentlich. Organische alkalische Verbindungen sind aus vielen Gründen unerwünscht, beispielsweise weil sie als Oxydationskatalysatoren, verglichen mit wasserlöslichen ionisierbaren anorganischen alkalischen Verbindungen, verhältnismäßig unwirksam sind, das erhaltene Wasserstoffperoxyd verunreinigen und die Reinigung und Konzentrierung des Wasserstoffperoxyds erschweren sowie die Verwendbarkeitsdauer des Palladiumkataiysators verringern und weil ihre Verwendung ihrer Kostspieligkeit wegen unwirtschaftlich ist.The oxidation catalysts of the invention are alkaline reacting ionizable water-soluble compounds. It was found to be a direct relationship between the degree of water solubility and the catalytic effectiveness of the used alkaline compound exists. The more water soluble it is, the more effective it becomes it as an oxidation catalyst. The mechanism of catalysis is not known. Apparently but is the presence of water and / or hydrogen peroxide for one or more Oxidation steps using the alkaline catalysts of the invention essential. Organic alkaline compounds are undesirable for many reasons, for example because they act as oxidation catalysts compared to water-soluble ones ionizable inorganic alkaline compounds, relatively ineffective contaminate the obtained hydrogen peroxide and the purification and concentration of hydrogen peroxide and the useful life of the palladium catalyst and because their use is uneconomical because of their cost is.

Beispiele für die Oxydationskatalysatoren der Erfindung sind: Ammoniumhydroxyd, Natriumhydroxyd, Kaliu.mhydroxyd, Natriumcarbonat, Calciumhydroxyd und Magnesiumhydroxyd. Die bevorzugten Oxydationslcatalysatoren sind die Alkalihydroxyde und Ammoniumhydroxyde. Von diesen Hydroxyden wiederum sind Ammoniulnhydroxyd und Natriunihvdroxyd die besten. Ammoniumhydroxyd ist Natriumhydroxyd insofern überlegen, als sich gezeigt hat, daß es in geringerer Menge als Katalysator wirksam ist als Natriumhydroxyd, und außerdem ist Ammoniumhydroxyd flüchtig und kann leichter von den Reaktionsprodukten abgetrennt werden.Examples of the oxidation catalysts of the invention are: ammonium hydroxide, Sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate, calcium hydroxide and magnesium hydroxide. The preferred oxidation catalysts are the alkali hydroxides and ammonium hydroxides. Of these hydroxides, ammonium hydroxide and sodium hydroxide are the best. Ammonium hydroxide is superior to sodium hydroxide in that it has been shown it is effective as a catalyst in less amount than sodium hydroxide, and moreover Ammonium hydroxide is volatile and can be separated more easily from the reaction products will.

Die Umsetzungen, auf denen das Verfahren der Erfindung zur Herstellung von Wasserstoffperoxyd beruht, können durch die folgenden Gleichungen veranschaulicht werden: (2-Äthylanthrachinon) (2 Äthylanthrahydrochinon) (2-Äthyltetrahydroanthrahydrochinon) Das Verfahren der Erfindung zur Herstellung von Wasserstoffperoxyd besteht also in einer Hydrierung eines Gemisches eines alky lierten 5,6,7,8-Tetrahydroantlirachinons mit dein entsprechenden alkylierten Anthrachinon unter Bildung des entsprechenden Tetrahydroanthrahydrochinons bzw. Anthrahydrochinons, anschließende Oxydation der letzteren Verbindungen mit elementarem Sauerstoff und Abtrennung des gebildeten Wasserstoffperoxyds, wobei während der Oxydation zwischen 0,002 und 0,25 Gewichtsprozent an einer wasserlöslichen alkalischen Substanz in dem Reaktionsgemisch anwesend sind.The reactions on which the process of the invention for the production of hydrogen peroxide is based can be illustrated by the following equations: (2-Ethylanthraquinone) (2-Ethylanthrahydroquinone) (2-Ethyltetrahydroanthrahydroquinone) The process of the invention for the preparation of hydrogen peroxide consists in a hydrogenation of a mixture of an alkylated 5,6,7,8-tetrahydroantlirachinons with the corresponding alkylated anthraquinone to form the corresponding tetrahydroanthrahydroquinone or anthrahydroquinone, subsequent oxidation of the latter compounds with elemental oxygen and Separation of the hydrogen peroxide formed, between 0.002 and 0.25 percent by weight of a water-soluble alkaline substance being present in the reaction mixture during the oxidation.

