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DE1186455B - Verfahren zur Herstellung von Aldehyden und/oder Alkoholen durch die Oxo-Synthese - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Aldehyden und/oder Alkoholen durch die Oxo-Synthese

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Publication number
DE1186455B
DE1186455B DES74919A DES0074919A DE1186455B DE 1186455 B DE1186455 B DE 1186455B DE S74919 A DES74919 A DE S74919A DE S0074919 A DES0074919 A DE S0074919A DE 1186455 B DE1186455 B DE 1186455B
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DE
Germany
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catalyst
aldehydes
alcohols
olefin
complex
Prior art date
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Pending
Application number
DES74919A
Other languages
English (en)
Inventor
Lawrence George Cannell
Richard Denison Mullineaux
Lynn Henry Slaugh
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
SHELL INT RESEARCH
Shell Internationale Research Maatschappij BV
Original Assignee
SHELL INT RESEARCH
Shell Internationale Research Maatschappij BV
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Filing date
Publication date
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Pending legal-status Critical Current

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Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND
DEUTSCHES
PATENTAMT
AUSLEGESCHRIFT
Internat. Kl.: C 07 c
Deutsche KL: 12 ο-7/03
Nummer: 1186 455
Aktenzeichen: S 74919IV b/12 ο
Anmeldetag: 20. Juli 1961
Auslegetag: 4. Februar 1965
Diese Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung von Aldehyden und/oder Alkoholen durch die Oxo-Synthese unter Umsetzen eines Olefins mit Kohlenmonoxyd und Wasserstoff bei erhöhter Temperatur und erhöhtem Druck in Gegenwart eines ein Ubergangsmetall enthaltenden Katalysators.
Die Herstellung von Aldehyden durch Umsetzen von Olefinen mit Kohlenmonoxyd und Wasserstoff in Gegenwart von Dikobaltoctacarbonyl ist bekannt, Bei dieser Hydroformylierung genannten Reaktion werden Kohlenmonoxyd und Wasserstoff an eine olefinische Doppelbindung addiert. Da viele Olefine während der Reaktion isomerisieren, erhält man im allgemeinen Mischungen von Aldehyden. Dieses bekannte Verfahren hat den Nachteil, daß der Katalysator ziemlich instabil ist. Nur unter Verwendung von hohem Kohlenmonoxyddruck (70 bis 135 atü) während der Hydroformylierung kann eine Zersetzung des Katalysators vermieden werden. Hoher Wasserstoffdruck ist ebenfalls notwendig. Das Verfahren muß also in einer Hochdruckapparatur durchgeführt werden.
In der Praxis werden die nach dem obigen Verfahren erhaltenen Aldehyde oder Mischungen von Aldehyden oft durch katalytische Hydrierung in Alkohole (Oxoalkohole) umgewandelt. Bei den bekannten Verfahren muß diese Hydrierung in einer getrennten Stufe in Gegenwart eines anderen Katalysators durchgeführt werden, da der Hydroformylierungskatalysator als Hydrierkatalysator nicht genügend aktiv ist.
Es ist weiterhin bekannt, niedrige Alkohole bei erhöhtem Druck und erhöhter Temperatur mit CO und H2 in Gegenwart carbonylbildender Metalle der VIII. Gruppe des Periodischen Systems bzw. deren Verbindungen in höhere Alkohole überzuführen. Diese Katalysatoren können auch noch durch Schwermetalle der I. Gruppe des Periodischen Systems bzw. deren Verbindungen mit Metallen der V. und VI. Gruppe bzw. deren Salzen und Oxyden aktiviert werden.
Gemäß einem Vorschlag kann man Aldehyde durch Umsetzen von Olefinen mit CO und H2 in einem flüssigen Medium und in Gegenwart von Kobaltcarbonyl als Katalysator herstellen, wobei zusätzlich ein aromatisches Phosphit als Katalysatormodifizierungsmittel mitverwendet wird.
