DE1196505B

DE1196505B - Verfahren zur Herstellung einer photo-polymerisierbaren Platte fuer die Erzeugung von Druckklischees

Info

Publication number: DE1196505B
Application number: DE1959P0023157
Authority: DE
Inventors: Marion Burg
Original assignee: EI Du Pont de Nemours and Co
Current assignee: EIDP Inc
Priority date: 1944-01-20
Filing date: 1959-07-14
Publication date: 1965-07-08
Also published as: FR1242889A; GB864041A; NL241472A; BE580820A; CH426489A; NL122587C

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND DEUTSCHES Mftim PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. α.:

Nummer:
Aktenzeichen:
Anmeldetag:
Auslegetag:

G03f

Deutsche Kl.: 57 d-2/01

1196 505
P 23157IX a/57 d
14. JuH 1959
8. Juli 1965

Zur Herstellung von Druckklischees geeignete photopolymerisierbare Platten sind z. B. in der USA.-Patentschrift 2 791 504 beschrieben. Diese Platten besitzen eine photopolymerisierbare Schicht, welche ein polymeres Bindemittel, einen durch Licht aktivierbaren Initiator für die Additionspolymerisation und eine olefinische, additionspolymerisierbare Verbindung enthält, die in Anwesenheit eines solchen Initiators durch photoinitiierte Additionspolymerisation ein Hochpolymeres bilden kann. Die Schicht befindet sich auf einem geeigneten Schichtträger. Die Platten enthalten ferner in der Regel einen Lichthöfe vermeidenden Stoff, und zwar im allgemeinen eine Schicht unterhalb des reliefbildenden Teils der photopolymerisierbaren Schicht. Der Schichtträger besteht für gewöhnlich aus einer Folie, einem Blech oder Platte, insbesondere aus Metall.

Meistens besitzen diese photopolymerisierbaren Platten zwischen der photopolymerisierbaren Schicht und dem Schichtträger eine Verankerungsschicht, welche die Verhaftung der photopolymerisierbaren Schicht auf dem Schichtträger verbessert.

Bei den in der vorstehend genannten USA.-Patentschrift beschriebenen Platten befindet sich die photopolymerisierbare Schicht direkt auf der Verankerungsschicht, mit welcher sie im wesentlichen durch physikalische Adhäsion verbunden ist.

Gemäß der Erfindung wird aber zwischen der Verankerungsschicht und der photopolymerisierbaren Schicht noch eine dünne Sperrschicht durch Polymerisation der ungesättigten Komponente an der Unterseite der photopolymerisierbaren Schicht nach deren Aufbringung auf die Verankerungsschicht gebildet. Das ergibt mehrere Vorteile. Einmal erzielt man eine in sich festere Verbindung zwischen der photopolymerisierbaren Schicht und der Verankerungsschicht auf Grund der chemischen Bindungen zwischen der photopolymerisierbaren Schicht und der Sperrschicht einerseits und zwischen der Sperrschicht und der Verankerungsschicht andererseits; das ist insbesondere bei Reliefplatten mit kleinen erhabenen Stellen wichtig. Zum anderen wird die Verankerungsschicht durch die Sperrschicht vor der Einwirkung von Lösungsmitteln geschützt, was dann von besonderem Vorteil ist, wenn die Verankerungsschicht, wie dies aus vielen Gründen bevorzugt wird, einen Klebstoff enthält, der für insbesondere zur Entwicklung der Reliefs verwendete Lösungsmittel empfindlich ist. Es gilt dies besonders für die nachstehend beschriebenen Polyesterklebstoffe. Mit anderen Worten, da die Sperrschicht sich über die ganze Fläche der Platte erstreckt, wird ein Angriff durch das als Entwickler dienende Lösungsmittel an den Rändern der Verbindungsstelle kleiner, einzelner

Verfahren zur Herstellung einer photopolymerisierbaren Platte für die Erzeugung von
Druckklischees

Anmelder:

E. I. du Pont de Nemours and Company,

Wilmington, Del. (V. St. A.)

Vertreter:

Dipl.-Ing. E. Prinz und Dr. rer. nat. G. Hauser,

Patentanwälte,

München-Pasing, Ernsbergerstr. 19

Als Erfinder benannt:

Marion Burg, Metuchen, N. J. (V. St. A.)

Beanspruchte Priorität:

V. St. v. Amerika vom 25. Juli 1958

Bildstellen und der Verankerungsschicht während der Herstellung eines Druckklischees verhindert.

Die photopolymerisierbaren Platten werden gemäß der Erfindung so hergestellt, daß man unter Anwendung von Hitze und Druck bei einer Temperatur von nicht über 185° C aus einem Schichtträger, einer photopolymerisierbaren, lichtempfindlichen Schicht (worin der Initiator für die Additionspolymerisation bei Temperaturen unterhalb der genannten thermisch inaktiv ist) und aus einer zwischen dem Schichtträger und der lichtempfindlichen Schicht in unmittelbarer Berührung mit mindestens der letzteren befindlichen Verankerungsschicht ein Schichtgebilde herstellt, wobei die Verankerungsschicht einen bei Temperaturen unterhalb 185° C thermisch aktiven Initiator für die Additionspolymerisation enthält, der jedoch unterhalb 6O⁰C thei misch inaktiv ist. Der Initiator ist vorzugsweise in einer Menge von 0,5 bis 10 % (bezogen auf das Gewicht der Verankerungsschicht) zugegen.

Zweckmäßig ist das Bindemittel in der photopolymerisierbaren Schicht ein Ester von Cellulose mit einer Carbonsäure.

Vorzugsweise enthält das zur Bildung der Verankerungsschicht dienende Klebmittel mindestens 66,5 Gewichtsprozent einer linearen, polymeren Verbindung, die entweder (1) ein Polyester des Veresterungsprodukts von (a) Hexahydroterephthalsäure und (b) eines GIykols mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen und null bis vier

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Ätherbindungen oder (2) mindestens ein Mischpoly- bekannt. Eine bevorzugte Katalysatorkombination ist

ester entsprechend dem Yeresterungsprodukt von (a) Calciumacetat und Antimontrioxyd.

mindestens einer gesättigten aliphatischen Dicarbon- Das Dialkylhexahydroterephthalat wird am besten

säure durch Hydrierung von Dialkylterephthalat über Raney-

HOOC — (CHa)₁, — COOH, ^{5 NickeI} hergestellt.

