DE1104181B

DE1104181B - Verfahren zur Herstellung faerbbarer Vinylpolymerisate

Info

Publication number: DE1104181B
Application number: DEC19775A
Authority: DE
Inventors: Julian Jehudah Hirshfeld; Lloyd Theodore Jenkins
Original assignee: Chemstrand Corp
Current assignee: Solutia Inc
Priority date: 1958-09-10
Filing date: 1959-09-09
Publication date: 1961-04-06
Also published as: DK107259C; NL125091C; CH415061A; GB864292A; NL243210A; US3011860A; BE582417A; FR1238961A; CH382335A

Description

DEUTSCHES

Neuere synthetische Fasern, insbesondere solche, die aus Vinylpolymerisaten gebildet sind, können nicht leicht gefärbt werden. Dies beruht im wesentlichen auf dem Mangel an reaktionsfähigen Stellen, an welchen die Adsorption der Farbstoffmoleküle stattfinden kann, und der geringen Diffusion der Farbstoffe in die Faser. Es sind verschiedene Verfahren zur Erhöhung der Zahl der Färbestellen in der Molekularstruktur der synthetischen Fasern zur Beschleunigung der Färbegeschwindigkeit beschrieben, z. B. die Einführung hydrophiler Gruppen in das Fasermolekül, wodurch das Aufquellen der Faser in dem Farbbad und damit das Eindringen des Farbstoffes in die Faser gefördert wird. Ein anderes Verfahren besteht in der Verwendung von Quellmitteln.

In der USA.-Patentschrift 2 431 956 ist ein Verfahren zum Färben eines synthetischen Garnes beschrieben, bei welchem ein gelförmiges Polyacrylnitrilgarn mit einem Farbstoff der Naphtholreihe behandelt und danach die Farbe durch Kupplung des Farbstoffes mit einer diazotierten Base darin entwickelt wird. Im Gelzustand ist das Garn für die färbenden Komponenten durchlässiger. Dieses Verfahren stellt zwar eine Verbesserung gegenüber dem Färben fertiger Garne mit solchen Farbstoffmaterialien dar, jedoch ist die Lichtbeständigkeit eines so behandelten Garnes nicht ganz befriedigend.

Synthetische Fasern sind durch das sogenannte Spinnlösungsfärbeverfahren gefärbt worden, bei welchem ein unlösliches Farbpigment dem Polymerisat während der Polymerisation oder, während sich das Polymerisat in einem geschmolzenen Zustand befindet, einverleibt wird. Bei diesem Färbeverfahren ist es schwierig, eine gleichförmige Dispergierung des Pigments in dem Polymerisat zu erzielen, und die Zahl der Farben, die erhalten werden können, ist begrenzt.

Erfindungsgemäß wird ein Vinylpolymerisat hergestellt, das eine Naphtholfarbstoffkomponente enthält, welche chemisch in dem Polymerisat gebunden und fähig ist, an Ort und Stelle mit diazotierten Basen zu kuppeln. Man erhält so gleichmäßig gefärbte Fasern, z. B. Polyacrylnitrilfasern, von sehr guter Lichtbeständigkeit.

Erfindüngsgemäß wird eine Naphtholfarbstoff-Kupplungskomponente mit einem oder mehreren Vinylmonomeren gemischt, welche die allgemeine Struktur

>C = C<

haben, einer Additionspolymerisation fähig sind und lineare Polymerisate mit hohem Molekulargewicht bilden. Die sich ergebende Mischung wird nach bekannten Methoden polymerisiert. Nachdem die Masse gereinigt ist, wird sie in ein Bad getaucht, das eine diazotierte Basenkomponente unter solchen Bedingungen enthält, daß das Naphthol mit der Base unter Farbstoffbildung kuppelt. In Anbetracht der vielen möglichen Kombi-

Verfahren zur Herstellung
färbbarer Vinylpolymerisate

Anmelder:

The Chemstrand Corporation,
Decatur, Ala. (V. St A.)

Vertreter: Dr. E. Wiegand, München 5, Nußbaumstr. 10, und Dipl.-Ing. W. Niemann, Hamburg 1, Patentanwälte

Beanspruchte Priorität:
V. St. v. Amerika vom 10. September 1958

Julian Jehudah Hirshfeld und Lloyd Theodore Jenkins, Decatur, Ala. (V. St. A.),

sind als Erfinder genannt worden

nationen von Basen- und Farbstoffkomponenten kann man einen beinahe unbegrenzten Bereich von Farben erhalten.