Das vorliegende Verfahren zur Herstellung von Aldehyden und/oder Alkoholen durch die Oxo-Synthese unter Umsetzen eines Olefins mit Kohlenmonoxyd und Wasserstoff bei erhöhter Temperatur Verfahren zur Herstellung von Aldehyden
und/oder Alkoholen durch die Oxo-Synthese
Anmelder:
Shell Internationale Research Maatschappij
N. V., Den Haag
Vertreter:
Dipl.-Chem. Dr. phil. E. Jung, Patentanwalt,
München 19, Romanplatz 10
Als Erfinder benannt:
Lawrence George Cannell, Berkeley, Calif.;
Lynn Henry Slaugh, Pleasant Hill, Calif.;
Richard Denison Mullineaux, Oakland, Calif.
(V. St. A.)
Beanspruchte Priorität:
V. St. ν. Amerika vom 22. Juli 1960 (44 556),
vom 29. Juli 1960 (46 071)
und erhöhtem Druck in Gegenwart eines ein Ubergangsmetall enthaltenden Katalysators ist dadurch gekennzeichnet, daß als Katalysator ein Komplex verwendet wird, der im Molekül ein Ubergangsmetall mit der Atomnummer 23 bis 85 aufweist und mindestens 1 Molekül eines dreiwertigen Phosphor, Arsen oder Antimon enthaltenden zweibindigen Liganden enthält, ausgenommen aus Kobaltcarbonyl und einem aromatischen Phosphit bestehende Komplexe.
Unter »zweibindiger Ligand« versteht man eine Verbindung, die ein Element mit einem Elektronenpaar besitzt, das eine koordinative Bindung mit einem Metallatom bilden und das gleichzeitig die Elektronen von dem Metall annehmen kann, wodurch der erhaltene Komplex zusätzlich stabilisiert wird.
Das neue Verfahren weist folgende Vorteile auf: Die Hydroformylierung kann erstens wegen der hohen Aktivität und der extrem großen Stabilität der Katalysatorkomplexe selbst bei einem Druck von nur einer Atmosphäre durchgeführt werden. Unter vergleichbaren Bedingungen zersetzt sich dagegen der Dikobaltcarbonyl-Katalysator vollkommen und
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wird gänzlich inaktiv. Da zweitens die im erfindungsgemäßen Verfahren verwendeten Komplexe auch aktive Hydrierungskatalysatoren darstellen, kann man Alkohole aus Olefinen, CO und H2 in einer einzigen Verfahrensstufe ohne eine zweite Hydrierstufe erhalten. Die erfindungsgemäß erhaltenen Aldehyde oder Alkohole sind außerdem im allgemeinen weniger verzweigt als die nach den üblichen Verfahren erhaltenen. Durch geeignete Auswahl der Reaktionsbedingungen ist es möglich, ein Produkt mit 80% oder mehr an geradkettigen Verbindungen zu erhalten.
Das Ubergangsmetall, das einen Teil des als Katalysator verwendeten Komplexes bildet, ist vorzugsweise aus der VIII. Gruppe des Periodensystems und kann z. B. Eisen, Kobalt, Nickel, Ruthenium, Rhodium, Palladium, Osmium, Iridium oder Platin sein. Besonders bevorzugt als Übergangsmetall ist Kobalt.
Die als Katalysator verwendeten Komplexe enthalten vorzugsweise einen oder mehrere zweibindige Liganden, die dreiwertigen Phosphor enthalten. Die drei Valenzen des in dem Liganden vorliegenden Phosphoratoms können durch eine organische Gruppe abgesättigt werden. So können aliphatische, cycloaliphatische, heterocyclische oder aromatische Gruppen an das Phosphoratom gebunden sein. Diese Gruppen können eine funktionelle Gruppe, wie z. B. Carbonyl-, Carboxyl-, Nitro-, Amino- oder Hydroxygruppen, oder ungesättigte Kohlenstoff-Kohlenstoff-Bindungen enthalten. Eine organische Gruppe kann auch an mehr als eine der Valenzen des Phosphoratoms gebunden sein, wodurch dann eine heterocyclische Verbindung gebildet wird. So können z. B. zwei Valenzen des Phosphoratoms durch eine Alkylen- oder Dioxyalkylengruppe abgesättigt sein. Die dritte Phosphorvalenz kann durch eine andere organische Gruppe abgesättigt sein.