Die Oxydation kann natürlich auch unter Verwendung von im wesentlichen reinem allcyliertem 5, 6, 7, 8-Tetrahydroanthrahy drochinon durchgeführt werden. In der Praxis wird jedoch gewöhnlich ein Gemisch einer solchen Verbindung mit dem entsprechenden nicht reduzierten Anthrahydrochinon verwendet. Der Ausdruck »alkyliertes Chinon der Anthrazenreihe« soll im folgenden ein 9,10-Anthrachinon oder 5,6,7,8-Tetrahydro-9,10-anthrachinon, die nur in der 1-, 2-, 3- oder 4-Stellung alkyliert sind, bedeuten. Die Alkylgruppe ist vorzugsweise eine Methyl-, Äthyl-, Propy 1- oder Isobutylgruppe. Die bevorzugten Verbindungen sind 2-Äthylanthrachinon, 2-Äthyl-5,6,7,8-tetrahydroanthrachinon bzw. die entsprechenden Hydrochinone.The oxidation can of course also be carried out using essentially pure allcylated 5, 6, 7, 8-Tetrahydroanthrahy drochinon be carried out. In practice, however, a mixture of such a compound with the corresponding non-reduced anthrahydroquinone is used. The term "alkylated Quinone of the anthracene series "is hereinafter referred to as a 9,10-anthraquinone or 5,6,7,8-tetrahydro-9,10-anthraquinone, which are only alkylated in the 1-, 2-, 3- or 4-position mean. The alkyl group is preferably a methyl, ethyl, propy 1 or isobutyl group. The preferred Compounds are 2-ethylanthraquinone, 2-ethyl-5,6,7,8-tetrahydroanthraquinone or the corresponding hydroquinones.

Die Umsetzung wird vorzugsweise in einem inerten, mit Wasser nicht mischbaren Lösungsmittel durchgeführt, das aus einem Bestandteil, der das Chinon zu lösen vermag, wie einem aromatischen Kohlenwasserstoff, beispielsweise Benzol, Toluol und Kylol, einem Bestandteil, der das Hydrochinon zu lösen vermag, wie einem Alkohol mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen im Molekül, beispielsweise Amylalkohol, Cyclohexanol, Methylcyclohexanol, Octylalkohol. Nonylalkohol und Decylalkohol, und einem synergistischen Lösungsmittel, wie einem Keton, beispielsweise Acetophenon, besteht. Das Wasserstoffperoxyd wird dann durch Extraktion mit Wasser abgetrennt.The reaction is preferably carried out in an inert, with water not Miscible solvent carried out, which consists of one component, the quinone able to dissolve, such as an aromatic hydrocarbon, for example benzene, Toluene and kylene, a component capable of dissolving the hydroquinone, such as one Alcohol with 5 to 12 carbon atoms in the molecule, for example amyl alcohol, cyclohexanol, Methylcyclohexanol, octyl alcohol. Nonyl alcohol and decyl alcohol, and a synergistic one Solvent, such as a ketone, for example acetophenone. The hydrogen peroxide is then separated by extraction with water.

In der Praxis wird das Verfahren der Erfindung normalerweise als Kreisprozeß durchgeführt, d. h., das als Ausgangsmaterial verwendete Anthrachinon wird durch die Oxydation des entsprechenden Anthrahydrochinons in einem vorhergehenden Zyklus gebildet. Der Oxydationskatalysator ist normalerweise in einer Menge zwischen 0,005 und 0,02% anwesend. Die Hydrierung wird zweckmäßigerweise in Gegenwart eines Palladiumkatalysators durchgeführt, und der verwendete Sauerstoff wird vorzugsweise -als Luft zugeführt.In practice, the method of the invention is normally used as a circular process carried out, d. that is, the anthraquinone used as the starting material is through the oxidation of the corresponding anthrahydroquinone in a previous cycle educated. The oxidation catalyst is normally in an amount between 0.005 and 0.02% present. The hydrogenation is expediently carried out in the presence of a palladium catalyst carried out, and the oxygen used is preferably supplied as air.

In der Zeichnung ist schematisch eine Durchführungsform des Verfahrens der Erfindung veranschaulicht.One embodiment of the method is shown schematically in the drawing of the invention.

Zunächst wird eine Lösung hergestellt, die aus dem alkylierten Anthrachinon und einem Lösungsmittel, vorzugsweise einem Lösungsmittelgemisch der oben beschriebenen Art, beispielsweise einem Gemisch von 1ylo1, 2-Octanol und Acetophenon, besteht.First, a solution is made that consists of the alkylated anthraquinone and a solvent, preferably a mixed solvent of those described above Kind, for example a mixture of 1ylo1, 2-octanol and acetophenone.