Beispiele der obenstehend beschriebenen Vinylmonomeren sind die Arylolefine, wie Styrol, die Chlorstyrole, p-Methoxystyrol, a-Methylstyrol, Vinylnaphthalin; Acrylsäure und substituierte Acrylsäuren und deren Ester, Nitrile und Amide, wie Acrylsäure, Methacrylsäure, Methylacrylat, Äthylacrylat, Isobutylacrylat, Methyl-

a-chloracrylät, Methylmethacrylat, Äthylmethacrylat, Butylmethacrylat, Methacrylamid; Methylisopropenylketon, Methylvinylketon, Methylvinyläther, Vinyläthenylcarbinole, Vinylidenchlorid, Vinylpyridin, Vinylacetat, Vinylchlorid, Vinylfuran, Vinylcarbazol, Fumarsäureester, Diallylmaleat, Vinylacetylen.

Die Naphtholkupplungskomponente umfaßt solche, die beim Naphtholfärbeverfahren verwendet werden und z. B. in »The Chemical Technology of Dyeing and Printing«, S. 348 bis 363, von Dr. Louis Diserens (Reinhold Publishing Corporation [1948]) beschrieben sind. Zu diesen Komponenten gehören: /?-Naphthol, 2-Naphthol-7-sulfonsäure, 6-Amino- und 7-Amino-a-naphthol, eine Mischung von 2,3-Oxynaphthoesäure, ^-Naphthol und 2-Naphthol-7-sulfonsäure; 6-Amino-a-naphthol, 8-Amino-a-naphthol, Acetylderivate von 4-Amino-a-naphthol; Anilide der 2,3-Oxynaphthoesäure, p-Nitranilid der. 2,3-Oxynaphthoesäure, o-Toluidid der 2,3-Oxynaphthoesäure, o-Anisidid der 2,3-Oxynaphthoesäure, p-Anisidid der 2,3-Oxynaphthoesäure, m-Nitranilid der 2,3-Oxy-

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naphthoesäure, ct-Naphthalid der 2,3-Oxynaphthoesäure, Analysen des Polymerisates zeigen, daß die Naphthol-4-Chlor-o-Toluidid der 2,3-Oxynaphthoesäure, /3-Naph- kupplungskomponente einen integrierenden Anteil der thalid der 2,3-Oxynaphthoesäure, m-Chlor-o-anisidid der Molekularkette des Polymerisates bildet, wobei die 2,3-Oxvnaphthoesäure, o-Chloranilid der 2,3-Oxynaph- Komponente augenscheinlich an den Enden der MoIethoesäure, p-Methoxy-o-toluidid der 2,3-Oxynaphthoe- 5 kularkette chemisch gebunden ist und als Kettensäure, 2,5-Dimethoxyanilid von 2-Oxydibenzofuran- endgruppe dient. Ein weiteres Anzeichen dafür, daß die 3-carbonsäure, 2,5-Dimethoxyanilid der 2,3-Oxynaph- Kupplungskomponente in dem Polymerisatmolekül chethoesäure und andere der Art, "die unlösliche Azofarbstoffe misch gebunden ist, besteht darin, daß die Naphtholbilden, jedoch selbst nicht diazotiert sind. Mischungen kupplungskomponente in Lösungsmitteln für das PoIydieser Naphthole sind von besonderer Brauchbarkeit bei io merisat und die Kupplungskomponente nicht von dem der Bildung bestimmter, gewünschter Farben. Von Polymerisat abgetrennt wird. Das polymere Produkt, diesen Kupplungsmitteln geben Derivate der Oxy- das nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhalten naphthoesäure, insbesondere die Anilide der 2,3-Oxy- wird, ist zum Pressen, Gießen und zur Fadenbildung naphthoesäure, gute Lichtbeständigkeit für alle Zwecke. nach den auf dem Kunststoffgebiet üblichen Arbeits-

Die Basenkomponente umfaßt die bekannten Naphthol- 15 weisen geeignet, und unter solchen Bedingungen bleibt

basen, die in der Naphtholfärbetechnik verwendet werden die Kupplungskomponente ein integrierender Teil der

und in dem erwähnten Buch auf S. 364 bis 409 beschrieben Molekularkette.

