DE1185751B

DE1185751B - Einzubrennende UEberzugsmittel auf der Grundlage von waessrigen Loesungen von Melaminharzen und Alkydharzen

Info

Publication number: DE1185751B
Application number: DEC23704A
Authority: DE
Inventors: Dr Hans Gempeler; Eduard Knecht; Dr Gustav Heinrich Ott
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1960-03-22
Filing date: 1961-03-21
Publication date: 1965-01-21
Also published as: ES265914A1; BE601598A; GB926239A; NL262630A; CH393734A; US3242119A

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Internat. Kl.: C09d

Nummer: Aktenzeichen: Anmeldetag: Auslegetag:

Deutsche Kl.: 22 g -10/01

1185 751 C23704IVc/22g 21. März 1961
21.Januar 1965

Es sind aus der schweizerischen Patentschrift 283 427 bekannt, durch Vereinigung von wasserlöslichen härtbaren Methylolmelaminen, deren Methylolgruppen teilweise durch ein- oder mehrwertige Alkohole bzw. deren Teiläther, insbesondere durch die niedrigsten Halbäther des Glykols oder Diglykols, veräthert sein können, mit Carboxylgruppen enthaltenden, plastifizierend wirkenden Alkydharzen, die eine Hydroxylzahl von 224 bis 400 (Hydroxyläquivalentzahl von 250 bis 140) und vorzugsweise eine Säurezahl von etwa 40 oder mehr aufweisen, und mit solchen wasserlöslichen, stark basischen Stickstoffverbindungen, die mit den Alkydharzen Seifen bilden, z. B. Ammoniak, Triäthanolamin, Putrescin oder Cadaverin, Kunstharzmassen herzustellen, die mindestens bei Mitverwendung von untergeordneten Mengen von mit Wasser unbegrenzt oder weitgehend mischbaren organischen Lösungsmitteln in Wasser löslich sind. Besondere Vertreter der gemäß Definition möglichen großen Zahl von Melamin-Formaldehyd-Kondensaten und deren Äthern sind in der Patentschrift nicht genannt. Daraus ergibt sich die Lehre, daß alle unter die Definition fallenden Melaminderivate nur mit Alkydharzen, welche die genannte Hydroxyl- und Säurezahl aufweisen, zu brauchbaren wasserlöslichen Kunstharzmassen kombiniert werden können und daß alle übrigen Alkydharze für solche Kombinationen scheinbar nicht in Frage kommen.

Es hat sich nun gezeigt, daß man bei Verwendung von bei Raumtemperatur wasserlöslichen härtbaren Methyläthern der nachstehend definierten Art nicht nur mit den vorstehend genannten Alkydharzen, sondern auch mit solchen, die eine niedere Säurezahl und/oder eine wesentlich geringere Hydroxylzahl aufweisen, unter Mitverwendung von wasserlöslichen, stark basischen Stickstoffverbindungen und, gegebenenfalls von mit Wasser unbegrenzt oder weitgehend mischbaren organischen Lösungsmitteln wasserlösliche einbrennbare Überzugsmittel herstellen kann, die an sich und in wäßriger Lösung bezüglich Lagerbeständigkeit, Verdünnbarkeit mit Wasser und Verlauf ausgezeichnet sind, ja sich sogar in den meisten Fällen als den Massen, wie sie gemäß den Beispielen der zitierten schweizerischen Patentschrift unter Verwendung der dort beschriebenen Aminoplaste hergestellt worden sind, als deutlich überlegen erweisen. Die wäßrigen Lösungen der Gemische nach der Erfindung lassen sich leicht pigmentieren und ergeben beim Einbrennen auf Unterlagen harte kraterfreie Überzüge. Ein Vorteil der erfindungsgemäßen Überzugsmittel auf der Grundlage von wäßrigen Lö-Einzubrennende Überzugsmittel auf der
Grundlage von wäßrigen Lösungen von
Melaminharzen und Alkydharzen