Der zweibindige Ligand kann auch mehr als ein Phosphoratom enthalten. Derartige Liganden werden bidentate (zweizahnige) oder tridentate (dreizahnige) Liganden genannt, wenn die Zahl der im Molekül vorliegenden Phosphoratome 2 oder 3 beträgt. Beispiele eines derartigen mehrzahnigen Liganden sind die Verbindungen
C2H5
C2H5
C2H5 — P — CH2CH2 — P — C2H5
C4H9 — P — C4H8 — P C4H8 P C4H9
50
55
Außer dem phosphor-, arsen- oder antimonhaltigen zweibändigen Liganden kann der Katalysatorkomplex andere zweibindige Liganden, wie Kohlenmonoxyd, enthalten. Zum Beispiel ist ein Komplex zwischen Platin, Kohlenmonoxyd und mindestens einem Molekül Tripropylphosphin ein geeigneter Katalysator.
Sehr gute Ergebnisse erhielt man mit Komplexen der allgemeinen Formel
Rv] pM(CO)„
den zweibindigen Ligan [z' A)1-L
wobei (R2' A)x — L — R
den darstellt, M ein Ubergangsmetall mit einer Atomnummer von 23 bis 85, L Phosphor, Arsen oder Antimon, R und R' Alkyl-, Aryl-, Aralkyl- oder Alkarylgruppen, A Sauerstoff, Stickstoff oder Schwefel ist, χ von O bis 3, y = 3 — χ, ρ von 1 bis zur Koordinationszahl des Ubergangsmetalls beträgt, η + ρ gleich der Koordinationszahl und ζ = 1 oder 2 ist.
Die Gruppen R' enthalten vorzugsweise nicht mehr als 20 Kohlenstoffatome.
Ist in der obigen Formel L Phosphor und χ von 0 verschieden, so kann der einen Teil des Komplexes bildende zweibindige Ligand z. B. ein Phosphit, ein Phosphonit oder ein Phosphinit sein, vorausgesetzt, daß das Atom A Sauerstoff ist. Falls das Atom A Stickstoff ist, so kann die einen dreiwertigen Phosphor enthaltende Verbindung z. B. ein Amidophosphit, ein Amidophosphonit oder ein Amidophosphinit sein. Ist A ein Schwefelatom, so kann der zweiwertige Ligand entsprechend z. B. ein Thiophosphit, ein Thiophosphonit oder ein Thiophosphinit sein. Zweibindige Liganden mit Sauerstoff als A sind bevorzugt, Trialkylphosphite sind insbesondere geeignet.
Falls L Arsen oder Antimon ist, kann der zweibindige Ligand z. B. ein Arsenit (arsit), Arsonit oder Arsinit oder ein Antimonit (stibite), Stibonit oder Stibinit sein.
Ist in der obigen Formel χ = 0, so ist der zweibindige Ligand ein Phosphin, ein Arsin oder ein Stibin. Die Gruppe R2, ist vorzugsweise eine Alkylgruppe. Trialkylphosphine sind sehr geeignete zweibindige Liganden.
Die zwischen dem Ubergangsmetall und dem zweibindigen Liganden gebildeten Komplexe können monomer oder aus verschiedenen monomeren Einheiten zusammengesetzt sein. Das Dikobaltoctacarbonylmolekül ist ein Beispiel eines Dimeren.
