DE1103486B

DE1103486B - Fluessige Anstrich- und UEberzugsmassen aus einer Mischung von Polymethacryl-saeuremethylester und Celluloseacetobutyrat

Info

Publication number: DE1103486B
Application number: DEP17831A
Authority: DE
Inventors: John Lloyd Evans
Original assignee: EI Du Pont de Nemours and Co
Current assignee: EIDP Inc
Priority date: 1956-02-07
Filing date: 1957-01-22
Publication date: 1961-03-30
Also published as: CH366616A; NL98817C; NL214235A; BE554642A; GB801337A; US2849409A; FR1172111A; MY5900022A

Description

Trockene Filme oder Überzüge, die aus flüssigen Überzugsmitteln erhalten werden, deren hauptsächlicher filmbildender Bestandteil Polymethacrylsäuremethylester ist, zeigen gute Außenbeständigkeit und einwandfreie Glanzbeständigkeit. Ihre Anwendungsinöglichkeiten sind jedoch beschränkt durch die häufig beobachtete Rißbildung und das Auftreten von Haarrissen. Als Rißbildung wird das Auftreten sichtbarer, verhältnismäßig langer Einrisse im trockenen Überzug bezeichnet. Diese Risse gehen durch die gesamte Dicke des Überzugs bis auf die darunterliegende Schicht oder die Grundlage selbst hindurch. Besonders häufig kann man diese Risse bei solchen Überzügen beobachten, die aus einer Lackierung auf der Basis von Polymethacrylsäuremethylester bestehen und die den Witterungseinflüssen ausgesetzt waren.

Als Haarrißbildung wird das Auftreten äußerst kleiner, an der Oberfläche liegender Haarrisse bezeichnet. Diese Haarrißbildung ist besonders dann zu beobachten, wenn der getrocknete Überzug mit einem Lösungsmittel in Berührung kommt, beispielsweise wenn er bei Temperaturen zwischen 10 und 32° C mit der gleichen oder einer anderen Anstrichmasse nachbehandelt wird.

Für das in der Lacktechnik bekannte Celluloseacetobutyrat sind Versuchsreihen beschrieben worden, aus denen sich Hinweise auf die Verträglichkeit und Mischbarkeit dieser Lackkomponente mit Lösungsmitteln, Weichmachern und Harzen, wie Dammar, Harzestern, Kolophonium, Polyacrylaten, Polyvinylacetat, Alkydharzen, Schellack sowie anderen Celluloseestern ableiten lassen. Hierbei ist auch auf die Verträglichkeit und Mischbarkeit von Polyacrylaten mit Celluloseacetobutyrat schon hingewiesen worden. Es fehlt aber jegliche Angabe darüber, welche Bedingungen Voraussetzung sind für die Herstellung einwandfrei verspritzter Lacke, die Polymethacrylsäuremethylester als Filmbildner enthalten und die in getrocknetem Zustand vorzügliche Außenbeständigkeit und Glanzbeständigkeit aufweisen, bei denen darüber hinaus aber auch die Ausbildung von Rissen und Haarrissen ausbleibt, wenn man sie den Witterungseinflüssen aussetzt.

Die Polymethylmethacrylate stellen infolge ihrer besonderen chemischen und physikalischen Eigenschaften ein völlig anderes Problem dar als die üblichen Lackharze. Die Grundlage der Erfindung liegt in der Erkenntnis, daß das Problem der Riß- und Haarrißbildung bei Aufrechterhaltung einwandfreier Härte-, Glanz- und Außenbeständigkeitseigenschaften für Lacke aus Polymethacrylsäuremethylestern gelöst werden kann, wenn ganz bestimmte Viskositätsbedingungen für den Filmbildner und das zugesetzte Flüssige Anstrich- und Überzugsmassen
aus einer Mischung von Polymethacrylsäuremethylester
und Celluloseacetobutyrat

Anmelder:

E. I. du Pont de Nemours and Company,
Wilmington, Del. (V. St. A.)

Vertreter: Dr.-Ing. A. v. Kreisler,

Dr.-Ing. K. Schönwald,

Dipl.-Chem. Dr. phil. H. Siebeneicher

und Dr.-Ing. Th. Meyer, Patentanwälte,

Köln 1, Deichmannhaus

Beanspruchte Priorität:
V. St. v. Amerika vom 7. Februar 1956

John Lloyd Evans, Flushing, Mich. (V. St. A.),
ist als Erfinder genannt worden

Celluloseacetobutyrat sowie spezielle gegenseitige Mengenverhältnisse eingehalten werden.