Das verwendete Anthrachinon ist eines der oben angegebenen. Die Lösung besteht gewöhnlich aus etwa 10 bis 25% Anthrachinon, 10 bis 60% eines Ketons und im übrigen aus dem aromatischen Kohlenwasserstoff und dem Alkohol. Beispielsweise kann eine Ausgangslösung sich zusammensetzen aus 15% 2-Äthylanthrachinon, 20% Xylol, 40% Acetophenon und 250/0 2-Octanol. Bei der Reduktion und Oxydation unter Bildung von Wasserstoffperoxyd erfolgt als Nebenreaktion eine Kernhydrierung, und bei Wiederholungen des Kreisprozesses steigt die Menge des gebildeten Tetrahydroanthrachinons in der Lösung unter entsprechendem Absinken der Menge an Anthrachinon, und es können bis zu 60% oder darüber des ursprünglich in der Lösung anwesenden Anthrachinons in das Tetrahydroanthrachinon übergeführt werden. Gewünschtenfalls kann die Ausgangslösung ein Gemisch von Anthrachinon und Tetrahydroanthrachinon enthalten. Nach der Hydrierung enthält die Lösung das Anthrachinon vorwiegend oder vollständig in der Form des Hydrochinons, während das Anthrachinon nach der Oxydation vorwiegend oder vollständig in der Form des Chinons vorliegt.The anthraquinone used is one of those given above. The solution usually consists of about 10 to 25% anthraquinone, 10 to 60% of a ketone and otherwise from the aromatic hydrocarbon and the alcohol. For example a starting solution can be composed of 15% 2-ethylanthraquinone, 20% xylene, 40% acetophenone and 250/0 2-octanol. During the reduction and oxidation with formation of hydrogen peroxide, a nuclear hydrogenation takes place as a side reaction, and if it is repeated of the cycle increases the amount of tetrahydroanthraquinone formed in the Solution with a corresponding decrease in the amount of anthraquinone, and it can be up 60% or more of the anthraquinone originally present in the solution into the Tetrahydroanthraquinone are converted. If desired, the starting solution can contain a mixture of anthraquinone and tetrahydroanthraquinone. After hydrogenation the solution contains the anthraquinone predominantly or completely in the form of Hydroquinone, while the anthraquinone predominantly or completely after oxidation is in the form of quinone.

Gemäß der Zeichnung wird die Lösung durch Leitung 1 in eine Reduktionskammer 2 eingeleitet, die bei einer Temperatur von etwa 20 bis 50° C und unter im wesentlichen atmosphärischem Druck von 0,07 bis 0,35 atü gehalten wird. Der Lösung wird durch Leitung 1 der Hydrierungskatalysator, beispielsweise Palladium oder Platin, vorzugsweise Palladium auf einem festen Träger, zugefügt. Der bevorzugte Katalysator besteht aus etwa 50/9 Palladium auf Aktivkohle oder Aluminiumoxyd als Träger Die erforderliche Menge an Katalysator beträgt ungefähr 1 bis 10 Gewichtsprozent des anwesenden Anthrachinons. Wasserstoff wird mittels der Pumpe 3 durch Leitung 4 in den unteren Teil der Reduktionskammer 2 in innigem Kontakt mit der zu behandelnden Lösung, die den Katalysator suspendiert enthält, zugeleitet. Die Bewegung, die erforderlich ist, um die für eine ausreichende Reaktionsgeschwindigkeit notwendige Grenzfläche zu schaffen und den Katalysator in Suspension zu halten, wird dadurch hervorgerufen. daß man den gasförmigen Wasserstoff zirkulieren läßt, der dann durch Leitung 5 vom oberen Ende der Kammer 2 dem Ansaugende des Kompressors 3 zugeleitet wird. Der zur Unterhaltung der Umsetzung erforderliche Wasserstoff wird dem zirkulierenden Wasserstoffstrom über Leitung 6 zugesetzt. Die Hydrierung kann bis zu oder annähernd bis zu 100°/o durchgeführt werden, wodurch die Wirksamkeit des Verfahrens erhöht wird. Bisher wurde dafür gesorgt, daß die Hydrierung nicht weiter als bis zu etwa 60% erfolgte, um die Kernhydrierung auf einem Minimum zu halten. Bei dem Verfahren der Erfindung bedeuten dagegen die am Kern hydrierten Anthrachinone keine Schwierigkeit für die Herstellung von Wasserstoffperoxyd, und die Hydrierung kann daher bis zur Vollständigkeit durchgeführt werden.According to the drawing, the solution is introduced through line 1 into a reduction chamber 2 which is kept at a temperature of about 20 to 50 ° C. and under essentially atmospheric pressure of 0.07 to 0.35 atmospheres. The hydrogenation catalyst, for example palladium or platinum, preferably palladium on a solid support, is added to the solution through line 1. The preferred catalyst consists of about 50/9 palladium on activated carbon or aluminum oxide as a carrier. The amount of catalyst required is about 1 to 10 percent by weight of the anthraquinone present. Hydrogen is fed by means of the pump 3 through line 4 into the lower part of the reduction chamber 2 in intimate contact with the solution to be treated, which contains the catalyst in suspension. The movement that is required to create the interface necessary for a sufficient reaction rate and to keep the catalyst in suspension is brought about by this. that the gaseous hydrogen is circulated, which is then fed through line 5 from the upper end of the chamber 2 to the suction end of the compressor 3. The hydrogen required to maintain the reaction is added to the circulating hydrogen stream via line 6. The hydrogenation can be carried out up to or approximately up to 100%, thereby increasing the efficiency of the process. Heretofore, care has been taken to prevent hydrogenation from proceeding beyond about 60% in order to keep nuclear hydrogenation to a minimum. In the process of the invention, on the other hand, the anthraquinones hydrogenated on the nucleus pose no difficulty in the production of hydrogen peroxide, and the hydrogenation can therefore be carried out to completion.