Entsprechend ist der zwischen Kobalt und einem Trialkylphosphit, wie Triäthylphosphit, gebildete Komplex ebenfalls ein Dimer. Typische Beispiele von als Katalysatoren geeigneten Komplexen für das obige Verfahren sind:
Komplex zwischen
Vanadium und Tributylphosphit,
Nickel und Ο,Ο-Dimethylphenylthiophosphit,
Rhenium und O,O-Dimethyl-
2,6-dimethylphenylphosphonit,
Eisen und O-Äthyl-bis-(j8-phenyläthyl)-
phosphinit,
Osmium und Ο,Ο-Dieicosylmethylthiophosphit, Rhodium und Triäthylphosphit,
Chrom und Trimethylphosphin,
Molybdän und Tripentylphosphin,
Palladium und O-Methyldiphenylphosphinit,
Platin und Tripropylphosphin,
Kobalt und Triphenylphosphin,
Vanadium und Tributylarsit,
Nickel und Ο,Ο-Dimethylphenylthioarsenit,
Eisen und O-Äthyl-bis-(/S-phenyläthyl)-arsinit,
Rhodium und Triäthylarsenit,
Chrom und Trimethylarsin,
Molybdän und Triphenylarsin,
Palladium und o-Methyldiphenylarsinit,
Platin und Tripropylarsin,
Vanadium und Tributylstibit,
Nickel und 0,0-Dimethylphenylthiostibit,
Eisen und O-Äthyl-bis-(/3-phenyläthyl)-stibinit.
Rhodium und Triäthylstibit,
Chrom und Trimethylstibin,
Molybdän und Triphenylstibin,
Palladium und o-Methyldiphenylstibinit.
Platin und Tripropylstibin.
Nickel und Tris-(diäthylamido)-phosphit,
Eisen und Dimethylamidodimethylthiophosphit, Kobalt und Dubituylamidodiäthylphosphinit,
Kobalt und Dipropylamidodimethylarsenit,
Rhodium und Tris-(dimethylamido)-stibit.
Die Komplexe können nach verschiedenen Verfahren hergestellt werden, für welche jedoch im Rahmen der Erfindung kein Schutz beansprucht wird, z. B. können sie aus einem Kohlenmonoxydkomplex des betreffenden Ubergangsmetalls durch einfaches Erhitzen mit einem geeigneten zweibindigen Liganden des oben beschriebenen Typs hergestellt werden.
Der Katalysator kann auch durch Auflösen eines Salzes des Ubergangsmetalls in dem zweibindigen Liganden hergestellt werden. Die auf diese Weise erhaltene Mischung kann direkt als Katalysator bei der Hydroformylierung verwendet werden.
Während der Hydroformylierung wird die Wertigkeit des Ubergangsmetalls reduziert, normalerweise bis auf 0 oder — 1. Diese erniedrigte Wertigkeit ist auch ein Grund für die auffallende Stabilität des Komplexes.
Bei gewissen Ubergangsmetallen. wie Nickel, kann die Wertigkeit desselben vor der Verwendung des Komplexes durch Reduktion mit einem Alkalidithionit erniedrigt werden.
Die Herstellung der Aldehyde und/oder Alkohole wird durch inniges Inberührungbringen eines Olefins mit Kohlenmonoxyd und Wasserstoff in Gegenwart der oben beschriebenen Katalysatorkomplexe durchgeführt.
Die Summe des Wasserstoff- und des Kohlenmonoxyddruckes soll vorzugsweise zwischen 3,5 und 35 Atmosphären liegen.
Die angewendete Temperatur liegt im Bereich von 100 bis 300° C. Eine Temperatur von 200° C ist in den meisten Fällen geeignet.
Das Molverhältnis von Wasserstoff zu Kohlenmonoxyd kann^ variiert werden. Im allgemeinen beträgt das Vernältnis mindestens 1:1. In vielen Fällen kann die Reaktionsgeschwindigkeit ebenso wie die Ausbeute des erwünschten Produktes durch Erhöhen des H2CO-Verhältnisses auf 2 : 1 gesteigert werden. Auch höhere Verhältnisse bis 10 : 1 oder mehr können angewendet werden.