sind. Beispiele dieser Basenkomponenten sind: o-Chlor- Nach der Polymerisation wird das mit der Kupplungsanilinhydrochlorid, o-Chloranilin, m-Chloranilinhydro- komponente modifizierte Polymerisat gereinigt und chlorid, m-Chloranilin, o-Nitranilin, m-Nitranilin, o-Chlor- 20 nötigenfalls gebleicht. Danach wird das Polymerisat p-anisidin, 2,5-Dichloranilinhydrochlorid, 2,5-Dichlor- entweder vor oder nach dem Formen zu einem Gegenanilinsulfat, p-Nitro-o-toluidin,m-Nitro-o-anisidin, 5-Ami- stand, wie Fasern, Fäden, Häutchen, Film, Schlauch, no-2-benzoylamino-l, 4-Diäthoxybenzol, o-Chlor-o-anisi- mit der Basenkomponente unter solchen Bedingungen dinhydrochlorid, 6-Benzoylamino-4-methoxy-m-toluidin, umgesetzt, daß die Naphtholkupplungskomponente sich p-Chlor-o-toluidinhydrochlorid, Dianisidin und andere 25 damit verbindet unter Bildung eines Farbstoffs, der hoch der Art, die zur Diazotierung geeignet sind und mit den widerstandsfähig gegenüber der Zerstörung durch Licht vorbeschriebenen Naphtholkupplungskomponenten kup- ist. Um eine solche Verbindung zu erzielen, muß die pein. Es können auch Kombinationen solcher Naphthol- Basenkomponente durch die Einwirkung freier salpetriger kupplungskomponenten und solcher Naphtholbasen- Säure in eine Diazoverbindung umgewandelt werden, komponenten verwendet werden. 30 Diese Diazotierung der Basenkomponente kann entweder

Die Menge der verwendeten Naphtholkupplungs- bei An- oder Abwesenheit des Polymerisates, das die komponente kann in Abhängigkeit von der chemischen Kupplungskomponente enthält, ausgeführt werden. Es Zusammensetzung, dem Molekulargewicht des Poly- ist ersichtlich, daß die Menge an Basenkomponenten von merisates und der Intensität der schließlich gewünschten der Menge an Kupplungskomponente, die dem PolyFarbe geändert werden. Es ist gefunden worden, daß 35 merisat einverleibt ist, abhängt. Gewöhnlich ist es am Mengen von 0,5 bis 6,0% der Kupplungskomponente, zweckmäßigsten, für jeden Teil der Naphtholkupplungsbezogen auf das Gewicht des Polymerisates, die besten komponente etwa 0,85 bis 1,5 Teile der Base zu verwenden. Ergebnisse liefern. Gemäß einer Ausführungsform wird ein wäßriges Bad,

Die Erfindung ist zur Herstellung gefärbter polymerer das die diazotierbare Basenkomponente enthält, durch

Gegenstände, einschließlich von Polymerisaten mit 40 Dispergieren der Komponente in Wasser, dem nötigen-

relativ niedrigem Molekulargewicht, die zur Herstellung falls ein geeignetes Dispersionsmittel zugesetzt ist,

von Überzugsmassen, Lacken brauchbar sind, von Nutzen, hergestellt. Eine Lösung wird durch Verwendung ent-

jedoch besonders wertvoll, wenn das Vinylpolymerisat weder einer organischen oder anorganischen Säure,

film- und faserbildende Eigenschaften hat oder zu welche ein geeignetes Metallnitrit in salpetrige Säure

geformten Gegenständen, z. B. durch Spritzgußverfahren, 45 zersetzt, angesäuert; eine sich ergebende Lösung mit

verarbeitet werden kann. Beispiele dieser Vinylpoly- einem ρπ-Wert von 3,5 bis 4,5 ist zufriedenstellend,

merisate sind: Polystyrol und verwandte Polymerisate, Das polymere Gebilde wird dann in das Bad mit der

ferner Polymerisate von Methacrylsäure- und Acrylsäure- Base getaucht, welche mindestens 20 bis 30 Minuten

ester, Acrylnitril, Acrylsäure, Vinylacetat, Vinylchlorid, oder länger auf eine Temperatur vorzugsweise am oder

Vinylidenchlorid, Vinylidenfluorid, Vinylidencyanid.Äthy- 50 nahe am Siedepunkt des Bades gebracht wird. Nachdem

len, Propylen, Tetrafluoräthylen. Weiterhin können das Bad auf 49° C oder darunter, vorzugsweise weniger

