DE1177485B - Photographic colloid transfer process and developer solution for this process - Google Patents
Photographic colloid transfer process and developer solution for this processInfo
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Description
DEUTSCHESGERMAN
PATENTAMTPATENT OFFICE
AUSLEGESCHRIFTEDITORIAL
Internat. Kl.: G 03 cBoarding school Class: G 03 c
Deutsche Kl.: 57 b-14/02German class: 57 b-14/02
Nummer: 1177485Number: 1177485
Aktenzeichen: E 25679IX a / 57 bFile number: E 25679IX a / 57 b
Anmeldetag: 15. Oktober 1963 Filing date: October 15, 1963
Auslegetag: 3. Septemberl964Opening day: September 3rd, 1964
Die Erfindung betrifft ein photographisches Kolloidübertragungsverfahren, bei dem auf photographischem Wege in einer weichen, klebfähigen organischen KoHoidschicht ein Bild erzeugt wird und eine Schicht des Bildes auf eine Empfangssohicht übertragen wird.The invention relates to a photographic colloid transfer process, in which an image is produced by photographic means in a soft, adhesive, organic KoHoidschicht and a layer of the image is transferred to a receiving layer.
Kolloidübertragungsverfahren sind beispielsweise in den USA.-Patentschriften 2 596 756 und 2716059 beschrieben. Nach den in diesen Patentschriften beschriebenen Verfahren wird eine im wesentlichen ungehärtete Gelatine-Silberhalogenidemulsionsschicht, welche ein Gelatine härtendes Silberhalogenidentwicklungsmittel wie auch eine nicht härtende Silberhalogenidentwicklungssubstanz enthalten kann, bildgerecht entwickelt. Nach der Aktivierung der belichteten Emulsion mit einer alkalischen Lösung in Gegenwart des oder der Entwicklungssubstanz erfolgt eine Härtungsentwicklung der stärker belichteten Bezirke der Emulsion, welche den hellsten Punkten des abzubildenden Gegenstandes entsprechen, obgleich auch eine gewisse Entwicklung der weniger stark belichteten Bezirke eintritt.Colloid transfer processes are described, for example, in U.S. Patents 2,596,756 and 2,716,059 described. Following the processes described in these patents, an essentially uncured one is obtained Gelatin-silver halide emulsion layer which is a gelatin-hardening silver halide developing agent as can also contain a non-hardening silver halide developing substance, developed according to the picture. After activating the exposed emulsion with an alkaline solution in In the presence of the developing substance or substances, hardening develops on the more exposed ones Areas of the emulsion which correspond to the brightest points of the object to be depicted, although there is also a certain development of the less heavily exposed areas.
Die entwickelte Emulsion wird anschließend in Kontakt mit einer absorptionsfähigen Bildempfangsschicht, wie beispielsweise Papier, gebracht, an welcher die weniger stark belichteten und somit weniger stark entwickelten Bezirke der Emulsion haftenbleiben. Wenn infolgedessen Emulsionsschicht und Empfangsschicht voneinander getrennt werden, verbleibt eine Schicht der weniger stark belichteten Bezirke der Emulsion auf der Empfangsschicht und erzeugt dort ein positives Bild des abzubildenden Gegenstandes.The developed emulsion is then in contact with an absorbent image-receiving layer, such as paper, on which the less exposed and therefore less strongly developed areas of the emulsion stick. As a result, when emulsion layer and If the receiving layer are separated from one another, a layer of the less heavily exposed areas remains the emulsion on the receiving layer and creates a positive image of the image to be imaged there Subject.
Zur Aktivierung der Entwicklersubstanzen oder Entwicklung der belichteten Emulsionsschichten wurden bisher alkalische Lösungen verwendet, die ein Gelatine erweichendes Mittel enthielten, wodurch die Übertragung der weniger stark belichteten Emulsionsteile auf die Empfangsschicht erleichtert werden sollte.To activate the developer substances or to develop the exposed emulsion layers alkaline solutions containing a gelatin emollient have been used so far the transfer of the less strongly exposed parts of the emulsion to the receiving layer can be facilitated should.
Als Gelatine erweichendes Mittel ist Harnstoff bekannt. Die alkalische aktivierende Komponente der Entwickler- oder Aktivatorlösung bestand aus Natriumcarbonat. Urea is known as a gelatin emollient. The alkaline activating component of the Developer or activator solution consisted of sodium carbonate.
Die bisher bekannten Kolloidübertragungsverfahren, insbesondere Bürokopierverfahren, besitzen
mehrere Nachteile. So hat sich gezeigt, daß die Lebensdauer der Aktivator- oder Entwicklerlösungen
zu wünschen übrigläßt und daß die Lösungen kaum bis zum Ersohöpfungspunkt verwendbar sind. Überdies
ist der Temperaturbereich, in dem die Lösungen verwendet werden können, in der Regel sehr eng,
Photographisches Kolloidübertragungsverfahren
und Entwicklerlösung für dieses VerfahrenThe previously known colloid transfer processes, particularly office copying processes, have several disadvantages. It has been shown that the lifespan of the activator or developer solutions leaves something to be desired and that the solutions can hardly be used up to the exhaustion point. In addition, the temperature range in which the solutions can be used is usually very narrow, Photographic Colloid Transfer Process
and developing solution for this process
Anmelder:Applicant:
Eastman Kodak Company, Rochester, N. Y.Eastman Kodak Company, Rochester, N.Y.