Anmelder:

CIBA Aktiengesellschaft, Basel (Schweiz)

Vertreter:

Dr.-Ing. F. Wuesthoff, Dipl.-Ing. G. Puls und
Dipl.-Chem. Dr. rer. nat. E. Frhr. v. Pechmann,
Patentanwälte, München 9, Schweigerstr. 2

Als Erfinder benannt:

Dr. Gustav Heinrich Ott, Ariesheim;

Eduard Knecht, Basel;

Dr. Hans Gempeler, Muttenz (Schweiz)

Beanspruchte Priorität:

Schweiz vom 22. März 1960 (3179)

sungen derartiger Gemische liegt darin, daß die Auswahlmöglichkeit hinsichtlich der brauchbaren Alkydharze stark vergrößert wird und daß es möglich ist, durch Verwendung von Alkydharzen mit niederer Säurezahl und/oder geringer Hydroxylzahl Gemische zu bereiten, deren wäßrige Lösungen auch mit basischen Farbstoffen besser pigmentierbar sind und besonders wasserbeständige Überzüge ergeben.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind bei höherer Temperatur einzubrennende Überzugsmittel auf der Grundlage eines Gemisches, bestehend aus (I) einem bei Raumtemperatur wasserlöslichen härtbaren Methyläther eines Melamin-Formaldehyd-Kondensates, (II) einem Carboxylgruppen und Hydroxylgruppen enthaltenden, plastifizierend wir-

kenden Alkydharz, (III) einer mit dem Alkydharz eine wasserlösliche Seife bildenden, stark basischen Stickstoffverbindung, (IV) Wasser und gegebenen-

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falls (V) einem mit Wasser unbegrenzt oder weitgehend mischbaren, mit den Harzkomponenten verträglichen organischen Lösungsmittel, die dadurch gekennzeichnet sind, daß sie als Gemisch ein solches enthalten, das aus (I) einem Methyläther eines Melamin-Formaldehyd-Kondensates mit mindestens gleich vielen Methoxymethylgruppen wie freien Methylolgruppen, (II) einem Alkydharz mit einer Säurezahl von nicht wesentlich unter 30 und nicht über 60 und einer Hydroxylzahl von nicht wesentlich unter 75 und nicht über 180, (III) einer mit dem Alkydharz eine wasserlösliche Seife bildenden, stark basischen Stickstoffverbindung, (IV) Wasser und gegebenenfalls (V) einem mit Wasser unbegrenzt oder weitgehend mischbaren, mit den Harzkomponenten verträglichen, organischen Lösungsmittel in einer Menge von 0 bis 35 % des Gesamtgewichtes der Komponenten I und II besteht, wobei das Gewichtsverhältnis der Komponente I zur Komponente II von 20:80 bis 80:20 beträgt.

Die oben mit (I) bezeichnete Komponente des Gemisches soll vorzugsweise mindestens doppelt so viele Methoxymethylgruppen wie freie Methylolgruppen enthalten.

Als Komponente I kommen bekannte, bei Raumtemperatur wasserlösliche, härtbare Methyläther in Betracht, wie sie nach bekannten Verfahren durch gleichzeitige oder stufenweise Umsetzung von 1 Mol Melamin mit 2 bis 6 Mol, vorzugsweise mindestens 3 Mol, Formaldehyd und mit Methanol im Überschuß, gegebenenfalls in Anwesenheit von überschüssigem Formaldehyd, erhältlich sind.

Als Komponenten können im Rahmen der vorliegenden Erfindung bekannte Alkydharze bzw. Polyesterharze, die eine Säurezahl von nicht wesentlich unter 30 und/oder eine Hydroxylzahl von nicht wesentlich unter 75 aufweisen, verwendet werden. Solche Alkydharze sind Polyester aus mehrwertigen Alkoholen, wie Glycerin, Pentaerythrit, Hexantriol oder Trimethylpropan, mit mehrbasischen gesättigten oder ungesättigten, aliphatischen, hydroaromatischen oder aromatischen Carbonsäuren, die in der Regel durch Einbau mehr oder minder hoher Anteile von langkettigen, gesättigten oder ungesättigten Monocarbonsäuren, wie Fett- oder ölsäuren, bzw. durch Harzsäuren modifiziert sind.