Die Klebmittel können einfach durch Mischen der

worin η 4 bis 8 ist und die Gesamtmenge dieser alipha- gewünschten Mengen des Polyesters oder Mischpolytischen Dicarbonsäure 50 Molprozent des Mischpoly- esters oder Mischungen der wie vorstehend erhaltenen esters ausmacht, (b) Terephthalsäure, Isophthalsäure Mischpolyester mit dem thermisch empfindlichen Inioder beiden, wobei die Gesamtmenge der aromatischen ¹⁰ tiator für die Additionspolymerisation und gegebenen-Dicarbonsäuren 50 Molprozent des Mischpolyesters falls mit anderen Bestandteilen, z. B. einer olefinischen beträgt, mit (c) einem Glykol mit 2 bis 10 Kohlenstoff- additionspolymerisierbaren, einen Polymerisationsinatomen und null bis vier Ätherbindungen oder (3) ein hibitor und einem Lichthöfe vermeidenden Stoff, z. B. Mischpolyester entsprechend dem Veresterungspro- einen Farbstoff oder Pigment, in einem geeigneten dukt von (a) Hexahydroterephthalsäure in einer Menge »5 Lösungsmittel hergestellt werden,
bis zu 100 Molprozent und vorzugsweise 20 bis 80 Mol- Die Verankerungsschicht muß nicht unbedingt mit

prozent des Mischpolyesters, (b) einer gesättigten ali- dem Schichtträger in Oberflächenberührung stehen, phatischen Dicarbonsäure So kann z. B. der flächenförmige Träger einen Überzug

aus einem Lichthöfe vermeidenden Stoff besitzen, der

HOOC — (CHa)_n — COOH, ^ao sich in einem geeigneten Bindemittel befinden kann

und auf den dann wiederum die Verankerungsschicht

worin η 4 bis 8 ist in einer Menge bis zu 50 Molprozent aufgebracht wird. Bei einer anderen Ausführungsform und vorzugsweise 10 bis 40 Molprozent des Mischpoly- kann dem die Verankerungsschicht bildenden Klebesters, (c) Terephthalsäure, Isophthalsäure oder beiden mittel selbst ein Lichthöfe vermeidender Stoff einverin einer Menge bis zu 50 Molprozent und vorzugsweise *5 leibt werden, und man erzielt dabei gute Ergebnisse. 10 bis 40 Molprozent des Mischpolyesters mit (d) Bei einer beispielsweisen Methode zur Herstellung

einem Glykol mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen und null der erfindungsgemäßen Platten wird eine Stahlplatte bis vier Ätherbindungen ist. mit einem Klebmittel der vorstehend beschriebenen

Alle »Teile« und »Verhältnisse« in der Beschreibung Art in einem geeigneten Lösungsmittel, z. B. Methylsind Gewichtsteile bzw. Gewichtsverhältnisse, sofern 3o äthylketon, überzogen. Der Überzug wird getrocknet nicht anders angegeben. und man preßt auf die Überzugsschicht auf der Stahl-

Wenn das zur Bildung der Verankerungsschicht ver- folie etwa 3 Minuten unter einem Druck von 14kg/cm^a wendete Klebmittel der vorstehend definierte Misch- in einer hydraulischen Presse eine Folie aus einer gepolyester (3) ist, so enthält er vorzugsweise gleiche walzten, photopolymerisierbaren Mischung von cellu-Anteile der Komponenten (b) und (c). Ein erfindungs- 35 loseacetatsaurem Succinat, Triäthylengiykoldiacrylat gemäß bevorzugter Mischpolyester, welcher eine ganz und Anthrachinon unter Bildung einer Schichtstruktur ausgezeichnete Haftfestigkeit in den erfindungsgemäßen auf. Die Platten der hydraulischen Presse sind auf etwa Platten ergibt, enthält das Reaktionsprodukt von 150°C (oder über die Empfindlichkeitstemperatur des Äthylenglykol und Dimethylhexahydroterephthalat, thermischen Initiators) erhitzt. Während des Pressens Dimethylsebacat und Dimethylterephthalat, wobei die 4<> bewirkt der aktivierte thermische Initiator in dem Klebletzteren drei Reaktionsteilnehmer in einem Molver- mittel, daß ein Teil der lichtempfindlichen, photopolyhältnis von 8:1:1 zugegen sind. merisierbaren Schicht, welche sich mit dem Klebmittel

Das Klebmittel enthält auch zweckmäßig bis zu der Verankerungsschicht in Berührung befindet, unlös-33% einer olefinischen, additionspolymerisierbaren lieh wird und aushärtet.

Verbindung mit einem Polymerisationsinhibitor. 45 An der Zwischenfläche zwischen dem Klebmittel und

Ein spezifisches bevorzugtes Klebmittel enthält (1) der photopolymerisierbaren Schicht bildet sich somit etwa 75 Teile des Mischpolyesters entsprechend dem eine dünne Sperrschicht aus einem lösungsmittelbe-Umesterungsprodukt von Äthylenglykol und Dimethyl- ständigen, polymerisierten Material aus. Die Dicke hexahydroterephthalat, Dimethylsebacat und Dime- dieser Sperrschicht beträgt nur einen kleinen Bruchteil thylterephthalat, wobei die letzteren drei Reaktionsteil- 5o der Gesamtdicke der photopolymerisierbaren, lichtnehmer in einem Molverhältnis von 8:1:1 zugegen empfindlichen Schicht, und zwar zweckmäßig weniger sind, (2) etwa 2,4 Teile Benzoylperoxyd als thermisch als etwa 0,051 cm. Ihre genaue Stärke hängt unter empfindlichen Initiator für die Additionspolymere- anderem von der Ausgangskonzentration des thersation und (3) etwa 22,5 Teile Triäthylenglykoldiacrylat mischen Initiators, der Alterungszeit für die photopolyals olefinische, additionspolymerisierbare Verbindung 55 merisierbare Platte und den jeweils verwendeten anmit etwa 0,1 Teil p-Methoxyphenol als Polymerisa- deren Bestandteilen ab. Diese Sperrschicht verhindert tionsinhibitor. Diese Komponenten werden am besten wirksam den Durchtritt von Lösungsmittel oder in Lösung in einem gemeinsamen Lösungsmittel, z. B. anderen Stoffen, welche die Klebeverbindung der Methyläthylketon, das zweckmäßig in einer Menge von Verankerungsschicht mit dem Schichtträger und der etwa 311 Teilen zur Anwendung kommt, gemischt. 6o photopolymerisierbaren Schicht schwächen können, Der einen wesentlichen Bestandteil des Klebmittels ohne jedoch einen ungünstigen Einfluß auf die photobildende Polyester oder Mischpolyester kann nach polymerisierbare Schicht und das darin befindliche bekannten Verfahren durch Alkoholyse mit dem ge- hochempfindliche Material auszuüben,
wünschten Glykol eines Dialkylesters (z. B. des Dime- Bei der Verwendung kann die photopolymerisier-

thylesters) der Säurekomponente(n) hergestellt werden. 65 bare Schicht der Platte in einem pneumatischen Druck-Die Reaktion wird vorzugsweise in Anwesenheit von rahmen durch ein Negativ mit einer aktinischen einem oder mehreren Veresterungskatalysatoren durch- Strahlung von etwa 1,5 bis 7,8 Wattsekunden je Quageführt. Geeignete Katalysatoren sind dem Fachmann dratzentimeter belichtet werden. Die nicht zu dem Bild

