DE1179943B - Process for the preparation of 5,6-dihydro-6-oxo-HH-pyrido- [2,3-b] [1,4] benzodiazepines - Google Patents
Process for the preparation of 5,6-dihydro-6-oxo-HH-pyrido- [2,3-b] [1,4] benzodiazepinesInfo
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Description
DEUTSCHESGERMAN
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Deutsche Kl.: 12 p-10/10 German class: 12 p- 10/10
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T 22988 IVd/12 ρ
8. November 1962
22. Oktober 1964
10. Juni 1965T 22988 IVd / 12 ρ
November 8, 1962
October 22, 1964
June 10, 1965
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Patentschrift stimmt mit der Auslegeschrift übereinThe patent specification corresponds to the patent specification
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von 5,6-Dihydro-6-oxo-llH-pyrido[2,3-b][l,4]benzodiazepinen der allgemeinen FormelThe invention relates to a process for the preparation of 5,6-dihydro-6-oxo-IIH-pyrido [2,3-b] [1,4] benzodiazepines the general formula
in der R ein Wasserstoff- oder Halogenatom, einen niederen Alkylrest oder einen Trifluormethyl-, Methoxy-, Methylmercapto- oder Acetylrest bedeutet, sowie von ihren Salzen mit anorganischen oder organischen Säuren. Pyrido-benzodiazepine wurden bisher noch nicht beschrieben.in which R is a hydrogen or halogen atom, a lower alkyl radical or a trifluoromethyl, methoxy, Means methyl mercapto or acetyl, and their salts with inorganic or organic acids. Pyrido-benzodiazepines have not yet been described.
Erfindungsgemäß werden diese neuen Verbindungen dadurch hergestellt, daß man ein 2-Halogen-3-aminopyridin der allgemeinen FormelAccording to the invention, these new compounds are prepared by adding a 2-halo-3-aminopyridine the general formula
IIII
in der Hai ein Halogenatom bedeutet, mit einem reaktionsfähigen Derivat, insbesondere einem Säurehalogenid, einer o-Nitrobenzoesäure der allgemeinen Formelin which Hai means a halogen atom, with a reactive derivative, in particular an acid halide, an o-nitrobenzoic acid of the general formula
IIIIII
in an sich bekannter Weise acyliert, die erhaltene Verbindung der allgemeinen Formelacylated in a manner known per se, the resulting compound of the general formula
IVIV
■ Hal O2N■ Hal O 2 N
mit katalytisch erregtem Wasserstoff bei einer Temperatur zwischen 20 und 1000C mit einem Metall oder Zinnchlorid in Gegenwart einer anorganischen Verfahren zur Herstellung von 5,6-Dihydro-6-oxo-llH-pyrido [2,3-b] [1,4] benzodiazepinenwith catalytically excited hydrogen at a temperature between 20 and 100 0 C with a metal or tin chloride in the presence of an inorganic process for the preparation of 5,6-dihydro-6-oxo-IIH-pyrido [2,3-b] [1,4 ] benzodiazepines
Patentiert für:Patented for:
Dr. Karl Thomae Gesellschaft mit beschränkterDr. Karl Thomae limited company
Haftung, Biberach/RißLiability, Biberach / Riss
Als Erfinder benannt:
DipL-Chem. Dr. Günther Schmidt,
Biberach/RißNamed as inventor:
DipL-Chem. Dr. Günther Schmidt,
Biberach / Riss
Säure reduziert, die erhaltene Verbindung der allgemeinen FormelAcid reduced, the compound of the general formula obtained
Hal H2NHal H 2 N
durch Erhitzen auf eine Temperatur von 2000C oder darüber cyclisiert und gegebenenfalls anschließend die erhaltene Base in an sich bekannter Weise in ihre Salze mit anorganischen oder organischen Säuren überführt.cyclized by heating to a temperature of 200 ° C. or above and, if appropriate, then converted the base obtained into its salts with inorganic or organic acids in a manner known per se.