Es wurde gefunden, daß flüssige Anstrich- und Überzugsmassen mit den beschriebenen vorzüglichen Eigenschaften aus einer Mischung von Polymethacrylsäuremethylester und Celluloseacetobutyrat erhalten werden können, wenn der Polymethacrylsäuremethylester mit einer relativen Viskosität von 1,117 bis 1,1196, vorzugsweise 1,148 bis 1,183, und das Celluloseacetobutyrat mit einer Viskosität von 0,1 bis 2 Sekunden in einem Lösungsmittel vorliegen, wobei gleichzeitig für Celluloseacetobutyrat und Polymethacrylsäuremethylester Gewichtsverhältnisse zwischen 15:85 und 75:25, vorzugsweise zwischen 25:75 und 50:50 einzuhalten sind.

Der Polymethacrylsäuremethylester der neuen Überzugsmasse kann ein Eigenpolymeres sein; es ist jedoch auch möglich, im Rahmen der Erfindung als Filmbildner ein Mischpolymeres von Methacrylsäuremethylester und 2 bis 25 Gewichtsprozent Acrylsäure und/oder Methacrylsäure und/oder einen Acrylsäureester, dessen Alkylrest 1 bis 4 Kohlenstoffatome hat, und/oder einen Methacrylsäurealkylester, dessen Alkylrest 2 bis 4 Kohlenstoffatome hat, und/oder Vinylacetat und/oder Acrylsäurenitril und/oder Styrol anzuwenden.

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Besonders gute Antrichmassen enthalten ein Misch- " Man kann den erfindungsgemäßen Anstrichmassen

polymeres von 98% Methacrylsäuremethylester und auch für Sonderzwecke andere Stoffe zumischen, um

2 % Methacrylsäure. ihre Herstellung, ihre Lagerung und ihre Anwendung

Der erfindtmgsgemäßerL Anstrich- und Überzugs- zu verbessern, beispielsweise Sojalecithin, Silikonöle,

masse kann man nach besonderen Ausführungsformen 5 Triäthanolamin, Säuren fetter öle und Derivate von

Weichmacher, Pigmente, Fließmittel, Netzmittel und Ölglycerinen.

Inhibitoren zusetzen. In Sonderfällen wird man außer Polymethacryl-

Die in der Beschreibung und den Ansprüchen er- säuremethylester und Celluloseacetatbutyrat noch

wähnten Molekulargewichte sind durchschnittliche kleine Mengen anderer Filmbildner der erfindungs-

nach der Gleichung io gemäßen Anstrichmassen zumischen, um die Härte

M = 1 47 · 10⁶ · (¥ — 1 — InN )⁰>^{G5 oc}*^er Geschmeidigkeit des getrockneten Films zu ver-

' ^ ^{r r} bessern. Beispiele: Polymere und Mischpolymere von

in der M das ermittelte Molekulargewicht und iV_r der Vinylestern, Polymere und Mischpolymere von

Quotient aus anderen Acrylsäureestern, ölmodifizierte Alkydharze

15 und natürliche Harze.

(A) Ausflußzeit der Polymerenlösung Die Vereinigung der verschiedenen Bestandteile

(B) Ausflußzeit des verwendeten Lösungsmittels ^der erfindungsgemäßen Anstrichmittel erfolgt nach

dem in der Lacktechnik üblichen Verfahren.