Als Komponente III kommen mit Komponente II wasserlösliche Seife bildende, stark basische Stickstoffverbindungen, wie Ammoniak, primäre, sekundäre, tertiäre aliphatische Amine, mehrwertige aliphatische Amine, z. B. Äthylendiamin, oder Alkylolamine in Betracht. Dabei verdienen tertiäre aliphatische Amine, tertiäre Alkylolamine, wie Triäthanolamin, oder vorzugsweise tertiäre Alkylolalkylamine, wie Diäthanoimethylamin oder Dimethylaminoäthanol, besondere Beachtung.

Als Komponente V können mit Wasser unbegrenzt oder weitgehend mischbare und mit den Komponenten I und II verträgliche organische Lösungsmittel, z. B. aliphatische Alkohole oder vorzugsweise Monoalkyläther des Glykols, verwendet werden. Diese Komponente kann immer, muß aber nicht in allen Fällen, mitverwendet werden. Sie wird mit Vorteil immer dann eingesetzt, wenn eine homogene Vereinigung der Komponenten I bis III ohne ihre Anwesenheit nicht leicht möglich ist oder je nach Wahl der Komponenten I und II eine Löslichkeit in Wasser fördernde und/oder die Stabilität der wäßrigen Lösungen der Komponenten I bis III erhöhende Wirkung wünschbar ist, und zwar in einer Menge, die zur Erreichung des gewünschten Effektes gerade noch ausreicht und im Bereich von 0 bis 35% des Gesamtgewichtes der Komponenten I und II liegen soll. Die Vereinigung der Komponenten I bis III und gegebenenfalls V kann in beliebiger Reihenfolge und je nach Art der eingesetzten Komponenten bei Raumtemperatur oder leicht erhöhter, 80° C nicht

ίο wesentlich übersteigender Temperatur durchgeführt werden. Es ist auch möglich, die Vereinigung in Gegenwart von Wasser, das als solches oder in Form einer konzentrierten wäßrigen Lösung der Komponente I oder in anderer Weise eingebracht worden ist, vorzunehmen und so konzentrierte lagerbeständige wäßrige Lösungen, z. B. mit einem Harz-Trockengehalt von 60 und mehr Prozent, die mit Wasser beliebig verdünnbar sind, herzustellen. In diesen Kunstharzmassen können je nach Verwendungszweck mit Vorteil noch Verlaufmittel, wie z. B. Silikone, Celluloseäther, kationaktive, anionaktive oder nichtionogene Netzmittel mitverwendet werden.

Die wäßrigen, gegebenenfalls pigmentierten Lösungen der erfindungsgemäßen Kunstharzmassen können als Einbrennlacke für serienmäßige Spritz-, Tauch- oder Walzlackierungen metallener Gegenstände aller Art dienen.

Die nachfolgenden Beispiele sollen den Erfindungsgedanken näher erläutern. Dabei sind, sofern nichts anderes bestimmt wird, die Temperaturen in Celsiusgraden angegeben und bedeuten Teile Gewichtsteile und Prozente Gewichtsprozente.

Beispiel 1

360 Teile eines mit Ricinolfett modifizierten Phthalatharzes mit folgenden Kennzahlen: Phthalatgehalt 59%, Fettsäuregehalt 41%, Säurezahl 29, Hydroxylzahl 162 und Verseifungszahl 369, werden mit 24 Teilen Dimethylaminoäthanol und 240 Teilen des nachstehend beschriebenen Methylolmelaminmethyläthers bei einer Temperatur von etwa 60° vereinigt. Die so erhaltene, hoch viskose, nahezu feste Kunstharzmasse ist bei Raumtemperatur in Wasser unbegrenzt löslich.