Die den suspendierten Katalysator enthaltende hydrierte Lösung wird von der Reduktionskammer 2 durch Leitung 7 in eine Zentrifuge 8 geleitet, worin der Katalysator von der Lösung abgetrennt und durch Leitung 9 wieder der Reduktionskammer 2 zugeleitet wird. Die Lösung strömt nach der Abtrennung des Katalysators in der Zentrifuge 8 durch Leitung 11 in einen Nachkühler 12, worin ein Teil der bei der exothermen Hydrierung entstandenen Wärme durch indirekten Wärmeaustausch mit Kühlwasser abgeleitet wird. Die gekühlte Lösung wird dann durch Leitung 13 in das obere Ende des Oxydationsturms 14 geleitet, der beispielsweise aus einer mit einem Füllmaterial wie Berl-Sättel oder Glasperlen gefüllten Kolonne besteht. Eine geringe Menge von etwa 0,005 bis 0,02 Gewichtsprozent eines Oxydationskatalysators der Erfindung, vorzugsweise Ammoniumhydroxyd oder Natriumhydroxyd, kann der Lösung durch Leitung 10 oder direkt in dem Oxydationsturm 14 zugegeben werden. Die primäre Umsetzung in dem Oxydationsturm 14 ist die Oxydation des in der Lösung anwesenden Anthrahydrochinons zu Anthrachinon unter Abspaltung von Wasserstoffperoxyd. Die Oxydation der Anthrahydrochinone kann bei einer Temperatur unter Zimmertemperatur bis zu etwa 40° C oder darüber durchgeführt werden und erfolgt vorzugsweise bei etwa 25 bis 35° C. Die Oxydation kann bei Atmosphärendruck erfolgen, erfolgt jedoch vorzugsweise bei überatmosphärischem Druck, indem man mittels des Kompressors 15 durch Leitung 16 ein sauerstofffaltiges Gas. vorzugsweise Luft, in den Oxydationsturm 14 einleitet. Die am oberen Ende des Oxydationsturms 14 durch Leitung 17 und Ventil 18 austretenden Gase bestehen hauptsächlich aus Stickstoff und enthalten gewöhnlich weniger als 1% Sauerstoff. Durch die Verwendung des Oxydationskatalysators der Erfindung wird eine vollständigere und raschere Ausnutzung des Sauerstoffs der Luft und damit eine Einsparung an sauerstoffhaltigem Gas erzielt und außerdem ini wesentlichen reiner Stickstoff erzeugt, der in der Anlage zur Herstellung von Schutzatmosphären verwendet werden kann.The hydrogenated solution containing the suspended catalyst is passed from the reduction chamber 2 through line 7 into a centrifuge 8, wherein the catalyst is separated from the solution and returned to the reduction chamber through line 9 2 is forwarded. After the catalyst has been separated off, the solution flows into the Centrifuge 8 through line 11 into an aftercooler 12, wherein a portion of the exothermic hydrogenation generated heat through indirect heat exchange with cooling water is derived. The cooled solution is then passed through line 13 to the top of the oxidation tower 14, for example, made of one with a filler material such as Berl saddles or glass bead-filled columns. A small amount of about 0.005 to 0.02 percent by weight of an oxidation catalyst of the invention, preferably ammonium hydroxide or sodium hydroxide, the solution can be added by conduction 10 or directly in the oxidation tower 14 are added. The primary implementation in the oxidation tower 14 is the oxidation of the anthrahydroquinone present in the solution to anthraquinone with elimination of hydrogen peroxide. Oxidation of Anthrahydroquinones can be at a temperature below room temperature up to about 40 ° C or above are carried out and is preferably carried out at about 25 to 35 ° C. The oxidation can be done at atmospheric pressure, but is preferably done at superatmospheric pressure Pressure by means of the compressor 15 through line 16 an oxygen-wrinkled Gas. preferably air, is introduced into the oxidation tower 14. The one at the top of the oxidation tower 14 exiting gases through line 17 and valve 18 consist mainly of nitrogen and usually contain less than 1% oxygen. By using the oxidation catalyst the invention is a more complete and rapid utilization of the oxygen of the Air and thus a saving in oxygen-containing gas achieved and also ini essentially pure nitrogen is produced, which is used in the plant for the production of protective atmospheres can be used.