Die Umsetzung des 2-Halogen-3-aminopyridins der allgemeinen Formel II mit einem reaktionsfähigen Derivat einer o-Nitrobenzoesäure der allgemeinen Formel III erfolgt vorteilhaft in einem inerten organischen Lösungsmittel, wie Benzol, Toluol, unter Anwendung äquimolarer Mengen der Ausgangsstoffe. Die Umsetzung wird bevorzugt mit einem Säurehalogenid der o-Nitrobenzoesäure der Formel III durchgeführt, in diesem Falle ist ein halogenwasserstoffsäurebindendes Mittel zuzusetzen. Als solches können anorganische oder tertiäre organische Basen, beispielsweise Alkalicarbonate oder -bicarbonate, Trialkylamine oder Pyridin, verwendet werden; es kann jedoch auch ein molarer Überschuß des 2-Halogen-3-aminopyridins der Formel II als säurebindendes Mittel eingesetzt werden. Die Umsetzung wird zweckmäßig bei Zimmertemperatur begonnen und bei erhöhten Temperaturen, vorzugsweise bei der Siedetemperatur des verwendeten Lösungsmittels, zu Ende geführt.The implementation of the 2-halo-3-aminopyridine of the general formula II with a reactive A derivative of an o-nitrobenzoic acid of the general formula III is advantageously carried out in one inert organic solvents such as benzene, toluene, using equimolar amounts of the Raw materials. The reaction is preferred with an acid halide of o-nitrobenzoic acid Formula III carried out, in this case a hydrohalic acid binding agent is to be added. As such, inorganic or tertiary organic bases, for example alkali metal carbonates or bicarbonates, trialkylamines or pyridine can be used; however, it can also be a molar Excess of the 2-halo-3-aminopyridine of the formula II can be used as an acid-binding agent. The reaction is expediently started at room temperature and at elevated temperatures, preferably at the boiling point of the solvent used.
509 583/233509 583/233
Die Reduktion der Verbindung der allgemeinen Formel IV erfolgt in einem inerten Lösungsmittel, wie Methanol, Äthanol, Dioxan, vorzugsweise mittels Wasserstoff in Gegenwart von Raney-Nickel bei einer Temperatur von 500C und unter Anwendung von Druck; sie kann aber auch mit einem Metall oder Zinnchlorid in Gegenwart einer anorganischen Säure durchgeführt werden. Es ist überraschend, daß bei der Reduktion mit Wasserstoff in Gegenwart von Raney-Nickel und mit einem Metall in Gegenwart einer anorganischen Säure Verbindungen der allgemeinen Formel V entstehen, da bekanntlich sonst unter den gleichen Bedingungen das Halogenatom von 2-Halogenpyridinen abgespalten wird.The reduction of the compound of the general formula IV takes place in an inert solvent, such as methanol, ethanol, dioxane, preferably by means of hydrogen in the presence of Raney nickel at a temperature of 50 ° C. and with the application of pressure; but it can also be carried out with a metal or tin chloride in the presence of an inorganic acid. It is surprising that the reduction with hydrogen in the presence of Raney nickel and with a metal in the presence of an inorganic acid results in compounds of the general formula V, since otherwise the halogen atom of 2-halopyridines is known to be split off under the same conditions.
Der Ringschluß der Verbindungen der allgemeinen Formel V erfolgt gegebenenfalls in Gegenwart eines hochsiedenden Lösungsmittels, wie Paraffinöl oder Dekalin und gegebenenfalls in Gegenwart eines basischen Katalysators, wie Pottasche, oder in Gegenwart von Kupferpulver. Die so erhaltenen Basen können gegebenenfalls auf an sich bekannte Weise in ihre Salze mit anorganischen oder organischen Säuren übergeführt werden.The ring closure of the compounds of the general formula V takes place, if appropriate, in the presence of one high-boiling solvent such as paraffin oil or decalin and optionally in the presence of one basic catalyst, such as potash, or in the presence of copper powder. The bases thus obtained can optionally be converted into their salts with inorganic or organic compounds in a manner known per se Acids are transferred.
Die neuen Verbindungen der allgemeinen Formel I sind Zwischenprodukte zur Herstellung von Arzneimitteln, außerdem weisen sie selbst wertvolle pharmakologische Eigenschaften auf, beispielsweise eine antipyretische Wirksamkeit.The new compounds of general formula I are intermediates for the production of pharmaceuticals, in addition, they themselves have valuable pharmacological properties, for example one antipyretic effectiveness.
Die nachstehenden Beispiele dienen zur näheren Erläuterung der Erfindung.The following examples serve to explain the invention in more detail.