Eine auf einen Harzgehalt von 30% eingestellte wäßrige Lösung dieser Kunstharzmasse ist recht stabil, zeigt guten Verlauf und gibt bei 30minutigem Einbrennen bei 150° auf Eisenblech einen harten (Pendelhärte nach Persoz etwa 202 Sekunden) kraterfreien Lacküberzug.

100 Teile einer 60%igen wäßrigen Lösung der Kunstharzmasse werden mit 40 Teilen eines Weißpigmentes (Titandioxyd) und 0,05 Teilen Silikonöl abgerieben. Die so erhaltene Paste wird mit Wasser auf eine Viskosität von etwa 25 bis 40 Fordbecher-Sekunden verdünnt. Nach Auftragen des so hergestellten pigmentierten Lackes mit der Spritzpistole und 30minutigem Einbrennen bei 150° wird auf Eisenblech ein harter, kraterfreier, schön glänzender, weißer Überzug erhalten, der nicht vergilbt.

Der in obigem Beispiel verwendete, bei Raumtemperatur wasserlösliche Methylolmelamin-methyläther wurde in bekannter Weise wie folgt hergestellt: 126 Teile Melamin (1 Mol) wurden in 600 Teilen einer wäßrigen 37%igen Formaldehydlösung (7,4 Mol), welche zuvor durch Zusatz einer 30%igen wäßrigen

Natriumhydroxydlösung auf einen pH-Wert von 9 bis 10 eingestellt worden ist, unter Erwärmen auf 90° gelöst, worauf die Lösung noch 20 Minuten auf 90° gehalten und dann im Vakuum auf etwa zwei Drittel des ursprünglichen Volumens eingeengt wurde. Hierauf wurden unter Abkühlung auf Raumtemperatur 620 Teile Methanol (19,4 Mol) zugesetzt und hierauf mit einem auf 15° vorgekühlten Gemisch aus 120 Teilen Methanol (3,7MoI) und 70 Teilen konzentrierter Salzsäure (37%ig) veräthert. Das einen pH-Wert von etwa 1,3 aufweisende Reaktionsgemisch klärte sich nach 20 bis 30 Minuten und wurde dann durch portionenweisen Zusatz von wasserfreier Soda auf einen pH-Wert zwischen 7 und 8 eingestellt. Nach etwa 20 Minuten wurde vom ausgeschiedenen Kochsalz abfiltriert, worauf aus dem Filtrat das Lösungsmittel (Wasser und Methanol) durch Destillation im Vakuum vollständig entfernt wurde. Der so erhaltene klare niederviskose, farblose Äther besaß gemäß analytischer Bestimmung pro Mol eingesetzten Melamins durchschnittlich etwa 4,0 Methoxymethyl- und etwa 0,7 Methylolgruppen.

Beispiel 2

360 Teile des im Beispiel 1 verwendeten Alkydharzes, 80 Teile Äthylenglycolmonobutyläther und 24 Teile Dimethylaminoäthanol werden bei 60 bis 80° miteinander homogen vereinigt und nach Abkühlen auf etwa 40° mit 240 Teilen des im Beispiel 1 beschriebenen Mehylolmelamin-methyläthers versetzt, wobei eine zähflüssige Kunstharzmasse erhalten wird, die bei Raumtemperatur in Wasser unbegrenzt löslich ist. Die wäßrigen Lösungen dieser Kunstharzmasse sind sehr lagerbeständig, sogar noch wesentlieh besser als die wäßrigen Lösungen der nach Beispiel 1 erhältlichen Kunstharzmasse.

Eine auf einen Harzgehalt von 30% eingestellte, wäßrige Lösung der Kunstharzmasse zeigt fehlerfreien Verlauf und gibt bei 30minutigem Einbrennen bei 150° auf Eisenblech einen nagelharten (Pendelhärte nach Persoz 294 Sekunden) kraterfreien, nicht vergilbenden Lacküberzug.