ist. Die Ausflußzeiten werden nach dem ASTM-D- Die erfindungsgemäße Überzugsmasse kann auf 445-46T- (Zerbe, Mineralöle und verwandte Pro- 20 Holz, Glas, Metall und andere Grundlage auf dukte, 1952, S. 49 und 52, Fußnote 2) Verfahren B üblichem Wege, beispielsweise durch Versprühen, bestimmt, wobei an Stelle des darin vorgesehenen Eintauchen und Aufstreichen aufgebracht werden. Öles (A) eine Lösung von 0,25 g des zu untersuchen- Man kann die aufgetragenen Flüssigkeiten an der den Polymethacrylsäuremethylesters in 50 ecm Äthy- Luft trocknen oder die Trockenperiode durch Einlendichlorid und (B) eine Probe dieses Äthylendi- 25 brennen verkürzen. Besondere Bedeutung kommt den chlorides verwendet wird. Die Bestimmungen werden erfindungsgemäßen Überzugsmassen zum Lackieren bei 25° C in einem modifizierten Oswald-Viskosi- solcher Gegenstände zu, die besonders der Witterung meter, Gruppe 50, durchgeführt. ausgesetzt sind, wobei gleichzeitig verlangt wird, daß Wie zu ersehen, bezeichnet der Ausdruck Poly- ein gefälliges und zierendes Aussehen für einen längeren methacrylsäuremethylester Eigenpolymere und Misch- 30 Zeitraum erhalten bleibt. Außerdem muß man diese polymere sowie Mischungen von Eigenpolymeren, glänzenden Überzüge ganz oder teilweise von Zeit zu Mischungen von Mischpolymeren und Mischungen Zeit nachbehandeln können. Daher kommen die Übervon Eigenpolymeren und Mischpolymeren. zugsmassen nach der Erfindung besonders als Deck-Die für Celluloseacetatbutyrat in der Beschreibung anstriche für entsprechend grundierte Automobil- und in den Ansprüchen verlangte Viskosität wird 35 karosserien in Frage.

wird nach der ASTM-Methode D-871-48, Formel B, Alle vorstehend sowie in den Beispielen und in den

bestimmt (ASTM Standard Gesamtausgabe 1949, Ansprüchen enthaltenden Angaben über Teile und

Teil IV, O. 326 bis 328). Prozente sind als Mengenangaben zu betrachten.

Wählt man Gewichtsverhältnisse, bei denen weniger _R · · , ■, _w ο

als 15 Teile Celluloseacetatbutyrat auf 85 Teile Poly- 40 Beispiele 1 Dis ό

methacrylsäuremethylester kommen, so lassen sich In dieser Versuchsreihe ist die Reißfestigkeit der

die guten Eigenschaften betreffend Riß- und Haarriß- mit den Überzugsmassen der Erfindung erhaltenen

bildung nicht verwirklichen. Bei Mengen oberhalb Filme zu ersehen.

85 Teilen Celluloseacetatbutyrat und weniger als Es wurden zunächst folgende Mischungen her-

15 Teilen Polymethacrylsäuremethylester wird der 45 gestellt:

Lack glanzlos; während man am günstigsten mit Ge- _A Celluloseacetatbutyratmischung
wichtsverhältnissen von 25:75 bis 50:50 arbeitet, ist

es jedoch zweckmäßig, Celluloseacetatbutyrat mit einer ^Teile

Viskosität oberhalb 1 Sekunde in etwas kleineren Celluloseacetatbutyrat 23,0

Mengen anzuwenden. 5° .Toluol 14,3

Beispiele für flüchtige Lösungs- und Verdünnungs- Xylol -1,0

mittel, die man erfindungsgemäß anwenden kann, Methylisobutylketon 21,5

sind Toluol, Xylol, Butylacetat, Aceton, Methyliso- Butylalkohol 6,2

butylketon, Butylalkohol und andere aliphatische, Butylacetat 9,6

cycloaliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe, 55 Titandioxyd als Pigment 4,4

Ester, Äther, Ketone und Alkohole, wie sie in der 100,0
Lackindustrie üblich sind.

Eine große Anzahl von Pigmentstoffen kann eben- Das zur Herstellung der Mischung A verwendete

falls in die erfindungsgemäßen Überzugsmassen ein- Celluloseacetatbutyrat hatte eine Viskosität von etwa gebracht werden, beispielsweise die verschiedenen 60 0,5 Sekunden, einen Acetylgehalt von 12 bis 15%,

Typen von Eisenblau, wie Preußischblau, Berliner- einen Butyrylgehalt von 35 bis 39% und einen

blau, Pariserblau, Talk, Chinaerde, organische Rot- Hydroxylgehalt von 0,5 bis 1,2%.
und Kastanienbraunfarben, Kieselerde, Metalloxyde,

Silikate, Chromate, Sulfide und Sulfate. B. Methacrylsäuremethylestermischung

Auch die üblichen in der Lacktechnik bekannten 65

und verwendeten Weichmacher kommen als Zusatz _. . , ... , , ... _ „ „

in Frage, in erster Linie Benzylbutylphthalat. Im allge- Polymethacrylsauremethylesterlosung 80,7

gemeinen werden die Weichmacher in Mengen von Dibutylphthalat 13,1

10 bis 50%, bezogen auf das Gewicht des Polymetha- Titandioxyd als Pigment 6,2

crylsäuremethylesters, angewandt. 70 100,0

Die in Mischung B eingebrachte Polymethacrylsäuremethylesterlösung hatte folgende Zusammensetzung :

Teile
Polymethacrylsäuremethylester

(relative Viskosität: 1,158, Molekulargewicht: etwa 81-500) 40,7

Toluol 41,5

Aceton 17,8

100,0

Ein Teil der Mischung B wurde für Kontrollproben zurückbehalten. Hier liegt ja eine ohne Zusatz von Celluloseacetatbutyrat bereitete Überzugsmasse vor.