Die Verhältnisse von Katalysator zu hydroformylierendem Olefin sind nicht besonders kritisch und können geändert werden, um eine homogene Lösung zu erhalten. Lösungsmittel sind dafür nicht notwendig, obgleich gegebenenfalls inerte Lösungsmittel, wie gesättigte Kohlenwasserstoffe, mitverwendet werden können. Im allgemeinen werden größere Katalysatormengen eine schnellere Reaktionsgeschwindigkeit liefern.
Im allgemeinen wird das Verfahren derart durchgeführt, daß das Umsetzungsprodukt hauptsächlich aus Alkoholen besteht. In diesem Falle sind mindestens 1 Mol Kohlenmonoxyd und 2 Mol Wasserstoff pro Mol Olefin notwendig. Verwendet man nur 1 Mol Wasserstoff pro Mol Olefin, so kann man " jedoch als Hauptprodukt Aldehyde erhalten. Die Art des als Katalysator verwendeten Komplexes beeinflußt ebenfalls das Verhältnis von Aldehyd zu Alkohol.
Wie aus den Beispielen ersichtlich, haben die erhaltenen Aldehyde und/oder Alkohole hauptsächlich eine geradkettige Struktur. Der Verzweigungsgrad hängt demnach in gewissem Umfang von dem verwendeten Katalysator ab.
Das als Ausgangsmaterial verwendete Olefin kann verzweigt oder nicht verzweigt sein. Geeignete Olefine sind z. B. Äthylen, Propylen, Butylen, 1-Penten, 4-Octen, 1,3-Butadien, 1,5-Hexadien, Polybutadien, Styrolbutadien-Copolymerisat, Cyclopenten, Cyclohexen, Cyclohepten, 2,5-Bicyclo(2,2,l)-heptadien und 1,4,4 a,5,8,8 a-Hexahydro-l,4,5,8-dimethanonnaphthalin.
Das Olefin kann auch andere funktionelle Gruppen enthalten, wie sie z. B. in ungesättigten Alkoholen, Aldehyden, Säuren, Estern usw. vorliegen.
Die Alkohole und/oder Aldehyde können aus dem Reaktionsgemisch durch geeignete Mittel, wie Destillieren, Filtrieren oder Extrahieren, entfernt werden. Nach der Gewinnung des Produktes kann der Katalysator im Kreislauf zurückgeführt werden.
Die Erfindung wird durch folgende Beispiele erläutert.
Beispiel I
In drei Versuchen werden 35, 4 und 2 Millimol Tri-n-butylphosphin zusammen mit 1 Millimol Dikobaltoctacarbonyl (2 Millimol Co) und 64 Millimol 1-Penten in einen korrosionsfesten 100-ml-Stahlautoklav, mit einem O-bis-70-atü-Umwandler verbunden, eingebracht. Bei dem vierten Versuch wird kein Tri-n-butylphosphin zugegeben, während die Mengen der anderen Reaktionsteilnehmer die gleichen sind. Eine Mischung von H2 und CO (H2 : CO-M öl Verhältnis 1,9) wird durch den Reaktor geleitet, bis alle fremden Gase verdrängt sind. Der Reaktor wird dann verschlossen und unter ausreichendem H2- und CO-Druck erhitzt, so daß der Enddruck bei der Reaktionstemperatur 29 atü beträgt. Nachdem sich das Temperaturgleichgewicht eingestellt hat, wird die Druckverminderung registriert. Das Reaktionsgemisch wird magnetisch mit einem mit Teflon überzogenen magnetischen Rührstab gerührt. Wird eine große Gasmenge absorbiert, so wird der Reaktor in geeigneten Zwischenräumen erneut mit Gas beaufschlagt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 zusammengestellt.