Verwendet man im obigen Beispiel als Alkydharz ein mit Ricinensäure modifiziertes Phthalatharz mit folgenden Kennzahlen: Phthalatgehalt 60%, Fettsäuregehalt 40%, Säurezahl 32, Hydroxylzahl 109 und Verseifungszahl 312 bzw. ein mit Kokosfettsäure modifiziertes Phthalatharz mit folgenden Kennzahlen: Phthalatgehalt 66%, Fettsäuregehalt 34%, Säurezahl 50, Hydroxylzahl 74 und Verseifungszahl 443, so werden in Wasser bei Raumtemperatur unbegrenzt lösliche Kunstharzmassen mit im wesentlichen gleichen Eigenschaften erhalten. Ihre wäßrigen Lösungen mit 30% Harzgehalt zeigen ebenfalls guten Verlauf und ergeben beim Einbrennen auf Eisenblech nagelharte, kraterfreie Lacküberzüge, deren Pendelhärten nach Persoz 342 bzw. 340 Sekunden betragen. Der unter Verwendung des mit Ricinensäure modifizierten Phthalatharzes erhaltene Überzug ist leicht vergilbt, während der andere keine Vergilbung zeigt.

Beispiel 3

360 Teile des im Beispiel 2 verwendeten, mit Ricinensäure modifizierten Phthalatharzes, 328 Teile der nachstehend beschriebenen, 73%igen wäßrigen Methylolmelamin-methylätherlösung, 24 Teile Dimethylaminoäthanol und 200 Teile Äthylenglycolmonobutyläther werden bei etwa 60° zu einer homogenen, niedrigviskosen, flüssigen Masse vereinigt, die in Wasser bei Raumtemperatur unbegrenzt löslich ist.

Eine aus dieser Kunstharzmasse hergestellte, wäßrige Lösung mit einem Harzgehalt von 30% ist lagerbeständig, zeigt guten Verlauf und gibt beim Einbrennen auf Eisenblech einen nagelharten (Pendelhärte nach Persoz 305 Sekunden), kraterfreien Lacküberzug von schönem Glanz.

Die in obigem Beispiel verwendete 73%ige wäßrige Lösung von Methylolmelamin-methyläther wurde in bekannter Weise wie folgt erhalten: 126 Teile Melamin (1 Mol) wurden in 600 Teilen einer 37%igen wäßrigen Formaldehydlösung (7,4MoI) eingetragen, die zuvor durch Zugabe von 30%iger wäßriger Natriumhydroxydlösung auf einen pH-Wert von 9 bis 10 eingestellt und auf 65° erwärmt worden ist, und dann wurde auf 90 bis 92° erhitzt und etwa 30 Minuten unter Beibehaltung eines pH-Wertes von 9 bis 10 bei dieser Temperatur gehalten. Hierauf wurde auf 42° abgekühlt und nach Zusatz von 460 Teilen Methanol (14,4MoI) und Stabilisierung der Innentemperatur auf etwa 60° mit konzentrierter Salzsäure auf einen pH-Wert zwischen 1 und 2 eingestellt, wobei die Temperatur auf 63 bis 64° anstieg. Nach 25 Minuten wurde mit 30%iger wäßriger Natriumhydroxydlösung auf einen pH-Wert von 9 bis 10 eingestellt, vom ausgeschiedenen Natriumchlorid abfiltriert und das Filtrat im Vakuum auf einen Harzgehalt von etwa 73% eingeengt. Die Analyse einer aus der so erhaltenen Lösung isolierten und von Feuchtigkeit befreiten Harzprobe ergab, daß im so hergestellten Äther pro Mol eingesetzten Melamins durchschnittlich etwa 2,3 Methoxymethyl- und 1,3 Methylolgruppen vorhanden waren.