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gehörenden Flächen werden mit einer wäßrigen chinon und p-Methoxyphenol (als Inhibitor). Andere

Lösung, vorzugsweise mit verdünntem Natriumhy- photopolymerisierbare Schichten der in der deutschen

droxyd, weggewaschen. An den unbelichteten Stellen Patentschrift 1 031 130 beschriebenen Art können

verbleibt eine dünne Schicht aus polymerisiertem Ma- ebenfalls zur Bildung der festen, photopolymerisier-

terial (die Sperrschicht), während sich an den belich- 5 baren Schichten Verwendung finden. Weitere geeignete

teten Stellen eine dicke Bildschicht befindet. Infolge Zusammensetzungen sind unter anderem die N-Meth-

der Ausbildung dieser dünnen Sperrschicht aus poly- oxymethylpolyhexamethylenadipamidmischungen, die

merisiertem Material sind die Drucktypen fest mit dem Mischungen aus Polyester, Polyacetal oder Misch-

Träger verbunden und zeigen eine außergewöhnliche polyestern und Acetal, die Polyvinylalkoholderivate

Stabilität ihrer Abmessungen. io gemäß der DAS 1 121 928 sowie Schichten aus 60 Ge-

Obwohl, wie gesagt, die bevorzugte Zusammen- wichtsprozent Celluloseacetat, 40 Gewichtsprozent

setzung des einen wesentlichen Bestandteil des Kleb- Triäthylenglykoldiacrylat, 0,1 %« bezogen auf das

mittels bildenden Polyesters das Umesterungsprodukt photopolymerisierbare Material, Anthrachinon und

aus Äthylenglykol und Dimethylhexahydroterephtha- 0,1%> bezogen auf das photopolymerisierbare Mate-

lat, Dimethylsebacat und Dimethylterephthalat in 15 rial, p-Methoxyphenol, die in der USA.-Patentschrift

einem Molverhältnis der letzteren drei von 8:1:1 ist, 2 927 023 beschriebenen wasserlöslichen Cellulose-

können doch auch Polyester aus anderen Säuren und after- und -esterzusammensetzungen, die der Deut-

Glykolen verwendet werden. sehen Auslegeschrift 1 104 825 entsprechenden PoIy-

Geeignete gesättigte, aliphatische Dicarbonsäuren vinylacetat mit außerlinearen Vinylidengruppen, die

sind unter anderem neben Sebacinsäure Adipinsäure, 20 in der belgischen Patentschrift 569 759 beschriebenen

Pimelinsäure, Korksäure und Azelainsäure. 1,3-Butadienzusammensetzungen und die linearen PoIy-

Typische, erfindungsgemäß zu verwendende Glykole amidzusammensetzungen mit außerlinearen N-Acrylyl-

sind unter anderem: 1,2-Äthandiol (Äthylenglykol), oxymethylgruppen.

1,2-Propandiol, 1,3-Propandiol, 1,2-Butandiol, 1,3-Bu- Praktisch jeder Initiator für eine Additionspoly-

tandiol, 1,4-Butandiol, 1,2-Pentandiol, 2,3-Pentandiol, 25 merisation, welcher unter dem Einfluß von Licht eine

2,4-Pentandiol, 1,5-Pentandiol, 1,2-Hexandiol, 2,3-He- Polymerisation in Gang setzt und bei Temperaturen

xandiol, 3,4-Hexandiol, 1,6-Hexandiol, 1,2-Heptandiol, unterhalb 185°C thermisch nicht merklich aktivierbar

1,2-Octandiol, l^-NonandioLl^-Decandiol^-Methyl- ist, kann in den photopolymerisierbaren Schichten

propan-l,3-diol, 2,2-Dimethylpropan-l,3-diol,2,2-Diä- verwendet werden. Er soll in der photopolymerisier-

thylpropan-l^-diol,^ 2-Methoxymethyl-2,4-dimethyl- 30 baren Mischung so weit dispergierbar sein, daß die

pentan-l,5-diol, 2-Äthylhexan-l,3-diol, Diäthylengly- gewünschte Polymerisation unter dem Einfluß der

kol, Triäthylenglykol, Dipropylenglykol, Tripropylen- absorbierten Lichtenergiemenge in verhältnismäßig

glykol, Tetraäthylenglykol, Pentaäthylenglykol, kurzer Zeit in Gang gesetzt wird,

1,2-Cyclopentandiol, 1,3-Cyclopentandiol, 1,2-Cyclo- Eine bevorzugte Klasse von Initiatoren für die

hexandiol und 1,3-Cyclohexandiol. 35 Additionspolymerisation sind die substituierten und

Als thermisch empfindlicher Initiator für die Addi- nichtsubstituierten mehrkernigen Chinone, d. h. Vertionspolymerisation wird in dem Klebmittel bevorzugt bindungen mit zwei an Ringkohlenstoffatomen sitzen-Benzoylperoxyd verwendet, das auch mehr oder den intracyclischen Carbonylgruppen in einem konweniger durch aktinisches Licht aktiviert wird. Andere jugierten sechsgliedrigen, carbocyclischen Ring, wobei geeignete Initiatoren sind unter anderem tert-Butyl- 40 der die Carbonylgruppen tragende Ring mit mindeperoxyd, tert-Butylhydroperoxyd, Cumolhydroper- stens einem aromatischen, carbocyclischen Ring veroxyd, Bernsteinsäureperoxyd, Methyläthylketonper- schmolzen ist. Beispiele für solche Initiatoren sind oxyd^auroylperoxydjp-Chlorbenzoylperoxyd^^-Di- unter anderem: 9,10-Anthrachinon, 1-Chloranthrachlorbenzoylperoxyd und Cyclohexanonperoxyd. chinon, 2-Chloranthrachinon, 2-Methylanthrachinon,

Als olefinische, additionspolymerisierbare Verbin- 45 2-tert,-Butylanthrachinon, Octamethylanthrachinon,

dung, welche zweckmäßig in dem Klebmittel der l^-Naphthochinon^lO-Phenanthrenchinonjl^-Benz-

Verankerungsschicht enthalten ist, können eine große anthrachinon, ^-Benzanthrachinon^-Methyl-l/l-naph-