5,6-Dihydro-6-oxo-l lH-pyrido[2,3-b] [l,4]benzodiazepin 5,6-dihydro-6-oxo-l lH-pyrido [2,3-b] [1,4] benzodiazepine
a) Zu einer Lösung von 5 g (0,0388 Mol) 2-Chlor-3-aminopyridin in 50 ml absolutem Benzol läßt man unter Rühren bei Zimmertemperatur eine Lösung von 3,6 g (0,019 Mol) o-Nitrobenzoylchlorid in 50 ml absolutem Benzol zutropfen. Nach 1 stündigem Rühren kocht man kurz auf und saugt von ausgefallenem 2-Chlor-3-aminopyridin-hydrochlorid ab. Aus dem abgekühlten Filtrat kristallisieren 5,2 g (97% der Theorie) 2-Chlor-3-(2'-nitrobenzoyl-amino)-pyridin in feinen Nadeln aus, die nach dem Umkristallisieren aus Butanol bei 158 bis 161,5°C schmelzen.a) To a solution of 5 g (0.0388 mol) of 2-chloro-3-aminopyridine a solution is left in 50 ml of absolute benzene with stirring at room temperature of 3.6 g (0.019 mol) of o-nitrobenzoyl chloride in 50 ml of absolute benzene are added dropwise. After 1 hour Stirring is briefly boiled and the 2-chloro-3-aminopyridine hydrochloride which has precipitated is filtered off with suction. 5.2 g (97% of theory) of 2-chloro-3- (2'-nitrobenzoyl-amino) -pyridine crystallize from the cooled filtrate in fine needles, which after recrystallization from butanol at 158 to 161.5 ° C melt.
C12H8ClN3O3 (277,6)C 12 H 8 ClN 3 O 3 (277.6)
Berechnet ... C 51,90, H 2,90, N 15,14%;
gefunden ... C 51,90, H 2,95, N 15,09%.Calculated ... C 51.90, H 2.90, N 15.14%;
found ... C 51.90, H 2.95, N 15.09%.
b) 20 g (0,072 Mol) der gemäß Stufe a) erhaltenen Nitroverbindung werden mit 10 g Raney-Nickel in 150 ml Dioxan bei 500C und 100 atü Druck hydriert. In einer Stunde wird die berechnete Menge Wasserstoff aufgenommen. Nach Abfiltrieren des Katalysators wird die Lösung im Vakuum eingeengt. Der Rückstand wird aus Isopropanol umkristallisiert. Man erhält 17,5 g (98% der Theorie) 2-Chlor-3-(2'-aminobenzoyl-amino)-pyridin in seidigen Blättchen, die bei 168 bis 172°C schmelzen.b) 20 g (0.072 mol) of the nitro compound obtained in step a) are hydrogenated with 10 g of Raney nickel in 150 ml of dioxane at 50 ° C. and 100 atmospheric pressure. The calculated amount of hydrogen is absorbed in one hour. After filtering off the catalyst, the solution is concentrated in vacuo. The residue is recrystallized from isopropanol. 17.5 g (98% of theory) of 2-chloro-3- (2'-aminobenzoyl-amino) pyridine are obtained in silky flakes which melt at 168 to 172.degree.
C12H10ClN3O (247,7)C 12 H 10 ClN 3 O (247.7)
Berechnet ... C 58,19, H 4,07, N 16,96%;
gefunden ... C 57,90, H 4,13, N 17,23%).Calculated ... C 58.19, H 4.07, N 16.96%;
found ... C 57.90, H 4.13, N 17.23%).
Diese Verbindung läßt sich auch auf folgende Weise erhalten:This connection can also be obtained in the following ways:
2,5 g der gemäß Stufe a) erhaltenen Nitroverbindung, 11,0g Zinn(II)-chlorid und 36 ml konzentrierte Salzsäure werden 3 Stunden in 40 ml Äthanol unter Rückfluß erhitzt. Die beim Abkühlen aus der Lösung ausgeschiedenen Kristalle werden in Wasser, das mit NaOH schwach alkalisch gestellt ist, gelöst. Aus dieser Lösung scheidet sich das 2-Chlor-3-(2'-aminobenzoyl-amino)-pyridin in weißen Kristallen ab, die nach dem Umkristallisieren aus Isopropanol bei 170 bis 172°C schmelzen. Die Ausbeute beträgt etwa 90% der Theorie.2.5 g of the nitro compound obtained in step a), 11.0 g of tin (II) chloride and 36 ml of concentrated Hydrochloric acid is refluxed in 40 ml of ethanol for 3 hours. When cooling down from the Crystals precipitated in the solution are dissolved in water which has been made weakly alkaline with NaOH. The 2-chloro-3- (2'-aminobenzoyl-amino) -pyridine separates from this solution in white crystals, which after recrystallization from isopropanol melt at 170 to 172 ° C. The yield is about 90% of theory.