Beispiel 4

360 Teile des im Beispiel 3 verwendeten Alkydharzes, 24 Teile Dimethylaminoäthanol und 80 Teile Äthylenglycolmonobutyläther werden bei etwa 80° miteinander vermischt. Der auf 40° abgekühlten Mischung werden 240 Teile des nachstehend beschriebenen Methylolmelamin-methyläthers und dann 296 Teile destilliertes Wasser zugegeben, wobei direkt eine mit Wasser unbegrenzt verdünnbare, 60% Harz enthaltende, sehr lagerbeständige Lösung einer unbegrenzt wasserlöslichen Kunstharzmasse erhalten wird.

Eine daraus durch Verdünnen mit Wasser auf einen Harzgehalt von 30% eingestellte Lösung ist recht stabil, zeigt guten Verlauf und gibt beim Einbrennen auf Eisenblech einen harten (Pendelhärte nach Persoz 290 Sekunden), glänzenden, kraterfreien Lackfilm.

Der in obigem Beispiel verwendete Methylolmelamin-methyläther wurde in bekannter Weise wie folgt erhalten: 324 Teile Hexamethylolmelamin (1 Mol) wurden bei Zimmertemperatur unter Rühren in eine Mischung, bestehend aus 960 Teilen Methanol (30 Mol) und etwa 100 Teilen einer 37%igen Salzsäure, eingetragen. Die dabei erhaltene Lösung wurde mit Natriumcarbonat neutralisiert, vom ausgeschiedenen Natriumchlorid befreit und dann zur Trockene eingedampft. Die erhaltene feste, weiße, leicht klebrige Masse war ein Methylolmelamin-

methyläther, der gemäß Analyse pro Mol eingesetzten Melamins durchschnittlich etwa 5,2 Methoxymethyl- und etwa 0,4 Methylolgruppen enthielt.

Beispiel 5

20 Teile Alkydharz, dessen Herstellung unten beschrieben ist, werden mit 2 Teilen Dimethylaminoäthanol, 11 Teilen Äthylenglycolmonobutyläther, 80 Teilen des im Beispiel 1 beschriebenen Melaminätherharzes und 12 Teilen Wasser bei einer Temperatur von etwa 60° vereinigt. Die so erhaltene Lackharzkombination ist mit Wasser gut verdünnbar.

Eine auf einen Harzgehalt von etwa S5°/o eingestellte wäßrige Lösung dieser Kunstharzmasse zeigt einen recht guten Verlauf und ergibt beim Einbrennen bei 150° auf Eisenblech einen harten (Pendelhärte nach Persoz 210 Sekunden), auf der Unterlage gut haftenden Lacküberzug. Durch Zugabe von 0,02% (bezogen auf das 100%ige Harz) eines Umsetzungsproduktes von 1 Mol p-tert.-Octyl- ao phenol mit 9 Mol Äthylenoxyd können die öberfiächeneigenschaften noch verbessert werden.

Das oben verwendete Alkydharz ist wie folgt hergestellt: 134 g Trimethylolpropan und 122 g Benzoesäure werden unter Zugabe von 0,5 g unterphosphoriger Säure so lange auf etwa 200 bis 240° erhitzt, bis die Säurezahl etwa 5 beträgt. 100 g des so erhaltenen Harzes werden zusammen mit 69 g Sebacinsäure auf etwa 230° erhitzt, bis eine Säurezahl von etwa 35 erreicht wird. Die Hydroxylzahl dieses Harzes beträgt 102.

Vergleichsversuch

Zum Nachweis der Überlegenheit der erfindungsgemäß hergestellten Überzüge gegenüber solchen, für deren Herstellung ein in der zitierten schweizerischen Patentschrift beschriebenes Gemisch verwendet worden ist, wurde folgender Vergleichsversuch durchgeführt:

Nicht pigmentierte Lacküberzüge mit den Zusammensetzungen gemäß Tabelle 1 wurden nach ¹It- bzw. lstündiger Härtung bei 150 bzw. 180° auf ihre Wasserfestigkeit getestet, indem sie in destilliertes Wasser bei Raumtemperatur eingetaucht wurden. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 zusammengefaßt.