Vielzahl von Verbindungen verwendet werden. Bevor- thochinon, 2,3-Dichlornaphthochinon, 1,4-Dimethyl-

zugt wird Triäthylenglykoldiacrylat. Andere geeignete anthrachinon, 2,3-Dimethylanthrachinon, 2-Phenyl-

Verbindungen sind unter anderem Äthylenglykol- 50 anthrachinon, 2,3-Diphenylanthrachinon, Natrium-

dimethacrylat, Diäthylenglykoldiacrylat, eine Mi- anthrachinon-w-sulfonat, S-Chlor^-methylanthrachi-

schung aus Triäthylenglykoldiacrylat und Acrylamid, non, Retenchinon, 7,8,9,10-Tetra-hydronaphthacen-

Triäthylenglykoldimethacrylat, Diacrylate von Poly- chinon und 1,2, 3, 4-Tetra-hydrobenz-[«]-anthracen-

äthyJenglykolen mit Molgewichten von etwa 300 bis 7, 12-dion.

500, und Ester von a-Methylencarbonsäuren, z. B. 53 Ein geeigneter thermischer Polymerisationsinhibitor

Methylmethacrylat. Jedes der vorstehenden Mono- ist nicht nur das bevorzugte p-Methoxyphenol, sondern

meren kann teilweise durch N-(/S-Hydroxyäthyl)- auch Hydrochinon sowie alkyl- und arylsubstituierte

methacrylamid, N,N-Bis-(/3-hydroxyäthyl)-acrylamid, Hydrochinone, tert.-Butylcatecbol, Pyrogallol, Kupfer-

ß - Acetoamidoäthylmethacrylat und β - Methacryl- resinat, Naphthylamine, /^-Naphthol, Kuprochlorid,

amidoäthylpropionat oder durch eine Mischung eines 60 2,6-Di-tert.-butyl-p-cresol, Phenothiazin, Pyridin, Ni-

Olefins mit einer äthylenischen α./3-Dicarbonsäure trobenzol und Dinitrobenzol. Andere geeignete Inhibi-

oder einem Ester derselben, z. B. Styrol-Diäthylfu- toren sind z. B. p-ToIuchinon und Chloranil, sowie

marat, Styrol-Diäthylmaleat oder durch einen Ester Thiazinfarbstoffe, z. B. Thionin (Farbindex Nr. 920),

von Vinylbenzoesäure, z. B. Methylvinylbenzoat oder Thioninblau G (Farbindex Nr, 926), Methylenblau B

ß-Hydroxyäthylvinylbenzoat, ersetzt werden. 65 (Farbindex Nr. 922) und Toluidinblau 0 (Farbindex

Zweckmäßig ist die photopolymerisierbare, licht- Nr. 925).

empfindliche Schicht eine Mischung aus celluloseace- Der Lichthöfe vermeidende Stoff kann sich in dem

tatsaurem Succinat, Triäthylenglykoldiacrylat, Anthra- Schichtträger oder in einer auf der Oberfläche des

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Trägers befindlichen Schicht oder in der Verankerungs- Die Lösung ließ man dann im Dunkeln 2 Tage ein-

schicht oder in der photopolymerisierbaren, licht- dampfen. Der erhaltene klare, zähe, flexible Film war

empfindlichen Schicht befinden. Er soll so viel aktini- 0,051 cm dick und wurde auf die Größe des Alumini-

sches Licht absorbieren, daß nicht mehr als 35% des umträgers zurechtgeschnitten und unter Bildung eines einfallenden aktinischen Lichtes von dem Träger reflek- 5 Sandwichs auf den mit dem Klebmittel bedeckten

tiert werden. In den oben aufgezählten Patentschriften Schichtträger gelegt,

und Auslegeschriften sind geeignete Stoffe beschrieben. Dieses Sandwich kam dann in eine hydraulische

Das Klebmittel wird zweckmäßig in einem Lösungs- Presse, deren Platten auf 150⁰C vorerhitzt waren, und mittel gelöst auf den Schichtträger aufgebracht. Geeig- wurde 3 Minuten unter einem Druck von 14 kg/cm² nete Lösungsmittel sind Methyläthylketon, Methylen- io gepreßt. Man ließ die Platten abkühlen und entnahm chlorid, Chloroform, Methylisopropylketon und Me- das Schichtgebilde aus der Presse,
thylisobutylketon. Die Lösung kann vor Aufbringung Die so erhaltene photopolymerisierbare Platte wurde der übrigen Schichten aufgezogen oder aufgesprüht unter einer 1800-Watt-Hochdruckquecksilberdampfwerden, lampe mit 7,8 Ws/cm² aktinischer Strahlung belichtet,

Das Klebmittel kann jedoch auch in Abwesenheit 15 wobei in der Mitte eine Fläche von 5 · 5 cm unbe-

eines Lösungsmittels in Form einer Folie aufgebracht lichtet blieb. Das unbelichtete Polymere wurde dann

oder mit einer Streichleiste aufgestrichen werden. durch ein 5minutiges Bürsten in 95%igem Äthanol

Anstatt auf den Schichtträger kann es auch auf die entfernt. Obwohl die unbelichtete Fläche nicht poly-

lichtempfindliche, photopolymerisierbare Schicht auf- merisiert war und leicht weggewaschen werden konnte,

gebracht werden. 20 blieb doch eine dünne Schicht (die Sperrschicht) aus

Die erfindungsgemäßenphotopolymerisierbarenPlat- polymerisiertem Material zurück. Das photopolymeri-

ten eignen sich besonders zur Herstellung von Druck- sierte Material an den belichteten Stellen wurde von

klischees nach der in der deutschen Patentschrift dem Lösungsmittel nicht angegriffen.

1 031 130 beschriebenen Methode. Die Druckklischees Die erhaltene Platte bestand somit aus einer dicken

eignen sich für Druckarten, bei denen ein ausgeprägter 25 Bildschicht an jeder Seite und einer dünnen Sperr-

Höhenunterschied zwischen druckenden und nicht- schicht aus polymerisiertem Material in der Mitte,

druckenden Flächen erforderlich ist. wo das nichtpolymerisierte Material weggebürstet

Außer der verbesserten Haftfestigkeit sind die erfin- worden war. Die Platte wurde an der Verbindungs-

dungsgemäßen Platten auch insofern praktischer, als stelle einer der photopolymerisierten Bildstellen und

infolge der dünnen, polymerisierten Sperrschicht, die 30 der ausgebürsteten, unbelichteten Stelle stark gebogen,

einen zusammenhängenden Träger für das Relief bil- um festzustellen, ob das Trägermetall von der Rück-

det, dieses eine bessere Unterstützung erhält. Ein seite des polymerisierten Materials abgelöst werden

weiterer Vorteil der erfindungsgemäßen Platten liegt konnte. Man stellte eine gute Haftfestigkeit fest, d. h.,

darin, daß das Klebmittel seine Elastizität über einen das photopolymerisierte Material hob sich von dem

weiten Temperaturbereich beibehält. 35 Metallträger überhaupt nicht ab.

Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele .
näher erläutert. Teile und Prozentgehalte sind, soweit ü e 1 s ρ 1 e ι ζ
nicht anders angegeben, Gewichtsteile bzw. Gewichts- Eine Aluminiumfolie wurde mit einer Verankerungsprozente, schicht gemäß Beispiel 1 überzogen, wobei jedoch die Beisoiell ⁴° Schicht ^aus dem Klebmittel zu einer Stärke von

0,095 mm getrocknet wurde.

100 g eines durch Reaktion eines Überschusses von Aus einer Lösung von 75 g Polyvinylalkohol (27 MoI-

Äthylenglykol mit Dimethylhexahydroterephthalat, prozent), polyvinylacetat-(42 Molprozent)-saurem Ma-

Dimethylsebacat und Dimethylterephthalat in einem leat (31 Molprozent), das nach der im Beispiel 4 der

Molverhältnis der letzteren drei von 8:1:1 erhal- 45 deutschen Auslegeschrift 1 121 928 beschriebenen Me-

tenen Mischpolyesters, 30 g Triäthylenglykoldiacrylat thode hergestellt wurde, 25 g (d. h. 25 % der Gesamt-

mit einem Gehalt an p-Methoxyphenol von 0,1 % und feststoffe) l,2-Bis-(3-methacrylamidopropoxy)-äthan

3 g Benzoylperoxyd wurden unter Bildung einer 37% und 0,25 g Benzoinmethyläther in einer Mischung aus

Feststoffe enthaltenden Lösung in Methyläthylketon 170 g Äthylalkohol und 35 cm³ Wasser wurden zu

gelöst. 50 einer photopolymerisierbaren Folie vergossen. Man

Eine Aluminiumfolie mit Abmessungen von 5 · 15cm verdampfte die Lösungsmittel bei Raumtemperatur und einer Stärke von 0,038 cm wurde mit dieser unter gedämpftem Licht und schnitt den erhaltenen, Mischung unter Bildung einer etwa 0,051 cm dicken 0,051 cm dicken Film auf die Größe des Schichtträgers Verankerungsschicht überzogen. Die Aluminiumfolie zurecht, worauf man ihn unter Bildung eines sandwar vorher „alodisierd" (d. h. mit einem sehr dünnen 55 wichartigen Gebildes auf den mit dem Klebmittel beÜberzug aus einer amorphen Mischung gemischter deckten Träger legte.

Metalloxyde mit -chromaten versehen) worden. Die Das Sandwich kam dann in eine hydraulische Presse,

Klebschicht wurde dann 60 Minuten in Luft bei deren Platten auf 120° C vorerhitzt waren, und wurde

Raumtemperatur getrocknet, wobei sich ihre Schicht- 10 Minuten bei 14 kg/cm² gepreßt. Die erhaltene Platte

dicke auf dem Träger auf etwa 0,0089 cm verringerte. 60 wurde, wie im Beispiel 1 beschrieben, mit aktinischem

Aus einer filtrierten Lösung von 30 g N-Methoxy- Licht belichtet. Die nichtbelichteten Stellen wurden

methylpolyhexamethylenadipamid und 30 g Glycerin- 5 Minuten mit einer Lösung aus 1 Volumteil Äthanol

dimethylacrylat in 160 ecm heißem Äthanol wurde und 1 Volumteil Wasser gebürstet, während welcher

eine photopolymerisierbare, lichtempfindliche Schicht Zeit sie mit Ausnahme der die Klebmittelschicht

hergestellt. Man versetzte dazu die Lösung mit 0,45 g 65 bedeckenden dünnen Sperrschicht aus polymerisiertem

Benzoinmethyläther und goß sie auf eine Glasplatte Material weggewaschen wurden. An den belichteten

aus, welche an ihren Rändern eine kleine Erhöhung Stellen blieb eine dicke Schicht aus photopolymeri-

besaß, um die Lösung am Herunterlaufen zu hindern. siertem Material zurück.

Wie im Beispiel 1 durchgeführte Teste ergaben eine benzophenon als Lichthöfe vermeidendes Mittel verausgezeichnete Haftfestigkeit der photopolymerisier- setzt worden war. Die Klebmittellösung wurde, wie ten Schicht an dem Schichtträger. im Beispiel 1 beschrieben, getrocknet, und man erhielt

eine 0,0076 cm dicke Verankerungsschicht.

Beispiels 5 Aus 60 g Celluloseacetat, das mit 0,4 g Benzoin und

40 g Triäthylenglykoldiacrylat versetzt worden war,

Unter Verwendung der gemäß Beispiel 2 mit der wurde eine photopolymerisierbare Folie hergestellt. Verankerungsschicht überzogener Aluminiumfolie als Die erhaltene Mischung wurde mit 120 ecm Äthanol Schichtträger wurde eine photopoiymerisierbare Platte angefeuchtet, und man ließ den Alkohol 3 Tage einhergestellt, ίο ziehen. Dann walzte man das Material 12 Minuten

Eine photopolymerisierbare Folie wurde aus einer bei 110° C auf einem Gummiwalzwerk, worauf man es Mischung von 680 g celluloseacetatsaurem Succinat, in einer Schichtpresse, deren Platten auf 145°C vor-320 g Triäthylenglykoldiacrylat mit einem Gehalt von erhitzt waren, preßte. Die erhaltene photopolymeri-0,32 g Anthrachinon als Phptoinitiator, 0,32 g Muco- sierbare Folie wurde auf die Größe des Schichtträgers chlorsäure als Stabilisierungsmittel und 6,5 g Triäthy- 15 zurechtgeschnitten und auf die den Träger bedeckende latnin hergestellt. Die Mischung wurde auf ein auf Verankerungsschicht unter Bildung eines Sandwichs 150° C beheiztes Gummiwalzwerk gebracht und 30 Mi- aufgelegt.

nuten gewalzt. Das erhaltene Material wurde von dem Dieses Sandwich kam in eine hydraulische Presse,