Die vom Boden des Oxydationsturmes 14 durch Leitung 19 abgezogenen Produkte der Oxydation enthalten etwa 1,5°l0 Wasserstoffperoxyd und werden mit Wasser extrahiert, um das Wasserstoffperoxyd abzutrennen. '\Vie oben erwähnt, wurde gefunden, daß die Anwesenheit des Oxvdationskatalvsators leicht zur Bildung von Emulsionen während der Extraktion des Wasserstoffperoxyds führt, wodurch die Extraktion, insbesondere wenn das Verfahren in technischem Maßstab durchgeführt wird, erschwert wird. Die Neigung des Oxydationskatalysators zur Bildung von Emulsionen wird durch eine Mineralsäure wie Schwefelsäure oder Phosphorsäure, die der Lösung durch Leitung 21 zugesetzt wird, unterdrückt. Es wurde gefunden, daß die erforderliche Säuremenge gering ist. Gewöhnlich ist eine -Menge gleich oder bis zu dem Drei- oder Zierfachen der Gewichtsmenge an Oxydationskatalysator ausreichend. Das bedeutet, daß die erforderliche Säuremenge zwischen etwa 0.002 und etwa 0.5 Gewichtsprozent der Lösung liegt. Die durch Leitung 19 abgezogenen Reaktionsprodukte werden einem Zentrifugalextraktor 22 zugeleitet, in den durch Leitung 23 destilliertes Wasser in Kontakt mit der Lösung zugeleitet wird. Bei dieser Verfahrensstufe wird eine wäßrige Lösung gebildet, die etwa 10 bis 200!o Wasserstoffperoxyd zusammen mit geringen -Mengen an Verunreinigungen gelöst enthält und durch Leitung 24 von dem Extraktor 22 abgezogen wird. Sie kann, wenn eine reinere oder konzentriertere Lösung erforderlich ist, einer weiteren I''eiliiguil,g oder Fraktionierung unterworfen werden. Die vom Extraktor 22 durch Leitung 25 abgezogene Lösung wird durchLeitung 26 wieder derReduktionskaminer 2 zugeleitet. Von Zeit zu Zeit kann durch Leitung 27 weitere Lösung zugesetzt werden, um die durch inecha nische Verluste oder chemischen Abbau verlorene Lösung zu ersetzen.Those withdrawn from the bottom of the oxidation tower 14 through line 19 Oxidation products contain about 1.5% hydrogen peroxide and are mixed with water extracted to separate the hydrogen peroxide. '\ Vie mentioned above, was found that the presence of the oxidation catalyst tends to lead to the formation of emulsions during the extraction of the hydrogen peroxide which leads to the extraction, in particular if the process is carried out on an industrial scale, is made more difficult. the The tendency of the oxidation catalyst to form emulsions is caused by a mineral acid such as sulfuric acid or phosphoric acid added to the solution through line 21 is suppressed. It has been found that the amount of acid required is small. Usually an amount is equal to or up to three or more times the amount by weight with an oxidation catalyst sufficient. This means that the required amount of acid is between about 0.002 and about 0.5 percent by weight of the solution. The through line 19 withdrawn reaction products are fed to a centrifugal extractor 22, fed into the water distilled through line 23 in contact with the solution will. At this stage of the process, an aqueous solution is formed, which is about 10 up to 200! o hydrogen peroxide dissolved together with small amounts of impurities and is withdrawn from the extractor 22 through line 24. You can if a purer or more concentrated solution is required, another I''''eiliiguil, g or fractionation. The withdrawn from the extractor 22 through line 25 Solution is fed back to the reduction chimney 2 through line 26. From time to time Time, further solution can be added through line 27 in order to reduce the inecha niche losses or chemical degradation to replace lost solution.

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung veranschaulichen. Beispiel 1 Eine Lösung. die 34,1 Gewichtsteile Acetophenon, 27,1 Ge#@vicht,teile Caprvlalkohol und 23,7 Gewichtsteile 1`,-1o1 sowie 15.1 Gewichtsteile eines Gemisches von 2-Ätheltetralivdroanthrachinon und 2-Äthvlanthrachinon. -,worin das Tetrahy droanthrachinon 610,'r, der Gesaintinenge ausmachte, enthielt, wurde wiederholt dem Kreisprozeß zur Herstellung von Wasserstoffperoxyd unterworfen. Jeder Zyklus umfaßte eine Hydrierung der Lösung, eine Oxydation der Lösung und eine Extraktion des erzeugten Wasserstoffperoxyds mit Wasser. Die Hydrierung erfolgte. indem man Wasserstoff bei 25° C durch die Lösung leitete, die 0.5% eines aus Solo, Palladium auf einem liohlenstoffträger bestehenden Katalysators enthielt. bis 1200 Volumen Wasserstoff je 100 Volumen Lösung absorbiert waren. Dann wurde der Katalysator von dem hydrierten Gemisch abgetrennt, und dieses Gemisch wurde bei einer Temperatur von 30° C einer Oxydation unterworfen, indem man Luft einleitete, bis 1000 Volumen Sauerstoff je 100 Volumen Lösung absorbiert waren. Das oxydierte Gemisch wurde dann mit Wasser gewaschen, um das Wasserstoffperoxyd abzutrennen, und für eine weitere Hydrierung zu Beginn des nächsten Zyklus zurückgeleitet. Bei diesem Verfahren betrug die für die Oxydation in jedem Zyklus erforderliche Zeit 20 bis 27 Minuten.The following examples are intended to illustrate the invention. example 1 One solution. the 34.1 parts by weight of acetophenone, 27.1 parts by weight, parts capric alcohol and 23.7 parts by weight 1`, -1o1 and 15.1 parts by weight of a mixture of 2-etheltetralivdroanthraquinone and 2-ethvlanthraquinone. -, in which the Tetrahy droanthraquinone 610, 'r, the Gesaintinenge made out, contained, was repeated the cycle for the production of hydrogen peroxide subject. Each cycle involved a hydrogenation of the solution, an oxidation of the Solution and extraction of the generated hydrogen peroxide with water. The hydrogenation took place. by bubbling hydrogen through the solution at 25 ° C, the 0.5% of a of Solo, palladium on a carbon support catalyst. up to 1200 volumes of hydrogen per 100 volumes of solution were absorbed. Then became the catalyst separated from the hydrogenated mixture and this mixture became subjected to oxidation at a temperature of 30 ° C by introducing air, up to 1000 volumes of oxygen per 100 volumes of solution were absorbed. That oxidized The mixture was then washed with water to separate the hydrogen peroxide, and returned for further hydrogenation at the beginning of the next cycle. at With this procedure the time required for oxidation in each cycle was 20 to 27 minutes.