Mischpolymerisate, Terpolymerisate und Mischungen als 27⁰C, gekühlt ist, wird ein Alkalinitrit, vorzugsweise

dieser Vinylpolymerisate, zusammen mit Polymerisaten Natriumnitrit, in einer Menge von etwa 7 bis 9%,

davon, die mit anderen polymerisierbaren, olefinischen bezogen auf das Gewicht des Polymerisates, dem Bad

Materialien mischpolymerisiert sind, erfindungsgemäß in 55 zugefügt. Das Bad wird dann langsam auf eine Tem-

zufriedenstellender Weise gefärbt werden. peratur zwischen 82 und 88⁰C gebracht oder bis zum

Die Vinylpolymerisate können nach den zur Herstellung Siedepunkt erhitzt; dieseTemperatur wird etwa 15 Minuten

dieser Polymerisate bekannten Arbeitsweisen hergestellt oder länger aufrechterhalten, um die Kupplung der

werden. Jedoch wird bei dem erfindungsgemäßen Ver- Naphtholkomponente mit der Basenkomponente zu

fahren die Naphtholkupplungskomponente der Poly- 60 vollenden und so die Farbe zu entwickeln. Schließlich

merisationsmischung einverleibt, bevor die Polymerisation wird das gefärbte Gebilde mit warmer Seife und Wasser

beginnt oder bevor die Polymerisation zu einem beacht- gereinigt, um die nicht gebundenen oder lose an-

lichen Ausmaß stattgefunden hat. Ein Polymerisat kann haftenden Farbstoffkomponenten zu entfernen,

durch Lösungs-, wäßrige Emulsions-, wäßrige Sus- . Nach einer anderen Ausführungsform des Verfahrens

pensions- oder durch Massenpolymerisation hergestellt 65 wird das die Naphtholkupplungskomponente enthaltende

werden. Das Polymerisat hat vorzugsweise ein Molekular- Polymerisat in wäßrigem Medium bei erhöhter Tem-

gewicht von wenigstens 10000; das Molekulargewicht peratur mit einer diazotierten Basenkomponente während

kann bis zu 250000 oder höher betragen. Das Molekular- genügender Zeit zusammengebracht, um die Kupplung

gewicht wird durch die üblichen Viskositätsmessungen der Kupplungskomponente mit der Basenkomponente

bestimmt. 70 zu erreichen.

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Bei geformten Artikeln ist es vorzuziehen, die Farbe Zu Vergleichszwecken wurden ähnliche Fäden ohne

vor dem Formen zu entwickeln. Andererseits kann man Einverleibung der Naphtholkomponente in die Reaktions-

das mit den Kupplungskomponenten modifizierte Poly- mischung der Monomeren hergestellt. Die Fäden wurden

merisat zu Fasern, Fäden, Filmen od. dgl. nach bekannten mit ähnlichen Farbstoffkomponenten gefärbt. Es wurde Methoden formen und dann diesen so geformten Gegen- 5 gefunden, daß die Fäden, die aus einem Polymerisat

stand mit der diazotierten Basenkomponente umsetzen. hergestellt waren, dessen Polymerisatketten mit der

. Naphtholkomponente modifiziert waren, weit über-

Beispiel 1 legenere Ausbleichfestigkeit hatten. 1 Teil Anilid der 2,3-Oxynaphthoesäure (3,5 g) wurde

mit 94 Teilen Acrylnitril (334 g) und 6 Teilen Vinylacetat io Beispiel 2 (21 g) gemischt. Die sich ergebende Mischung wurde

unter Verwendung eines Kaliumpersulfat-Schwefeldioxyd- 20 ml Acrylnitril und 0,2 g Anilid der 2,3-Oxynaphthoe- und Eisenkatalysatorsystems Suspensions-Polymerisa- säure wurden in 100 ml Ν,Ν-Dimethylacetamid unter tionsbedingungen unterworfen. Die Polymerisation wurde Zugabe von 0,1 g Azobisisobutyronitril als Katalysator durch Zufügen der Mischung zu einem wäßrigen Medium, 15 gelöst. Die sich ergebende Lösung wurde auf eine das 2 Stunden lang auf 50⁰C gehalten wurde, ausgeführt. Temperatur von 62° C erhitzt und zur Polymerisation Der Katalysator wurde gleichfalls innerhalb von 2 Stunden der Reaktionskomponenten auf dieser Temperatur gezugegeben. Das so gebildete Polymerisat wurde durch halten. Das so gebildete Polymerisat wurde in Methyl-Filtrieren zurückgewonnen und gründlich mit Wasser, alkohol koaguliert, filtriert und gründlich mit Wasser, Alkohol und Aceton gewaschen und dann bei SO⁰C bis 20 Alkohol und Aceton gewaschen und dann bei 50° C bis zur Gewichtskonstanz getrocknet. zur Gewichtskonstanz getrocknet. Die erzielte Menge an