Gummiwalzwerk genommen und bei 140°C zu einer deren Platten auf 120°C vorerhitzt waren, und wurde Folie gepreßt. Diese wurde auf die Größe des Alu- 20 2 Minuten unter einem Druck von 21 kg/cm² gepreßt, miniumschichtträgers zurechtgeschnitten und unter Man belichtete dann die photopolymerisierbare Platte Bildung eines Sandwichs auf den mit dem Klebmittel mit 3,1 Ws/cm² aktinischem Licht, wie im Beispiel 1 bebedeckten Schichtträger gelegt. schrieben, und entfernte das nichtbelichtete Polymere

Dieses Sandwich kam dann in eine hydraulische durch Ausbürsten mit Aceton. Nachdem die nichtPresse, deren Platten auf 15O⁰C vor erhitzt waren, und 25 belichteten Stellen ausgewaschen waren, verblieb eine wurde 3 Minuten bei 14 kg/cm² gepreßt. Die erhaltene dünne Sperrschicht aus thermisch polymerisiertem Platte wurde wie im Beispiel 1 mit aktinischem Licht Material, während sich an den belichteten Stellen eine belichtet, worauf man die Platte mit einer 0,08-Lö- dicke Bildschicht befand,

sung von Natriumhydroxyd 7 Minuten besprühte. Da- Wie im Beispiel 1 durchgeführte Teste ergaben eine

bei wurden die unbelichteten Stellen ausgewaschen, es 30 gute Haftfestigkeit, und die Verbindung zwischen dem blieb jedoch eine dünne Sperrschicht aus thermisch Klebmittel und dem photopolymerisierbaren Material polymerisiertem Material zurück. Die belichteten war so fest, daß letzteres eher riß.
Stellen wurden durch die Lösungsmittelwaschung nicht
beeinflußt. Beispiel 6

Wie im Beispiel 1 durchgeführte Teste ergaben eine 35 Ein wie im Beispiel 1 beschrieben vorbehandelter gute Haftfestigkeit ohne Unterbrechung der Verbin- Aluminiumschichtträger wurde mit einer 0,051 cm dung zwischen Klebmittel und Polymerem, d. h. das dicken Schicht einer Klebmittellösung überzogen, photopolymerisierte Material löste sich nicht von dem deren wahre Viskosität 0,69 betrug, Die Lösung be-Träger ab, sondern riß eher. stand aus 50% in Methyläthylketon gelösten Fest-

40 stoffen, und die Feststoffe wiederum bestanden aus

Beispiel4 15g eines Mischpolyesters, der durch Umesterung

eines Überschusses von Äthylenglykol mit Dimethyl-

Beispiel 3 wurde wiederholt, wobei jedoch die photo- terephthalat (33 Molprozent), Dimethylisophthalat (17 polymerisierbare Platte durch ein Buchstabennegativ Molprozent) und Dimethylsebaeat (50 Molprozent) hindurch in einem pneumatischen Kopienahmen be- 4-5 erhalten wurde, sowie aus 4,5 g Triäthylenglykoldilichtet wurden, so daß man einen engen Kontakt acrylat mit einem Gehalt von 0,1 °/₀ an p-Methoxyzwischen der photopolymerisierbaren Folie und dem phenol als Polymerisationsinhibitor und aus 0,45 g Negativ hatte. Die Platte wurde dann, wie im Beispiel 3 Benzoylperoxyd als thermischer Initiator und 0,045 g beschrieben, ausgewaschen, wobei das nichtbelichtete Benzoin als Photoinitiator. Man ließ die Klebmittel-Polymere entfernt wurde. 50 lösung wie im Beispiel 1 trocknen, wobei man auf dem

Die erhaltene Druckform wurde zum Drucken auf Aluminiumschichtträger eine 0,0076 cm dicke Veraneiner Flachformpresse verwendet. Man erzielte gute kerungsschicht erhielt.

Ergebnisse, und die Haftfestigkeit des Trägers an dem Wie im Beispiel 3 wurde dann die photopolymeri-

photopolymerisierten Material war ausgezeichnet. sierbare Folie hergestellt, auf die Größe des Schicht-

55 trägers zurechtgeschnitten, auf den mit der Veran-

Beispiel 5 kerungsschicht bedeckten Träger gelegt, zu einer Platte

gepreßt, belichtet und das nichtpolymerisierte Materi-

In diesem Beispiel wurde ein 0,0634 cm dicker Stahl- al wurde ausgewaschen. Ebenfalls wie im Beispiel 3 schichtträger mit Abmessungen von 5 · 15 cm verwen- ließ sich das photopolymerisierte Material an den det, der vorher mit einem Phosphat-Oberflächenfilm 6o belichteten Stellen nicht wegwaschen. Das nichtbeüberzogen („bonderisiert") worden war. lichtete, unpolymerisierte Material wurde wegge-

Der Stahlschichtträger wurde mit einer 0,038 cm waschen, wobei eine dünne Sperrschicht aus polydicken Schicht aus einer Klebmittellösung überzogen, merisiertem Material über der Klebmittelschicht zudie aus einer Mischung des im Beispiel 1 beschriebenen rückblieb.

Mischpolyesters in Methylenchlorid (30% Feststoffe), 65 Wie im Beispiel 1 durchgeführte Teste ergaben eine 0,3 g Triäthylenglykoldiacrylat und 0,033 g Benzoyl- gute Haftfestigkeit, wobei eher das photopoiymeriperoxyd als Initiator in 5 ecm Methylenchlorid bestand, sierte Material riß, als daß sich die Verbindung mit welches mit 0,16 g 2,2'-Dihydroxy-4,4'-dirnethoxy- dem Klebmittel löste.

Beispiel 7

io

Ein wie im Beispiel 5 behandelter Stahlschichtträger wurde mit einer 0,051 cm dicken Schicht einer Klebmittellösung überzogen, die 56% Feststoffe gelöst in Methylenchlorid enthielt. Die Feststoffe bestanden aus 100 g des im Beispiel 1 beschriebenen Mischpolyesters, 30 g Äthylenglykoldimethacrylat und 0,3 g Benzoylperoxyd als thermischer Initiator. Naeh dem Trocknen wie im Beispiel 1 bildete das Klebmittel auf dem Schichtträger eine 0,0076 cm dicke Verankerungsschicht.

Wie im Beispiel 5 wurde eine photopolymerisierbare Folie hergestellt. Das Zuschneiden, Pressen, Abkühlen, Belichten und Ausbürsten erfolgte ebenfalls wie im Beispiel 5, nur mit der Ausnahme, daß das photopolymerisierbare Material 2 Minuten bei 140° C anstatt bei 120⁰C gepreßt wurde.

Man beobachtete nach dem Wegbürsten des unbelichteten Anteils der Schicht eine dünne polymeri- ao sierte Schicht über der Verankerungsschicht. Wie im Beispiel 1 durchgeführte Teste ergaben eine gute Haftfestigkeit, wobei eher das photopolymerisierte Material riß, als daß sich die Verbindung mit dem Klebmittel löste.