c) 5 g der gemäß Stufe b) erhaltenen Aminoverbindung werden unter Rühren auf 200 bis 2100C erhitzt. Nachdem die Schmelze etwa 5 Minuten auf dieser Temperatur gehalten worden ist, setzt unter Aufschäumen HCl-Entwicklung ein. Man entfernt sofort die Heizquelle und läßt unter Rühren erkalten. Die erstarrte Schmelze wird pulverisiert und in 300 ml heißem Äthanol, dem 1 ml 30%ige Natronlauge zugesetzt ist, gelöst. Beim Abkühlen kristallisiert das S^-Dihydro-o-oxo-llH-pyrido-[2,3-b][l,4]benzodiazepin in gelblichgefärbten Nadeln in einer Menge von 2,5 g (60% der Theorie) aus. Die Substanz schmilzt nach dem Umkristallisieren aus Cyclohexanol bei 286 bis 288pC.c) 5 g of the amino compound obtained in step b) are heated to 200 to 210 ° C. with stirring. After the melt has been kept at this temperature for about 5 minutes, evolution of HCl begins with foaming. The heat source is removed immediately and the mixture is allowed to cool while stirring. The solidified melt is pulverized and dissolved in 300 ml of hot ethanol to which 1 ml of 30% sodium hydroxide solution has been added. On cooling, the S ^ -dihydro-o-oxo-IIH-pyrido- [2,3-b] [1,4] benzodiazepine crystallizes out in yellowish needles in an amount of 2.5 g (60% of theory). After recrystallization from cyclohexanol, the substance melts at 286 to 288 pC .
C12H9N3O (211,2)C 12 H 9 N 3 O (211.2)
Berechnet ... C 68,24, H 4,29, N 19,89%;
gefunden ... C 68,80, H 4,46, N 20,10%.Calculated ... C 68.24, H 4.29, N 19.89%;
found ... C 68.80, H 4.46, N 20.10%.
Die gleiche Verbindung wird auch erhalten, wenn man 5 g der gemäß Beispiel 1, Stufe b), erhaltenen Aminoverbindung in 5 ml Trichlorbenzol unter Rühren und Durchleiten eines schwachen Stickstoffstromes auf etwa 2000C erhitzt. Aus der klaren Lösung scheiden sich mit Beginn der Chlorwasserstoffentwicklung gelbliche Kristalle ab. Man erwärmt noch 10 Minuten zum Rückfluß, läßt dann abkühlen und versetzt mit 20 ml Chloroform. Die ausgeschiedenen gelblichen Kristalle werden abgenutscht und aus Dimethylformamid umkristallisiert. Die Ausbeute beträgt 82% der Theorie; F. 286 bis 288°C.The same compound is also obtained if 5 g of the amino compound obtained in Example 1, stage b) are heated to about 200 ° C. in 5 ml of trichlorobenzene while stirring and passing a gentle stream of nitrogen through. When the evolution of hydrogen chloride begins, yellowish crystals separate from the clear solution. The mixture is heated to reflux for a further 10 minutes, then allowed to cool, and 20 ml of chloroform are added. The precipitated yellowish crystals are suction filtered and recrystallized from dimethylformamide. The yield is 82% of theory; M.p. 286 to 288 ° C.
Hydrobromid (aus der äthanolischen Lösung der Base mit äthanolischer Bromwasserstoffsäure);Hydrobromide (from the ethanolic solution of the base with ethanolic hydrobromic acid);
F. 2800C.F. 280 0 C.
Ci2Hi0BrN3O (292,2)Ci 2 Hi 0 BrN 3 O (292.2)
Berechnet ... 27,36% Br;
gefunden ... 27,10% Br.Calculated ... 27.36% Br;
found ... 27.10% Br.