Die Mischungen A und B wurden durch Anreiben der Einzelbestandteile in den üblichen Farbmühlen bis zur Ausbildung glatter Dispersionen hergestellt. Die dann vorliegenden Dispersionen wurden in den in Tafel I wiedergegebenen Anteilen vermischt. Sowohl die dann vorliegenden Lacke als auch die Kontrollprobe entsprechend der Mischung B wurden auf Spritzkonsistenz verdünnt und jeder Lack auf eine Stahlfläche aufgespritzt, die vorher mit einer in allen Fällen gleichen Grundierung überzogen war. Die erfindungsgemäße Anstrichmasse wurde in solchen Mengen aufgetragen, daß eine Deckschicht von etwa 77 Mikron Dicke vorlag. Dann wurde das Stahlblech 45 Minuten lang bei etwa 53° C getrocknet, um den Trocknungsvorgang zu beschleunigen, der bei Raumtemperatur 16 bis 24 Stunden gedauert hätte. Die erhaltenen Überzüge waren glatt, einheitlich, hart und glänzend.

Zur Beurteilung der Rißbildung wurden die Stahlbleche dann die Ausbildung von Rissen begünstigenden Bedingungen unterworfen, um Unterschiede besonders leicht feststellen zu können. Die überzogenen Stahlbleche wurden in Florida 1 Jahr lang den Witterungseinflüssen ausgesetzt. Es war bekannt, daß das im Rahmen der Versuchsreihe als Weichmacher verwendete Dibutylphthalat Lacke mit geringerer Rißbeständigkeit ergab als Benzylbutylphthalat.

Der Tafel I ist die Zusammensetzung der Proben zu entnehmen, und gleichzeitig ist hier eingetragen, welche Ergebnisse im Zusammenhang mit der Rißbildung am Ende der 1jährigen Erprobung vorlagen.

haupt kein Celluloseacetatbutyrat enthielten. Wurden Mengenverhältnisse oberhalb des Verhältnisses 75:25 angewandt, so wurden im wesentlichen glanzlose Lacke erhalten.

Beispiele 4 bis 6

In diesen Versuchsreihen wurde die Beständigkeit der erfindungsgemäßen Lacke gegenüber der Haarrißbildung untersucht. Zur Herstellung flüssiger ίο Überzugsmassen im Sinne der Erfindung wurden Pigmentstoffe mit einem Anteil der Lösung des PoIymethacrylsäuremethylesters vermählen und portionsweise die übrigen Bestandteile in den in Tafel II wiedergegebenen Mengen zugegeben.

Tafel II

	Lösung des PoIy-	λ	Beispiel	6	Kontroll
	methacrylsäure-		5		versuch
20	methylesters ....
Celluloseacetat-
^a^ butyratlösung..	108,3		63,9
Benzylbutyl		95,8		127,7
phthalat	29.0		129,5
Titandioxyd als		64,5		0,0
30 Pigment	23,3		23,3
Lösungsmittel ..		23,3		23,3
	25,0		25,0
123,3	25,0	123,6	25,0
123,5	57,3

Tafel I	Mischung A, %	¹	Beispiel	3	Kontroll-
	Mischung B, °/o	32,2	2	81,1	versudi
	Verhältnis Cellu	67,8	58,5	18,9	0
loseacetatbuty		41,2		100
rat zu Poly
methacrylsäure
methylester ....
Rißbildung	25:75		75:25
	gering	50:50	keine	0: 100
keine	stark

Wurden in einer zusätzlichen Versuchsreihe Überzugsmassen hergestellt, in denen Celluloseacetatbutyrat und Polymethacrylsäuremethylester in Gewichtsverhältnissen außerhalb des Bereiches von 25 :75 bis 75 :25 vorlagen, so konnte festgestellt werden, daß unterhalb eines Mengenverhältnisses von etwa 15 :85 keine wesentliche Verbesserung der Beständigkeit gegenüber Rißbildung bei derart zusammengesetzten Lacken festgestellt werden konnte im Vergleich zu solchen Anstrichmassen, die über-Die Lösung des Polymethacrylsäuremethylesters nach Tafel II enthielt 40,5 % eines Eigenpolymeren von Methacrylsäuremethylester mit einer relativen Viskosität von 1,165 entsprechend einem Molekulargewicht von 8450O, gelöst in einer Mischung von Toluol und Aceton.