Das körnige Polymerisat wurde in Wasser, das Essig- Polymerisat betrug 9,3 g.

säure enthielt und einen ρπ-Wert von 4,0 hatte, disper- Das körnige Polymerisat wurde in Wasser, welches

giert. Die Basenkomponente m-Chloranilinhydrochlorid, Essigsäure enthielt und einen pn-Wert von 4,0 hatte,

die in leichtem Überschuß über die zum Kuppeln mit 25 dispergiert. Die Basenkomponente 6-Benzoylamino-

dem Naphthol benötigten Menge verwendet wurde, wurde 4-methoxy-m-toluidin, die in leichtem Überschuß über

gesondert mit dem nichtionischen Dispersionsmittel die zur Kupplung mit dem Naphthol benötigte Menge

Polyoxyäthylen-Fettsäurealkohol gemischt und in Ätha- verwendet wurde, wurde gesondert mit Polyoxyäthylen-

nol aufgelöst. Diese Lösung wurde zu der Polymerisat- Fettsäurealkohol gemischt und in Äthanol gelöst. Diese

dispersion zugegeben; die sich ergebende Mischung wurde 30 Lösung wurde der Polymerisatdispersion zugefügt; die

30 Minuten lang gekocht und dann auf Raumtemperatur sich ergebende Mischung wurde 30 Minuten lang gekocht

abgekühlt. Ameisensäure und Natriumnitrit wurden in und dann auf Raumtemperatur abgekühlt. Ameisensäure

erforderlichen Mengen zu dieser Mischung gegeben und und Natriumnitrit wurden der Mischung zugefügt, und

die Temperatur bis zum Siedepunkt erhöht. Eine schöne die Temperatur wurde bis zum Siedepunkt gesteigert,

orangerote Farbe bildete sich augenblicklich und er- 35 Es bildete sich sofort eine schöne rötlichbraune Farbe,

reichte nach 30 Minuten die volle Farbtiefe. die nach 30 Minuten ihre volle Farbtiefe erreichte.

Das oben beschriebene Verfahren wurde auch unter Nach obenstehender Arbeitsweise wurden auch folgende

Verwendung der folgenden Basen ausgeführt: m-Nitro- Basen verwendet: p-Chlor-o-toluidin und Dianisidin.

o-anisidinhydrochlorid, S-Amino^-benzoylamino-l^-di- Orange bzw. rötlichbraune Farben wurden entwickelt,

äthoxybenzol und p-Chlor-o-anisidinhydrochlorid. Die 40 Die Lichtbeständigkeit der gemäß diesem Beispiel

gefärbten Polymerisate dieses Beispiels hatten einen gefärbten Polymerisate war sehr gut. sehr guten Lichtbeständigkeitswert von 5 bis 6. Diese

Lichtbeständigkeitsgrößenbestimmung basiert auf der Beispiel 3 »American Association of Textile Chemists' and Colorists'

scale« mit einer Skala von 1 bis 8, welche nach den 45 Das oben im Beispiel 2 beschriebene Verfahren wurde Grenzen der Fadometer-Belichtungsstunden definiert ist, mit der Ausnahme wiederholt, daß das /?-Naphthalid bevor ein nennenswerter Abfall eintritt, z. B. Nr. 1 der 2,3-Oxynapthoesäure als Kupplungskomponente 1,25 bis 2,5 Stunden, Nr. 2 2,5 bis 5 Stunden, Nr. 3 verwendet wurde. Mit o-Benzoylamino-4-methoxy-m-to-5 bis 10 Stunden, die sich mit jeder Zahl bis zu Nr. 8, luidin, p-Chlor-o-toluidin und Dianisidin wurden Polyweiche eine Lichtbeständigkeit von 160 bis 320 Stunden 50 merisate, die beständige Färbungen von Rötlichbraun, darstellt, verdoppeln. Rötlichorange und sehr dunklem Rot hatten, erhalten.