Tabelle 1
Hydroformylierung von 1-Penten
1-Penten 64 Millimol
Lösungsmittel (n-Hexan) ... 20 Milliliter
H2 : CO-Molverhältnis 1,9
Temperatur 195°C
Katalysator Co2(CO)S
Kobaltgehalt desKatalysators 2 Millimol
Ligand Tri-n-butylphosphin
2 Versuch 3 4
1 4 2
35 >265 >310 —
>200 3,3 3,3 0,5
6 >146 >143 13
>134 23,4
15,6 16 1,5
11,6 0,1 0,1 14,0
0,2 52,2 52,7 1,8
51,5 0 0 —
17 — —■ Spuren
Spuren leicht leicht vollständig
keine 100 100
100 77 75
81,6
Tri-n-butylphosphin, Millimol
Anfangsgeschwindigkeit, Millimol/Std
Endgeschwindigkeit, Millimol/Std
Versuchsdauer in Stunden
Gesamt-Gasverbrauch, Millimol
Endprodukt, Millimol
Penten
n-Pentan
Ce-Aldehyde
Ce-Alkohole
Wiedergewonnener Ligand
Unbekannt
Katalysatorzersetzung zu Kobaltmetall
Umsetzung zu Pentenen
Selektivität zu Ce-Aldehyden und Alkoholen
Aus der Tabelle geht hervor, daß der Katalysator unabhängig davon wirksam ist, ob er ein oder mehrere Kohlenmonoxydmolekük enthält, vorausgesetzt daß mindestens ein Tributylphosphinmolekül in dem Molekül des Komplexes vorliegt.
Man erhält vergleichbare Ergebnisse, wenn die Reaktion unter denselben Bedingungen, aber unter Verwendung von Triäthylphosphit an Stelle von Tributylphosphin durchgeführt wird.
Beispiel II
Unter Verwendung der gleichen Vorrichtung, Bedingungen und des Katalysators wie im Beispiel I, Tabelle 1, Spalten 1 und 2, erhält man folgende Ergebnisse mit 2-Penten als Olefin:
Umsatz 100%
Selektivität zu Ce-Aldehyden und Alkoholen 74%
Zusammensetzung des Alkoholprodukts
2-Äthyl-l-butanol ..
2-Methyl-l -pentanol
n-Hexylälkohol
Bedingungen von Tabelle 1 Spalte 1 Spalte 2
2,7%
20,0%
77,3%
1,6%
14,4%
84,0%
40
45
Beispiel III
Unter Verwendung der gleichen Vorrichtung, Bedingungen und des Katalysators wie im Beispiel I, Tabelle 1, Spalte 1, erhält man folgende Ergebnisse mit I-Buten als Olefin:
Umsatz 100%
Selektivität zu Ce-Aldehyden und
Alkoholen 80%
Zusammensetzung des Alkoholprodukts
1-Pentanol 77,7%
2-MethyI-l-butanol 22,3%
55
60
Beispiel IV
Unter Verwendung der gleichen Vorrichtung, Bedingungen und des Katalysators wie im Beispiel I, Tabelle 1, Spalte 1, erhält man folgende Ergebnisse mit Propylen als Olefin:
Umsatz 100%
Selektivität zu Ce-Aldehyden und Alkoholen 84%
Zusammensetzung des Alkoholprodukts
n-Butylalkohol 79,1%
Isobutylalkohol 20,9%
. Beispiel V
Der Versuch von Beispiel I wird wiederholt unter Verwendung von 1-Penten als Olefin mit folgenden Änderungen:
Katalysator
Diäthylphenylphosphin ... 64Millimol Co2(CO)8 2MillimolCo-Metall
Ergebnisse
Umsatz von 1-Penten 100%
Selektivität zu Ce-Oxoprodukten 78,4%
Zusammensetzung des C6-Alkoholprodukts
2-Äthyl-l-butanol 2,3%
2-Methyl-l-pentanol 18,7%
n-Hexanol 79,0%
Beispiel VI
Der Versuch von Beispiel I wird wiederholt unter Verwendung von 1-Penten als Olefin mit folgenden Änderungen:
Katalysator
Triäthylarsin 35 Millimol
Co2(CO)8 2MillimolCo-Metall
Temperatur 154°C
Ergebnisse
Umsatz des 1-Penten 100%
Selektivität zu Ce-Oxoprodukten 78%
Zusammensetzung des C6-Alkoholprodukts
2-Äthyl-l-butanol 2,6%