Die Celluloseacetatbutyratlösung nach Tafel II enthielt 20% Celluloseacetatbutyrat mit einer Viskosität von 0,5 Sekunden, gelöst in einer Mischung von Methyläthylketon, Methylisobutylketon und Toluol.

Das in der Tafel erwähnte Lösungsmittel stellte eine Mischung von Methyläthylketon, Toluol und Xylol dar.

In den Proben 4, 5 und 6 lagen Celluloseacetatbutyrat und Polymethacrylsäuremethylester in Gewichtsverhältnissen von 15 : 85, 25 : 75 und 50 : 50 vor.

Die Lacke entsprechend den Beispielen 4, 5 und 6 und der Kontrollprobe wurden auf Spritzkonsistenz verdünnt und in solchen Mengen auf grundierte Stahlbleche gespritzt, daß eine etwa 51 Mikron dicke Deckschicht vorlag. Die Bleche wurden 30 Minuten lang bei etwa 93° C getrocknet, auf Raumtemperatur abgekühlt, mit einem wolleüberzogenen Lammfell abgerieben und durch 4stündige Behandlung bei 93° C einer beschleunigten Alterung unterworfen. Die erhaltenen Überzüge waren glatt, einheitlich, hart und glänzend.

Nunmehr wurde für die Proben dieser Versuchsreihe die Haarriß-Höchsttemperatur bestimmt. Man weiß, daß die aus Methacrylsäuremethylesterlack erhaltenen Filme eine mit steigender Temperatur abfallende Neigung zur Haarrißbildung bei Berührung mit einem Lösungsmittel zeigen. Als Haarriß-Höchsttemperatur sieht man jene Temperatur an, oberhalb derer der Film bei Berührung mit einem geeigneten Lösungsmittel keine Haarrisse mehr zeigt.

Daher erhält man durch die Bestimmung der Haarriß-

Claims

7 8

Höchsttemperatur einen Vergleich für die Neigung methylester in Mengen von 75:25 vorlagen, so

zur Haarrißbildung der verschiedenen Methacryl- wurden Filme mit einer Haarriß-Höchsttemperatur

säuremethylesterlacke, denn diese Temperatur stellt unterhalb 10° C erhalten.

die niedrigste Temperatur dar, bei welcher der Film Die Celluloseacetatbutyrat enthaltenden Lacke der

mit Lösungsmitteln ohne Auftreten irgendwelcher S Erfindung zeigten gegenüber den ohne Cellulose-

Haarrisse in Berührung gebracht werden kann, acetatbutyrat hergestellten Kontrollproben auch noch

beispielsweise beim Nachbehandeln. verbesserte Spritzeigenschaften. Die auf senkrecht

Die Haarriß-Höchsttemperatur wurde für die stehenden Oberflächen aufgespritzten Massen zeigten

Proben der Beispiele 4, 5 und 6 wie folgt bestimmt: eine wesentlich geringere Neigung zum Ablaufen,

Von einer 3,8 1 fassenden zylindrischen Kanne io also zur Ausbildung fehlerhafter Anstriche, als die wurde der deckelaufnehmende Rand herausgeschnit- mit der Kontrollmischung aufgespritzten Massen.
ten, so daß die Kanne völlig mit Wasser derart angefüllt werden konnte, daß sich ein konvexer Meniskus Patentansprüche:
an der Oberfläche ausbildete. Die zu untersuchenden

lackierten Stahlbleche wurden mit der lackierten 15 1. Flüssige Anstrich- und Überzugsmassen aus

Seite nach oben derart auf den Wassermeniskus ge- einer Mischung von Polymethacrylsäuremethyl-

legt, daß der Kannenrand das Blech trug, während ester und Celluloseacetobutyrat, dadurch gekenn-

die Rückseite des Bleches, jedoch nicht dessen über- zeichnet, daß der Polymethacrylsäuremethylester

zogene Seite, sich in direkter Berührung mit dem mit einer relativen Viskosität von 1,117 bis 1,196,