Anstatt die Farben in den polymeren Körnern zu

entwickeln, wurde das durch die Kupplungskomponente Beispiel 4 modifizierte Polymerisat in Ν,Ν-Dimethylacetamid aufgelöst. Es können auch andere Lösungsmittel verwendet 55 Das oben im Beispiel 2 beschriebene Verfahren wurde werden. Die sich ergebende Lösung mit 18 Gewichts- mit der Ausnahme wiederholt, daß das o-Toluidid der prozent an Feststoffen wurde durch eine Spinndüse 2,3-Oxynaphthoesäure als Kupplungskomponente verausgestoßen, welche in ein Wasser enthaltendes Fällungs- wendet wurde. Mit o-Benzoylamino^-methoxy-m-tolubad eintauchte. Die so gebildeten Fäden wurden aus idin, p-Chlor-o-toluidin und Dianisidin wurden PoIydem Bad gezogen und durch Waschen gereinigt, um 60 merisate mit beständigen Farben, wie Kastanienbraun, zurückgebliebenes Lösungsmittel zu entfernen. Die Hellorange bzw. sehr dunklem Rot erhalten. Fäden wurden in eine Lösung, die einen Überschuß an

m-Chloranilinhydrochlorid und etwa 8% Natriumnitrit Beispiel 5 enthielt, getaucht und durch Essigsäure leicht angesäuert. Diese Lösung wurde auf einer Temperatur 65 20 ml Methyl-methacrylat und 0,2 g Anilid der nahe ihrem Siedepunkt gehalten, und nach 30 Minuten 2,3-Oxynaphthoesäure wurden unter Bedingungen, wie hatte sich in den Fäden eine volle Farbe entwickelt. sie im Beispiel 1 beschrieben sind, polymerisiert. Das Danach wurden die Fäden mit Wasser gewaschen und sich ergebende Polymerisat wurde gereinigt, und Teile getrocknet. Es wurde gefunden, daß diese Fäden sehr des Polymerisates wurden in der im Beispiel 1 anhohe Lichtbeständigkeit hatten. 70 gegebenen Weise mit den im Beispiel 3 verwendeten

Basen behandelt. In dem Polymerisat wurden beständige Farben entwickelt.

Beispiel 6

20 ml Vinylidenchlorid und 0,2 g Anilid der 2,3-Oxynaphthoesäure wurden unter Bedingungen, wie sie im Beispiel 1 beschrieben sind, polymerisiert. Das Polymerisat wurde gereinigt, und Teile des Polymerisats wurden in der im Beispiel 1 beschriebenen Weise mit den im Beispiel 3 verwendeten Basen behandelt. In dem Polymerisat wurden sehr beständige Farben entwickelt.

Durch die Erfindung wird ein Verfahren zur Färbung von Vinylpolymerisaten, die sehr lichtbeständig sind, geschaffen. Die Kupplungskomponente wird während der Polymerisation chemisch an das Polymerisat gebunden, und die Farbe wird an Ort und Stelle dadurch entwickelt, daß eine diazotierte Base damit kuppelt. Ein großer Bereich von Farben kann nach herkömmlicher Art leicht in Vinylpolymerisaten, die bisher als schwer färbbar angesehen wurden, erzeugt werden.

Wenn die obenstehenden Beispiele mit anderen als den genannten Naphtholkupphmgskomponenten und Naphtholbasenkomponenten und in den angegebenen Mengen wiederholt werden,
Ergebnisse erhalten.

werden

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Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung färbbarer Polymerisate von Vinylgruppen enthaltenden Monomeren, dadurch gekennzeichnet, daß man ein oder mehrere Vinylmonomere oder deren Mischung mit einem anderen monoolefmischen, damit mischpolymerisierbaren Monomeren in Gegenwart einer Naphtholverbindung, die mit diazotierten Basen zu Azofarbstoffen kuppelt, polymerisiert.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Vinylmonomeres Acrylnitril oder eine Mischung aus Acrylnitril und Vinylacetat, Methylmethacrylat oder Vinylidenchlorid verwendet.

3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als Naphtholverbindung das Anilid der 2,3-Qxynaphthoesäure, daß ß-Naphtha-Hd der 2,3-Oxynaphthoesäure oder das o-Toluidid der 2,3-Oxynaphthoesäure verwendet.

In Betracht gezogene Druckschriften:
Schweizerische Patentschrift Nr. 278 949.