Tabelle 1

Zusammensetzung der Lacke

50

55

60

Tabelle 2

Beständigkeit der Lacküberzüge
gegen destilliertes Wasser bei Raumtemperatur

Härtungs bedingungen	a) Lackfilm gemäß Beispiel 5 der schweizerischen Patentschrift 283 427	b) Lackfilm gemäß Beispiel 2 der Erfindung
150° C/	_
30 Minuten
150° C/	nicht beständig,
60 Minuten	Film nach
	5 Minuten zerstört	beständig,
180° C/	nicht beständig,	Lackfilm unver
30 Minuten	Film nach	ändert hart,
	15 Minuten weich,	kratzfest
	kratzbar	(nach 1 Stunde)
180° C/	nicht beständig,
60 Minuten	Film nach
	15 Minuten weich,
	kratzbar

	a) Lack gemäß Beispiel 5 der schweizerischen Patentschrift 283427	b) Lack gemäß Beispiel 2 der Erfindung
Klarlack	81,7 gewichts	60 gewichts
	prozentig	prozentig
Spritzlack	29,4 Gewichtsteile	25 Gewichtsteile
	Klarlack	Klarlack
	81,7 gewichts	60 gewichts
	prozentig	prozentig
	60,6 Gewichtsteile	35 Gewichtsteile
	destilliertes	destilliertes
	Wasser	Wasser
	90,0 Gewichtsteile	60 Gewichtsteile
	Spritzlack	Spritzlack
	(40°/oig)	(25%ig)

Hieraus ist ersichtlich, daß Lacküberzüge, die mit dem gemäß Beispiel 5 der schweizerischen Patentschrift 283 427 hergestellten Spritzlack erzeugt wurden, sehr wasserempfindlich sind. Auch bei hohen Härtungstemperaturen (150 bzw. 180°) ausgehärtete Lackfilme sind bei Raumtemperatur gegen Wasser unbeständig.

Dagegen haben die Lacküberzüge, die mit einem gemäß Beispiel 2 der Erfindung zusammengesetzten Spritzlack erzeugt wurden, eine sehr gute Resistenz gegen Wasser.

Claims

Patentanspruch:

Bei erhöhter Temperatur einzubrennende Überzugsmittel auf der Grundlage von wäßrigen Lösungen eines Gemisches, bestehend aus (I) einem bei Raumtemperatur wasserlöslichen, härtbaren Methyläther eines Melamin-Formaldehyd-Kondensates, (II) einem Carboxylgruppen und Hydroxylgruppen enthaltenden, plastifizierend wirkenden Alkyldharz, (III) einer mit dem Alkyldharz eine wasserlösliche Seife bildenden, stark basischen Stickstoffverbindung, (IV) Wasser und gegebenenfalls (V) einem mit Wasser unbegrenzt oder weitgehend mischbaren, mit den Harzkomponenten verträglichen, organischen Lösungsmittel, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Gemisch ein solches enthalten, das aus (I) einem Methyläther eines Melamin-Formaldehyd-Kondensates mit mindestens gleich vielen Methoxymethylgruppen wie freien Methylgruppen, (II) einem Alkydharz mit einer Säurezahl von nicht wesentlich unter 30 und nicht über 60 und einer Hydroxylzahl von nicht wesentlich unter 75 und nicht über 180, (III) einer mit der Komponente II eine wasserlösliche Seife bildenden, stark basischen Stickstoffverbindung, (IV) Wasser und gebenenfalls (V) einem mit Wasser unbegrenzt oder weitgehend mischbaren, mit den Harzkomponenten verträglichen, organischen Lösungsmittel in einer Menge von 0 bis 35% des Gesamtgewichtes der Komponenten I und II besteht, wobei das Gewichtsverhältnis der Komponente I zur Komponente II von 20:80 bis 80:20 beträgt.