Wasser befand. Bei jedem Versuch wurde das Wasser 20 vorzugsweise 1,148 bis 1,183, und Celluloseaceto-

auf einer festgelegten Temperatur gehalten. Das butyrat mit einer Viskosität von 0,1 bis 2 Se-

Wasser selbst diente im wesentlichen dazu, das künden in einem Lösungsmittel vorliegen, wobei

Prüfblech auf diese bestimmte Temperatur zu gleichzeitig für Celluloseacetobutyrat und PoIy-

bringen. Nachdem Blechtemperatur und Wasser- methacrylsäuremethylester Gewichtsverhältnisse

temperatur übereinstimmten, wurde ein Tropfen 25 zwischen 15 :85 und 75 :25, vorzugsweise zwi-

Methyläthylketon auf die Filmoberfläche getropft und sehen 25 :75 und 50': 50', einzuhalten sind,

verdampfen gelassen. Dann wurde ein zweiter Tropfen 2. Flüssige Anstrich- und Überzugsmassen nach

Methyläthylketon auf die gleiche Filmstelle getropft Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der

und ebenfalls verdampfen gelassen. Danach wurde Polymethacrylsäuremethylester ein Eigenpoly-

diese Stelle genauestens auf das Auftreten kleinster 30 meres ist.

Haarrisse hin untersucht. Bei den Proben der 3. Flüssige Überzugs- und Anstrichmasse nach

Beispiele 4 und 6 und bei der Kontrollprobe wurde Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der

die Untersuchung bei Temperaturen zwischen 10 und Polymethacrylsäuremethylester ein Mischpoly-

32° C in Abständen von je 5° C durchgeführt. Im meres von Methacrylsäuremethylester und 2 bis

Beispiel 5 wurde der Film nur bei 16° C geprüft. 35 25 Gewichtsprozent Acrylsäure und/oder Metha-

Es ergaben sich für die vier Lackproben auf Grund crylsäure und/oder einem Acrylsäurealkylester,

der beschriebenen Meßmethode folgende Haarriß- dessen Alkylrest 1 bis 4 Kohlenstoffatome hat,

Höchsttemperaturen: und/oder einem Metharylsäurealkylester, dessen

,, · · , , η nor' Alkylrest 2 bis 4 Kohlenstoffatome hat, und/oder

Beispiel 4 unter 10 C _Λ7·. ³. , _t ,, , _Λ ... ... J₁ ,

g -Z- j - t 16⁰C ⁴° Vinylacetat und/oder Acrylsaurenitril und/oder

_r, . . , , . _nO „ Stvrol ist.

Beispiel 6 unter IOC ', -,-,... . ^ _v, , . ^ . , ,

Kontrollver^uch ?7 bis ^9° C ⁴' ^Flussi§^e Überzugs- und Anstrichmasse nach

Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß der

Für die praktische Anwendung ergibt sich aus Polymethacrylsäuremethylester ein Mischpoly-

diesen Daten, daß man die erfindungsgemäßen Lacke 45 meres aus 98°/o Methacrylsäuremethylester und

mit den gleichen oder ähnlichen Haarriß hervor- 2% Methacrylsäure ist.

rufenden Lösungsmitteln bei den normalen Anstrich- 5. Flüssige Überzugs- und Anstrichmasse nach temperaturen nachbehandeln kann, ohne daß Haar- Anspruch 1 bis 4, gekennzeichnet durch Zusatzrisse auftreten. Werden jedoch Lacke auf der Basis stoffe, wie Weichmacher, Pigmente, Fließmittel, von Methacrylsäuremethylester angewandt, die nicht 50 Netzmittel und Inhibitoren.

erfindungsgemäß modifiziert waren, so muß bei

Temperaturen oberhalb der normalen Anstrich- In Betracht gezogene Druckschriften:

temperatur gearbeitet werden, um Haarrisse zu ver- Industrial and Eng. Chem., 1949, S. 2325 bis 2334;

meiden. Payne, Organic Coating Technology, 1954, S. 548,

Wurde ein Lack ähnlicher Zusammensetzung wie 55 454;

in Beispiel 4, 5 und 6 angewandt, bei dem jedoch Hadert, Neues Rezeptbuch für die Farben- und

Celluloseacetatbutyrat und Polymethacrylsäure- Lackindustrie, 1952, S. 667, Abs. 1 von unten.

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