Bei einer Reihe von zum Vergleich durchgeführten Kreisprozessen gemäß der Erfindung wurden der Lösung 0,03 Gewichtsteile Natriumhydroxyd zugesetzt und die Lösung dann der Oxydation unterworfen. Die zur Durchführung der Oxydation, d. h. zur Absorption von 1000 Volumen Sauerstoff je 100 Volumen Lösung erforderliche Zeit betrug 4 bis 5 Minuten. Dann wurden dem oxydierten Gemisch 0,05 Gewichtsprozent, bezogen auf die Lösung, Schwefelsäure zugesetzt, und Wasserstoffperoxyd wurde mit Wasser extrahiert, ohne daß sich Schwierigkeiten durch eine Emulgierung ergaben. Beispiel 2 Eine Lösung, die 27,4 Gewichtsteile Acetophenon, 28,7 Gewichtsteile Caprylalkohol und 27,0 Gewichtsteile Xvlol sowie 16,9 Gewichtsteile eines Gemisches von 2-Äth@#ltetrahy droanthrachinon und 2-Äthylanthrachinon, worin das Tetrahy droanthrachinon 61,50/0 der Gesamtmenge ausmachte, enthielt. wurde wiederholt dem Kreisprozeß zur Herstellung von Wasserstoffperoxyd unterworfen. Die anfängliche Hydrierung erfolgte, indem man bei 25°C Wasserstoff durch die Lösung leitete, die 0,5% eines Katalysators aus 5 % Palladium auf einem Kohlenstoffträger enthielt, bis 1200 Volumen Wasserstoff je 100 Volumen Lösung absorbiert waren. Dann wurde der Katalysator von dem hydrierten Gemisch abgetrennt und das Gemisch bei einer Temperatur von 30° C oxydiert, indem man Luft durchleitete, bis 1000 Volumen Sauerstoff je 100 Volumen Lösung absorbiert waren. Das oxydierte Gemisch wurde dann mit Wasser gewaschen, um das Wasserstoffperoxyd abzutrennen, und die Lösung wurde zu weiterer Hydrierung in einem weiteren Zyklus zurückgeleitet. Die bei diesem Verfahren zur Durchführung der Oxydation der Lösung bei jedem Zyklus erforderliche Zeit lag zwischen 17 Minuten 50 Sekunden und 20 1Iinuten.In a series of cyclic processes carried out according to the invention for comparison, 0.03 part by weight of sodium hydroxide was added to the solution and the solution was then subjected to oxidation. The time required to carry out the oxidation, ie to absorb 1000 volumes of oxygen per 100 volumes of solution, was 4 to 5 minutes. Then, 0.05 percent by weight, based on the solution, of sulfuric acid was added to the oxidized mixture, and hydrogen peroxide was extracted with water without any difficulties arising from emulsification. Example 2 A solution, the 27.4 parts by weight of acetophenone, 28.7 parts by weight of caprylic alcohol and 27.0 parts by weight of Xvlol and 16.9 parts by weight of a mixture of 2-Eth @ # ltetrahy droanthraquinone and 2-ethylanthraquinone, wherein the tetrahy droanthraquinone 61.50 / 0 of the total contained. was repeatedly subjected to the cycle for the production of hydrogen peroxide. The initial hydrogenation was carried out by bubbling hydrogen at 25 ° C. through the solution, which contained 0.5% of a catalyst composed of 5% palladium on a carbon support, until 1200 volumes of hydrogen per 100 volumes of solution had been absorbed. The catalyst was then separated from the hydrogenated mixture and the mixture was oxidized at a temperature of 30 ° C. by passing air through it until 1000 volumes of oxygen per 100 volumes of solution had been absorbed. The oxidized mixture was then washed with water to separate the hydrogen peroxide and the solution was returned for further hydrogenation in another cycle. The time required to complete the oxidation of the solution on each cycle in this procedure ranged from 17 minutes 50 seconds to 20 minutes.

In einer Reihe von zum Vergleich durchgeführten Kreisprozessen gemäß der Erfindung wurden der Lösung 0.04 Gewichtsteile Natriumhydroxvd zugesetzt und die Lösung dann der Oxydation unterworfen. Die zur Durchführung der Oxydation, d. h. zur Absorption von 1000 Volumen Sauerstoff je 100 Volumen Lösung, erforderliche Zeit lag zwischen 3 Minuten 17 Sekunden und 3 Minuten 50 Sekunden Dem oxydierten Gemisch wurden 0.06 Gewichtsprozent Schwefelsäure zugesetzt, und das Wasserstoffperoxyd wurde dann mit Wasser von dem Gemisch extrahiert, ohne daß sich Schwierigkeiten durch eine Fmulgierung ergaben.In a number of cycle processes carried out for comparison according to of the invention, 0.04 parts by weight of sodium hydroxide were added to the solution and the solution is then subjected to oxidation. To carry out the oxidation, i. H. to absorb 1000 volumes of oxygen per 100 volumes of solution Time ranged from 3 minutes 17 seconds to 3 minutes 50 seconds. The oxidized The mixture was added 0.06 percent by weight sulfuric acid, and the hydrogen peroxide was then extracted from the mixture with water without any difficulty by emulsification.