Beispiel 8 Beispiel 9 Beispiel 10

Ein wie im Beispiel 5 beschrieben behandelter Stahlschichtträger wurde wie im Beispiel 1 mit einer Klebmittellösung überzogen, die aus 50% Feststoffen in Methyläthylketon gelöst bestand. Die Feststoffe wiederum bestanden aus ,30 g des im Beispiel 1 beschriebenen Mischpolyesters, 9 g Triätbylenglykoldiacrylat

40

Ein wie im Beispiel 5 beschrieben behandelter Stahlschichtträger wurde mit einer 0,051 cm dicken Schicht einer Klebmittellösung überzogen, die aus 30% in Methyläthylketon gelösten Feststoffen bestand. Die Feststoffe wiederum bestanden aus 100 g des im Beispiel 1 beschriebenen Mischpolyesters und 0,5 g Benzoylperoxyd als thermischer Initiator. Die Lösung wurde wie im Beispiel 1 2 Stunden unter Bildung einer 0,0076 cm dicken Verankerungsschicht auf dem Schichtträger getrocknet. Das Zuschneiden, Pressen, Abkühlen, Belichten und Ausbürsten erfolgte wie im Beispiel 5, wobei jedoch das photopolymerisierbare Material 1,5 Minuten bei 15O⁰C gepreßt wurde. Teste ergaben die Anwesenheit einer dünnen polymerisierten Sperrschicht über der Verankerungsschicht nach dem Wegbürsten der unbelichteten Teile. Wie im Beispiel 1 durchgeführte Haftteste zeitigten gute Ergebnisse.

Beispiel 7 wurde wiederholt, wobei jedoch die in der Verankerungsschicht verwendete olefinische, polymerisierbare Verbindung. aus einer Mischung von 30 g Triäthylenglykoldiacrylat und 10 g Acrylamid bestand. Das Lösungsmittel war Methyläthylketon, und die Feststoffkonzentration betrug 60%· Teste ergaben eine dünne Schicht aus polymerisiertem Material über der Verankerungsschicht nach dem Wegbürsten des unbelichteten Anteils der photopolymerisierbaren Schicht. Wie in den vorhergehenden Beispielen beobachtete man eine gute Haftfestigkeit, wobei eher das photopolymerisierte Material riß, als daß sich die Bindung mit dem Klebmittel löste.

und 0,21 g tert.-Butylhydroperoxyd als thermischer Initiator. Die Klebmittellösung wurde, wie im Beispiel 1 beschrieben, getrocknet.

Man stellte wie im Beispiel 5 eine photopolymerisierbare Folie her und verschichtete sie in einer hydraulischen Presse mit dem Stahlträger. Die Platten der Presse waren auf 150° C vorerhitzt worden, und man preßte 1,5 Minuten unter einem Druck von 14 kg/cm^a. Die photopolymerisierbare Schicht der erhaltenen Platte wurde mit aktinischem Licht belichtet, und man entfernte das unbelichtete Polymere durch Ausbürsten mit einem Lösungsmittel wie im Beispiel 5. Die belichteten Stellen wurden von dem Lösungsmittel nicht angegriffen, während an den unbelichteten Stellen eine dünne polymerisierte Sperrschicht verblieb. Die Haftfestigkeit des photopolymerisierten Materials an dem Träger war ausgezeichnet.

Beispiel 11

Man stellte wie im Beispiel 1 drei Klebmittel her, wobei jedoch die Konzentration des thermischen Initiators gemäß der folgenden Tabelle 1 variiert wurde. Die drei Platten wurden wie im Beispiel 3 hergestellt, belichtet und ausgewaschen. Wie man aus der Tabelle ersieht, änderte sich die Dicke der polymerisierten Sperrschicht je nach der Konzentration des thermischen Initiators.

Tabelle 1

Konzentration des thermischen Initiators

0,3
1,5
3,0

Dicke der thermisch polymerisierten Sperrschicht

cm

weniger als 0,0086
0,0089 bis 0,0097
0,0089 bis 0,010

Diese drei Platten zeigten wie in den vorhergehenden Beispielen ausgezeichnete Haftfestigkeiten.

Beispiel 12

Man stellte wie im Beispiel 3 vier photopolymerisierbare Platten her, wobei jedoch vor der Hitzebehandlung des Schichtgebildes (3 Minuten bei 140⁰C) die Platten während der in Tabelle 2 angegebenen Zeit gealtert wurden. Wie die Tabelle zeigt, variierte die Dicke der Sperrschicht aus dem thermisch polymerisierten Material nach dem Auswaschen mit der Alterungszeit.

Tabelle 2

Alterungszeit Minuten	Dicke der thermisch polymeri sierten Sperrschicht cm
5 120 480 10 080	0,0076 bis 0,0082 0,0094 bis 0,0122 0,0160 bis 0,0180 0,0279 bis 0,0305

Diese vier Platten zeigten wie in den vorhergehenden Beispielen ausgezeichnete Hafteigenschaften.

Beispiel 13

Ein etwa 0,28 mm dicker, zinnplattierter Stahlschichtträger, der mit einer dünnen Schicht eines Lacks überzogen war, welcher aus einer Mischung eines Vinylacetat-Vinylchlorid-Mischpolymeren und einem

Phenolharz bestand, wurde mit einer im trockenen Zustand 0,0076 cm dicken Verankerungsschicht aus einer wie im Beispiel 1 beschrieben hergestellten Klebmittellösung überzogen, nur mit der Ausnahme, daß die im Beispiel 1 beschriebene Mischpolyesterkomponente durch einen Polyester ersetzt wurde, den man durch Reaktion von Äthylenglykol mit Dimethylhexahydroterephthalat (100 Molprozent) erhielt.

Eine wie im Beispiel 3 beschrieben hergestellte photopolymerisierbare Folie wurde auf die Größe des Trägers zurechtgeschnitten und unter Bildung eines Sandwichs auf den mit der Verankerungsschicht bedeckten Schichtträger gelegt. Dieses Sandwich wurde wie im Beispiel 3 gepreßt und belichtet, und der unpolymerisierte Anteil der Platte wurde durch Aufsprühen von 0,08normaler wäßriger Natronlauge entfernt. Nach dem Auswaschen des unbelichteten Teils der Schicht verblieb eine dünne Sperrschicht aus thermisch polymerisiertem Material. Die belichteten Stellen wurden durch die Lösungsmittelwaschung nicht angegriffen, ao Wie im Beispiel 1 durchgeführte Teste ergaben ähnliche

Ergebnisse. . .