y
HH-pyrido[2,3-b] [l,4]benzodiazepiny
HH-pyrido [2,3-b] [1,4] benzodiazepine
a) Zu einer Lösung von 76 g (0,59 Mol) 2-Chlor-3-aminopyridin in 200 ml absolutem Benzol läßt man unter Rühren bei Zimmertemperatur eine Lösung von 65 g (0,295 Mol) o-Nitro-p-chlor-benzoylchlorid in 200 ml absolutem Benzol zutropfen. Nach lstündigem Rühren kocht man kurz auf und dampft das Lösungsmittel im Vakuum ab. Den Rückstand versetzt man mit etwa 300 ml heißem Wasser, in dem sich das Hydrochlorid des 2-Chlor-3-aminopyridins löst. Das 2-Chlor-3-(2'-nitro-4'-chlorbenzoyl-amino)-pyridin bleibt in Wasser ungelöst. Es wird abgetrennt und aus Butanol umkristallisiert. Man erhält Nadeln vom Schmelzpunkt 2050C. Die Ausbeute beträgt 75 g (81,5% der Theorie).a) A solution of 65 g (0.295 mol) of o-nitro-p-chloro-benzoyl chloride is added to a solution of 76 g (0.59 mol) of 2-chloro-3-aminopyridine in 200 ml of absolute benzene with stirring at room temperature add dropwise in 200 ml of absolute benzene. After stirring for 1 hour, the mixture is briefly boiled and the solvent is evaporated off in vacuo. About 300 ml of hot water, in which the hydrochloride of 2-chloro-3-aminopyridine dissolves, is added to the residue. The 2-chloro-3- (2'-nitro-4'-chlorobenzoyl-amino) -pyridine remains undissolved in water. It is separated off and recrystallized from butanol. Needles with a melting point of 205 ° C. are obtained. The yield is 75 g (81.5% of theory).
b) 59 g (0,188 Mol) der gemäß Stufe a) erhaltenen Nitroverbindung werden mit 25 g Raney-Nickel in 450 ml Dioxan bei 50° C und 100 atü Druck hydriert. In Vj^ Stunde wird die berechnete Menge Wasserstoff aufgenommen. Nach Abfiltrieren des Katalysators wird die Lösung im Vakuum eingeengt. Der Rückstand wird aus Äthanol umkristallisiert. Man erhält 49 g (92,5% der Theorie) 2-Chlor-3-(2'-amino-4'-chlorbenzoyl-amino)-pyridin in Nadeln, die bei 202° C schmelzen.b) 59 g (0.188 mol) of the nitro compound obtained in step a) are hydrogenated with 25 g of Raney nickel in 450 ml of dioxane at 50 ° C. and 100 atmospheric pressure. In Vj ^ hour, the calculated amount of hydrogen is taken up. After filtering off the catalyst, the solution is concentrated in vacuo. The residue is recrystallized from ethanol. 49 g (92.5% of theory) of 2-chloro-3- (2'-amino-4'-chlorobenzoyl-amino) pyridine are obtained in needles which melt at 202.degree.
c) 5 g der gemäß Stufe b) erhaltenen Aminoverbindung werden unter Rühren auf 210 bis 230°C erhitzt. Die weitere Aufarbeitung erfolgt, wie im Beispiel 1, Stufe c), beschrieben, Das 5,6-Dihydro-6-oxo-9-chlor-llH-pyrido[2,3-b] [l,4]benzodiazepin wird in einer Ausbeute von 3 g (67,5% der Theorie) in gelblichen Nadeln erhalten. Die Substanz läßt sich aus Dimethylformamid Umkristallisieren. Der Schmelzpunkt liegt oberhalb von 340° C.c) 5 g of the amino compound obtained in step b) are heated to 210 to 230 ° C. with stirring heated. Further work-up takes place as described in Example 1, stage c). The 5,6-dihydro-6-oxo-9-chloro-IIH-pyrido [2,3-b] [1,4] benzodiazepine is obtained in yellowish needles in a yield of 3 g (67.5% of theory). the Substance can be recrystallized from dimethylformamide. The melting point is above from 340 ° C.
Ci2H8ClN3O (245,7)
BerechnetCi 2 H 8 ClN 3 O (245.7)
Calculated
C 58,66, H 3,28, N 17,11, Cl 14,43%;
gefundenC 58.66, H 3.28, N 17.11, Cl 14.43%;
found
C 58,70, H 3,33, N 17,06, Cl 14,62%.C 58.70, H 3.33, N 17.06, Cl 14.62%.