Beispiel 3 Eine Lösung, die aus 26,5 Gewichtsteilen Acetophenon. 132,7 Gewichtsteilen Caprylalkohol und 25,1 Gewichtsteilen Xylol sowie 15,7 Gewichtsteilen eines Gemisches von 2-Äthyltetrahydroanthrachinon und 2-Äthylanthrachinon, worin das Tetrahydroanthrachinon 51% der Gesamtmenge ausmachte, bestand, wurde wiederholt dem Kreisprozeß zur Herstellung von Wasserstoffperoxyd unterworfen. Die anfängliche Hydrierung wurde durchgeführt, indem man durch die Lösung, die 0,5 % eines aus 5 0/a Palladium auf einem Kohlenstoffträger bestehenden Katalysators enthielt, bei einer Temperatur von 25° C Wasserstoff leitete, bis 1400 Volumen Wasserstoff je 100 Volumen Lösung absorbiert waren. Dann wurde der Katalysator von dem hydrierten Gemisch abgetrennt, und das Gemisch wurde bei einer Temperatur von 30,° C oxydiert, indem man Luft hindurchleitete, bis 1200 Volumen Sauerstoff je 100 Volumen Lösung absorbiert waren. Das oxydierte Gemisch wurde mit Wasser gewaschen, um Wasserstoffperoxyd abzutrennen, und die Lösung wurde dann für die Hydrierung in einem weiteren Zyklus zurückgeleitet. Bei diesem Verfahren betrug die für die Oxydation der Lösung in jedem Zyklus erforderliche Zeit 16 Minuten.Example 3 A solution composed of 26.5 parts by weight of acetophenone. 132.7 parts by weight of caprylic alcohol and 25.1 parts by weight of xylene and 15.7 parts by weight of a mixture of 2-ethyltetrahydroanthraquinone and 2-ethylanthraquinone, in which the tetrahydroanthraquinone made up 51% of the total amount, was repeatedly subjected to the cycle for the production of hydrogen peroxide. The initial hydrogenation was carried out by bubbling hydrogen through the solution, which contained 0.5% of a catalyst consisting of 50 / a palladium on a carbon support, at a temperature of 25 ° C., absorbing up to 1400 volumes of hydrogen per 100 volumes of solution was. The catalyst was then separated from the hydrogenated mixture and the mixture was oxidized at a temperature of 30.degree. C. by passing air through it until 1200 volumes of oxygen per 100 volumes of solution were absorbed. The oxidized mixture was washed with water to separate hydrogen peroxide and the solution was then returned for hydrogenation in another cycle. With this procedure, the time required for the solution to oxidize in each cycle was 16 minutes.

In einer Reihe von zum Vergleich durchgeführten Kreisprozessen gemäß der Erfindung wurden der Lösung 0,01 Gewichtsteile Ammoniak zugesetzt, und die Lösung wurde dann der Oxydation unterworfen. Die zur Durchführung der Oxydation, d. h. zur Absorption von 1200 Volumen Sauerstoff je 100 Volumen Lösung, erforderliche Zeit betrug 4 Minuten. Dem oxydierten Gemisch wurden 0,02 Gewichtsteile Schwefelsäure zugesetzt, und das Wasserstoffperoxyd wurde dann mit Wasser extrahiert, ohne daß sich Schwierigkeiten durch eine Emulgierung ergaben.In a number of cycle processes carried out for comparison according to of the invention, 0.01 part by weight of ammonia was added to the solution, and the solution was then subjected to oxidation. To carry out the oxidation, i. H. to absorb 1200 volumes of oxygen per 100 volumes of solution Time was 4 minutes. To the oxidized mixture was added 0.02 parts by weight of sulfuric acid added, and the hydrogen peroxide was then extracted with water without difficulties arose from emulsification.