Beispiel 14

Beispiel 1 wurde wiederholt, nur mit der Ausnahme, daß die Mischpolyesterkomponente durch einen Mischpolyester ersetzt wurde, welchen man durch Reaktion von Äthylenglykol mit Dimethylterephthalat (50 Molprozent) und Dimethylsebacat (50 Molprozent) erhielt. Die Ergebnisse waren ähnlich.

Beispiel 15

30

Beispiel 1 wurde wiederholt, wobei jedoch die Mischpolyesterkomponente durch eine Mischung aus gleichen Teilen von zwei Mischpolyestern ersetzt wurde, wovon der erste durch Reaktion von Äthylenglykol mit Dimethylterephthalat (33 Molprozent), Dimethylisophthalat (17 Molprozent) und Dimethylsebacat (50 Molprozent) und der zweite durch Reaktion von Äthylenglykol mit Dimethylterephthalat (25 Molprozent), Dimethylisophthalat (25 Molprozent), Dimethylsebacat (25 Molprozent) und Dimethyladipat (25 Molprozent) erhalten wurde. Die Ergebnisse waien gleicherweise zufriedenstellend.

Dem Fachmann ist klar, daß man ebenfalls ähnliche Ergebnisse erzielt, wenn man die in den vorstehenden Beispielen genannten Stoffe durch äquivalente Mengen anderer Stoffe ersetzt, wie sie vorstehend ausführlicher beschrieben sind.

Natürlich kann das polymere Klebmittel aus einer Mischung von zwei oder mehreren Mischpolyestern des Typs (a), (2) unter Erzielung befriedigender Ergebnisse bestehen. Auch kann der Mischpolyester das Reaktionsprodukt von Glykol mit einem Ester von zwei oder mehreren dei genannten Säuren sein.

Claims

Patentansprüche: 55

1. Verfahren zur Herstellung einer photopolymerisierbaren Platte für die Erzeugung von Druckklischees, die aus folgenden Teilen besteht: I.) aus einem Schichtträger,

II.) aus einer lichtempfindlichen, photopolymerisierbaren Schicht, die sich zusammensetzt aus

a) einem polymeren Bindemittel,

b) einem durch photoinitiierte Polymerisation ein Hochpolymeres bildenden olefinischen Monomeren,

c) einem durch Licht aktivierbaren Initiator für die Additionspolymerisation,

III.) aus einer Verankerungsschicht, die sich zwischen dem Schichtträger (I) und der lichtempfindlichen Schicht (II) in direkter Berührung mit der lichtempfindlichen Schicht (II) befindet,

dadurch gek en nzeichnet, daß die Platte unter Einwirkung von Hitze und Druck bei einer Temperatur von nicht über 185° C zu einem Schichtgebilde gepreßt wird, wobei ein durch aktinisches Licht aktivierbarer Initiator verwendet wird, der bei Temperaturen unterhalb der Preßtemperatur thermisch inaktiv ist, und wobei in der Verankerungsschicht ein Initiator für die Additionspolymerisation verwendet wird, der bei Temperaturen unter 185° C thermisch aktiv, bei Temperaturen unter 60° C jedoch inaktiv ist.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß für die Verankerungsschicht ein Klebmittel verwendet wird, das 0,5 bis 10 Gewichtsprozent des thermisch aktivierbaren Initiators enthält.

3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß ein Klebmittel verwendet wird, das außerdem noch bis zu 33 Gewichtsprozent einer einen Polymerisationsinhibitor enthaltenden olefinischen, additionspolymerisierbaren Verbindung enthält.

4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Klebmittel in Form einer Lösung auf den Träger aufgebracht wird.

5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die verwendeten Mischungen auf die angewendeten Verfahrensbedingungen so abgestimmt werden, daß sich auf der Unterseite der photopolymerisierbaren, lichtempfindlichen Schicht eine nicht mehr als 0,051 cm dicke Schicht aus einer thermisch polymerisierten ungesättigten Verbindung bildet.

6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß eine Verankerungsschicht verwendet wird, die zu mindestens 66,5 Gewichtsprozent aus einem durch Veresterung von Hexahydroterephthalsäure mit einem Glykol mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen und null bis vier Ätherbindungen im Molekül gebildeten linearen Polyester besteht.

7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß eine Veranfcerungsschicht verwendet wird, die zu mindestens 66,5 Gewichtsprozent aus einem oder mehreren linearen Polyestern, ferner aus (a) mindestens einer gesättigten aliphatischen Dicarbonsäure der Formel

HOOC-(CHs)₇₁-COOH,

worin η = 4 bis 8 und die Gesamtmenge der Säure oder der Säuren 50 Molprozent des Polyesters beträgt, (b) Terephthalsäure oder Isophthalsäure oder beiden in einer Gesamtmenge von 50 Molprozent des Polyesters und (c) einem Glykol mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen und null bis vier Ätherbindungen im Molekül besteht.

8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß eine Verankerungsschicht verwendet wird, die einen linearen Polyester aus (a) Hexahydroterephthalsäure in einer Menge unter 100 Molprozent des Polyesters, (b) einer

gesättigten aKphatischen Dicarbonsäure der Formel

HOOC-(CH₂)^-COOH,

worin η = 4 bis 8 in einer Menge bis zu 50 Molprozent des Polyesters, (c) Terephthalsäure oder Isophthalsäure oder beiden in einer Menge bis zu 50 Molprozent des Polyesters und (d) einem Glykol mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen und null bis vier Ätherbindungen im Molekül enthält.

9. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß Hexahydroterephthalsäure in einer Menge von 20 bis 80 Molprozent verwendet wird und die beiden anderen Säurekomponenten in etwa gleichen Mengen zwischen 10 und 40 Molprozent zugegen sind.

10. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß die Hexahydroterephthalsäure und die beiden anderen Säurekomponenten in einem ao Molverhältnis von 8:1:1 zugegen sind.

11. Verfahren nach Anspruch 8, 9 oder 10, dadurch gekennzeichnet, daß als drei Säurekomponenten Hexahydroterephthalsäure, Sebacinsäure und Terephthalsäure verwendet wird und als Glykol Äthylenglykol.

12. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß als äthylenisch ungesättigtes Monomeres in der photopolymerisierbaren, lichtempfindlichen Schicht Triäthylenglykoldiacrylat verwendet wird.

13. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß als durch Licht aktivierbarer Initiator ein substituiertes oder nichtsubstituiertes mehrkerniges Chinon verwendet wird.

14. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß als Bindemittel für die lichtempfindliche Schicht ein Carbonsäureester von Cellulose verwendet wird.

In Betracht gezogene Druckschriften:
Deutsche Patentschrift Nr. 1 031 130.