5,6-Dihydro-6-oxo-8-methyl- ^0 5,6-dihydro-6-oxo-8-methyl- ^ 0
11 H-pyrido[2,3-b] [l,4]benzodiazepin11 H-pyrido [2,3-b] [1,4] benzodiazepine
a) Zu einer Lösung von 8 g (0,04 Mol) 6-Nitro-3-methyl-benzoylchlorid und 4,3 g Pyridin in 75 ml absolutem Benzol läßt man unter Rühren bei Zimmertemperatur eine Lösung von 5,2 g (0,04 Mol) 2-Chlor-3-aminopyridin in 75 ml absolutem Benzol innerhalb von 10 Minuten zutropfen. Nach 1 stündigem Erhitzen unter Rückfluß saugt man das ausgefallene Pyridinhydrochlorid noch heiß ab. Aus dem abgekühlten Filtrat scheidet sich das 2-Chlor-3-(2'-nitro-5'-methyl-benzoylamino)-pyridin in weißen Nadeln ab, die nach dem Umkristallisieren aus Äthanol bei 154 bis 155° C schmelzen. Die Ausbeute beträgt etwa 70% der Theorie.a) To a solution of 8 g (0.04 mol) of 6-nitro-3-methyl-benzoyl chloride and 4.3 g of pyridine in 75 ml of absolute benzene are left with stirring at room temperature a solution of 5.2 g (0.04 mol) of 2-chloro-3-aminopyridine add dropwise in 75 ml of absolute benzene within 10 minutes. After 1 hour of heating The pyridine hydrochloride which has precipitated is filtered off while still hot under reflux. From the cooled down The 2-chloro-3- (2'-nitro-5'-methyl-benzoylamino) -pyridine separates into the filtrate in white needles which melt after recrystallization from ethanol at 154 to 155 ° C. The yield is about 70% of theory.
b) Die Hydrierung der gemäß Stufe a) hergestellten Nitroverbindung erfolgt mit Raney-Nickel in Dioxan in der im Beispiel 1, Stufe b), angegebenen Weise. Das so erhaltene 2-Chlor-3-(2'-amino-5'-methylbenzoylamino)-pyridin schmilzt nach dem Umkristallisieren aus Äthanol bei 186 bis 188°C; Ausbeute: 74% der Theorie.b) The nitro compound prepared in step a) is hydrogenated using Raney nickel in dioxane in the manner indicated in Example 1, stage b). The 2-chloro-3- (2'-amino-5'-methylbenzoylamino) pyridine thus obtained after recrystallization from ethanol melts at 186 to 188 ° C; Yield: 74% of theory.
C13H12CIN3O (261,7)C13H12CIN3O (261.7)
Berechnet ... C 59,67, H 4,62, Cl 13,55%;
gefunden ... C 59,70, H 4,73, Cl 13,50%.Calculated ... C 59.67, H 4.62, Cl 13.55%;
found ... C 59.70, H 4.73, Cl 13.50%.
c) Die Cyclisierung der gemäß Stufe b) erhaltenen Aminoverbindung wird in der im Beispiel 1, Stufe c), angegebenen Weise durchgeführt. Man erhält das 5,6-Dihydro-6-oxo-8-methyl-llH-pyrido[2,3-b][l,4]-benzodiazepin in Form von gelben Nadeln, die nach dem Umkristallisieren aus Äthanol bei 257 bis 258° C schmelzen; Ausbeute: 70% der Theorie.c) The cyclization of the amino compound obtained in step b) is carried out in the example 1, step c), carried out in the specified manner. The 5,6-dihydro-6-oxo-8-methyl-IIH-pyrido [2,3-b] [1,4] benzodiazepine is obtained in the form of yellow needles, which after recrystallization from ethanol at 257 to 258 ° C melt; Yield: 70% of theory.
C13H11N3O (225,2)C13H11N3O (225.2)
Berechnet ... C 69,32, H 4,92, N 18,66%;
gefunden ... C 69,10, H 5,10, N 18,35%.Calculated ... C 69.32, H 4.92, N 18.66%;
found ... C 69.10, H 5.10, N 18.35%.
Claims (1)
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1179943A DE1179943A (en) | 1964-10-22 |
| DE1179943B true DE1179943B (en) | 1965-05-20 |
Family
ID=
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1620572B1 (en) * | 1966-10-31 | 1971-10-14 | Thomae Gmbh Dr K | Pyrido Ä2,3-bÜ Ä1,4Ü benzodiazepine derivatives and a process for their preparation |
| DE3222809A1 (en) * | 1981-07-15 | 1983-02-03 | Dr. Karl Thomae Gmbh, 7950 Biberach | Process for the preparation of 5,11-dihydro-6H-pyrido[2,3-b]- [1,4]benzodiazepin-6-ones |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1620572B1 (en) * | 1966-10-31 | 1971-10-14 | Thomae Gmbh Dr K | Pyrido Ä2,3-bÜ Ä1,4Ü benzodiazepine derivatives and a process for their preparation |
| DE3222809A1 (en) * | 1981-07-15 | 1983-02-03 | Dr. Karl Thomae Gmbh, 7950 Biberach | Process for the preparation of 5,11-dihydro-6H-pyrido[2,3-b]- [1,4]benzodiazepin-6-ones |
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