Beispiel 4 Bei einer Durchführung des Verfahrens unter den gleichen Bedingungen wie im Beispiel 3 wurde die Menge an Ammoniak auf 0,05°/o erhöht; die für die Oxydation erforderliche Zeit sank auf 2,52 Minuten Beispiel 5 Eine Lösung, die aus 24,6 Gewichtsteilen Acetophenon, 30.3 Gewichtsteilen Caprylalkohol und 29,8 Gewichtsteilen Xylol sowie 15,3 Gewichtsteilen eines Gemisches von 2-Äthyltetrahydroanthrachinon und 2-Äthylanthrachinon, worin das Tetrahydroanthrachinon 66% der Gesamtmenge ausmachte, bestand, wurde wiederholt dem Kreisprozeß zur Herstellung von Wasserstoffperoxyd unterworfen. Die anfängliche Hydrierung erfolgte, indem man durch die Lösung, die 0,5% eines Katalysators aus 5% Palladium auf einem Kohlenstoffträger enthielt, bei einer Temperatur von 25° C Wasserstoff leitete, bis 1100 Volumen Wasserstoff je 100 Volumen Lösung absorbiert waren. Dann wurde der Katalysator von dem hydrierten Gemisch abgetrennt, und das Gemisch wurde bei einer Temperatur von 30° C oxydiert, indem man Luft hindurchleitete, bis 950 Volumen Sauerstoff je 100 Volumen Lösung absorbiert waren. Das oxydierte Gemisch wurde dann mit Wasser gewaschen, um Wasserstoffperoxyd abzutrennen, und die Lösung wurde zur Hydrierung in einem weiteren Zyklus zurückgeleitet. Bei diesem Verfahren betrug die zur Oxydation der Lösung in jedem Zyklus erforderliche Zeit 15 Minuten 10 Sekunden.Example 4 When the procedure is carried out among the same Conditions as in Example 3, the amount of ammonia was increased to 0.05%; the time required for oxidation decreased to 2.52 minutes. Example 5 A solution, that of 24.6 parts by weight of acetophenone, 30.3 parts by weight of caprylic alcohol and 29.8 Parts by weight of xylene and 15.3 parts by weight of a mixture of 2-ethyltetrahydroanthraquinone and 2-ethylanthraquinone, wherein the tetrahydroanthraquinone made up 66% of the total amount, existed, was repeated the cycle for the production of hydrogen peroxide subject. The initial hydrogenation was done by passing through the solution containing the 0.5% of a 5% palladium-on-carbon catalyst a temperature of 25 ° C hydrogen passed, up to 1100 volumes of hydrogen each 100 volumes of solution were absorbed. Then the catalyst was hydrogenated from the The mixture was separated and the mixture was oxidized at a temperature of 30 ° C, by passing air through it, up to 950 volumes of oxygen per 100 volumes of solution were absorbed. The oxidized mixture was then washed with water to make hydrogen peroxide separated, and the solution was returned for hydrogenation in another cycle. In this procedure, the time required to oxidize the solution in each cycle was Time 15 minutes 10 seconds.

In einer Reihe zum Vergleich durchgeführter Kreisprozesse gemäß der Erfindung wurden der Lösung 0,02 Gewichtsteile Natriumcarbonat zugesetzt, und die Lösung wurde dann der Oxydation unterworfen. Die zur Durchführung der Oxydation, d. h. zur Absorption von 950 Volumen Sauerstoff je 100 Volumen Lösung, erforderliche Zeit betrug 11 Minuten 20 Sekunden. Der oxydierten Lösung wurden 0,04 Gewichtsprozent Schwefelsäure zugesetzt, und das Wasserstoffperoxyd wurde dann mit Wasser extrahiert, ohne daß sich Schwierigkeiten durch eine Emulgierung ergaben. Beispiel 6 Bei einer Durchführung des Verfahrens unter den gleichen Bedingungen wie im Beispiel 5 wurde die Menge an Natriumca:rbonat auf 0,05°/a erhöht; die für die Oxydation erforderliche Zeit sank auf 5,0 Minuten.In a series of cycle processes carried out for comparison according to Invention 0.02 parts by weight of sodium carbonate were added to the solution, and the The solution was then subjected to oxidation. The ones to carry out the oxidation, d. H. to absorb 950 volumes of oxygen per 100 volumes of solution Time was 11 minutes 20 seconds. The oxidized solution was 0.04 percent by weight Sulfuric acid was added, and the hydrogen peroxide was then extracted with water, without emulsification difficulties. Example 6 At a Carrying out the process under the same conditions as in Example 5 was the amount of sodium carbonate increased to 0.05% / a; that required for oxidation Time dropped to 5.0 minutes.

Claims

PATENT CLAIMS: 1. Process for the production of hydrogen peroxide by hydrogenating a mixture of an alkylated 5,6,7,8-tetrahydroanthraquinone with the corresponding alkylated anthraquinone to form the corresponding tetrahydroanthrahydroquinone or anthrahydroquinone, subsequent oxidation of the latter compounds with elemental oxygen and separation of the resulting compounds Hydrogen peroxide, characterized in that between 0.002 and 0.25 percent by weight of a water-soluble inorganic alkaline substance is present in the reaction mixture during the oxidation.

2. The method according to claim 1, characterized characterized in that anthraquinone derivatives are used which are in the 1-, 2-, 3- or 4-position substituted with a methyl, ethyl, propyl or isobutyl group are.

3. The method according to claim 1, characterized in that the anthraquinone derivatives 2-ethyl-5,6,7,8-tetrahydroanthraquinone used in a mixture with 2-ethylanthraquinone will.

4. The method according to any one of the preceding claims. characterized, that as a water-soluble inorganic alkaline substance ammonium hydroxide or a Alkali hydroxide is used.

5. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that the inorganic alkaline substance prior to separation of the hydrogen peroxide is neutralized from the reaction mixture with acid.

6th A method according to claim 5, characterized in that the acid is in an amount three to four times the alkaline substance is used.