2-Methyl-l-pentanol 38,0%
n-Hexanol 59,4%

Claims (2)

9 10 Beispiel VII wendet, in dem das Ubergangsmetall eines der VIII. Gruppe des Periodensystems, vorzugsweise Der Versuch von Beispiel I wird wiederholt unter Kobalt, ist. Verwendung von 1-Penten als Olefin mit folgenden 3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch Änderungen: 5 gekennzeichnet, daß man als Katalysator einen , Komplex mit der allgemeinen Formel Katalysator y6 1,2-Bisdiphenylphosphino- Κ*·'Α>* ~L~ *ΛΜ(^ äthan 4 Millimol verwendet, wobei (Rz'A)* — L — R3, den zwei- Co2(CO)s 2 MillimolCo-Metall Io bindigen Liganden darstellt, M ein Ubergangs- Temperatur 195° C metall mit einer Atomnummer von 23 bis 85, Druck 38 atm (Maximum) L Phosphor, Arsen oder Antimon, R und R' _ , . Alkyl-, Aryl-, Aralkyl- oder Alkarylgruppen, Ergebnisse A Sauerstoff, Stickstoff oder Schwefel ist, χ von Umsatz des 1-Pentens 100% 15 0 bis 3 beträgt, y = 3—χ, ρ von 1 bis zur Koordi- Selektivität zu C6-Oxoprodukten 69% nationszahl des Ubergangsmetalls beträgt, η + ρ 7„„„„„m„ t-„,„ j „ ,-. λ 11 „u„i gleich der Koordinationszahl und ζ = 1 oder 2 ist. Zusammensetzung des C6-Alkohol- λ ir c 1. 1 λ 1 -> j j 1 1 orodukts Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekenn- P zeichnet, daß man einen Komplexkatalysator 2-Äthyl-l-butanol 4,3% 20 verwendet, wobei die Gruppe R' nicht mehr als 2-MethyI-l-pentanol 39,2% 20 Kohlenstoffatome enthält. n-Hexylalkohol 56,5% 5. Verfahren nach Anspruch 3 oder 4, dadurch gekennzeichnet, daß man einen Katalysator ver- Fatentanspruche: wendet, wobei R3, eine Alkylgruppe ist.
1. Verfahren zur Herstellung von Aldehyden 25 6. Verfahren nach Anspruch 1 bis 5, dadurch und/oder Alkoholen durch die Oxo-Synthese gekennzeichnet, daß man einen Katalysator verunter Umsetzen eines Olefins mit Kohlenmonoxyd wendet, wobei der zweibindige Ligand ein Tri- und Wasserstoff bei erhöhter Temperatur und alkylphosphin ist.
erhöhtem Druck in Gegenwart eines ein über- 7. Verfahren nach Anspruch 1 bis 6, dadurch
gangsmetall enthaltenden Katalysators, d a - 30 gekennzeichnet, daß man als Summe des Drucks
durch gekennzeichnet, daß man als von Wasserstoff und Kohlenmonoxyd 3,5 bis
Katalysator einen Komplex verwendet, der im 35 atü anwendet.
Molekül ein Ubergangsmetall mit der Atom- 8. Verfahren nach Anspruch 1 bis 7, dadurch
nummer 23 bis 85 aufweist und mindestens ein gekennzeichnet, daß man ein Katalysator-Olefin-
Molekül eines dreiwertigen Phosphor, Arsen 35 Verhältnis von 1 : 1000 bis 10 : 1 anwendet.
oder Antimon enthaltenden zweibindigen Ligan-
den enthält, ausgenommen aus Cobaltcarbonyl In Betracht gezogene Druckschriften:
und einem aromatischen Phosphit bestehende Deutsche Patentschrift Nr. 877 598.
Komplexe.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch ge- 40 In Betracht gezogene ältere Patente:
kennzeichnet, daß man einen Katalysator ver- Deutsches Patent Nr. 1 146 485.
509 507/364 1.65 © Bundesdruckerei Berlin
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