(V. St. A.)(V. St. A.)
Vertreter:Representative:
Dr.-Ing.W.Wolff und H.Bartels, Patentanwälte, Stuttgart N, Lange Str. 51Dr.-Ing.W.Wolff and H.Bartels, patent attorneys, Stuttgart N, Lange Str. 51
Als Erfinder benannt:Named as inventor:
Alain Fruchard,Alain Fruchard,
Andre Jean Richard, Vincennes (Frankreich)Andre Jean Richard, Vincennes (France)
Beanspruchte Priorität:Claimed priority:
V. St. v. Amerika vom 5. Dezember 1962V. St. v. America December 5, 1962
(242 526),(242 526),
Frankreich vom 16. Oktober 1962 (912 390) --France of October 16, 1962 (912 390) -
und die verwendeten Entwicklerlösungen neigen zur Auskristallisation, was den Entwicklungsvorgang stört.and the developer solutions used tend to crystallize, which leads to the development process disturbs.
Der Erfindung lag daher die Aufgabe zugrunde, eine Entwickler- oder eine die in der Emulsionsschicht enthaltenen Entwicklungssubstanzen aktivierende Aktivatorlösung zu schaffen, die die geschilderten Nachteile nicht aufweist und die es ermöglicht, eine größere Anzahl von Kopien als bisher zu erzeugen. Gleichzeitig sollte eine Entwickler- oder Aktivatorlösung geschaffen werden, die eine zu schnelle Härtung und eine zu langsame Härtung der Emulsionsschicht vermeidet. Außerdem sollte eine Aktivatorlösung geschaffen werden, die folgenden Nachteil verhindern sollte: Bs hat sich gezeigt, daß bei den bisher bekannten, frisch angesetzten Aktivatorlösungen die ersten Kopiervorlagen z.B. nach einer Aktivierungszeit von 20 Sekunden noch nicht genügend gehärtet waren und demzufolge zu stark am Kopierpapier haftenblieben, und zwar insbesondere dann, wenn die Oberfläche des Kopierpapiers nicht sehr glatt war. Dieser Effekt nahm nach der Behand-The invention was therefore based on the object of providing a developer layer or one in the emulsion layer To create activating activator solution contained in developing substances, which the described Does not have disadvantages and makes it possible to produce a larger number of copies than before. At the same time, a developer or activator solution should be created that is too fast Avoids hardening and too slow hardening of the emulsion layer. An activator solution should also be used should prevent the following disadvantage: Bs has been found to be at the previously known, freshly prepared activator solutions, the first copy templates, e.g. after a Activation time of 20 seconds were not yet sufficiently hardened and therefore too strong on Copy paper stuck, especially when the surface of the copy paper does not was very smooth. This effect increased after the treatment
lung von etwa drei oder vier Kopiervorlagen ab und verschwand erst nach Entwicklung von etwa fünfzehn Kopiervorlagen.development of about three or four master copies and only disappeared after development of about fifteen Master copies.
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Es hat sich nun gezeigt, daß die geschilderten Nachteile der bisher bekannten Aktivator- oder Entwicklerlösungen vermieden werden können, wenn erfindungsgemäß eine Entwickler- oder Aktivatorlösung verwendet wird, die Kaliumcarbonat, Natriumsesquicarbonat und Harnstoff enthält.It has now been shown that the described disadvantages of the previously known activator or developer solutions can be avoided if, according to the invention, a developer or activator solution containing potassium carbonate, sodium sesquicarbonate and urea is used.
Es hat sich gezeigt, daß sich mit derartigen Entwicklerlösungen ein pH-Wert einstellen läßt, welcher ein wünschenswertes Härtungs-Erweichungs-Gleichgewicht aufrechterhält, Auskristallisationen in den zur Entwicklung verwendeten Gefäßen vermeidet und ausgezeichnete Ergebnisse bei Raumtemperatur und Temperaturen oberhalb Raumtemperatur, wie beispielsweise 31 bis 32° C, liefert. Die aus den genannten Komponenten bestehende Entwicklerlösung besitzt den weiteren Vorteil, daß sie schnell und einfach aus einem vorbereiteten Pulver hergestellt werden kann, welches sich leicht löst und eine nicht zur Kristallisation neigende Lösung bildet.It has been found that it is possible with such a developer solutions p H set value, which is a desirable cure softening balance maintains avoids crystallisation in the conditions used for developing vessels and excellent results at room temperature and temperatures above room temperature, such as 31 to 32 ° C. The developer solution consisting of the components mentioned has the further advantage that it can be produced quickly and easily from a prepared powder which dissolves easily and forms a solution that does not tend to crystallize.
Besonders vorteilhaft kann es sein, wenn die Aktivatorlösungen der Erfindung, abgesehen von Natriumsesquicarbonat, Kaliumcarbonat und Harnstoff, zusätzlich noch einen Komplexbildner, wie beispielsweise das Tetranatriumsalz der Äthylendiamintetraessigsäure, Trinatriumaminotriacetat od. dgl. sowie eine geringe Menge eines Halogenides, insbesondere eines Chlorides eines Alkali- oder Erdalkalimetalls enthalten.It can be particularly advantageous if the activator solutions of the invention, apart from sodium sesquicarbonate, Potassium carbonate and urea, plus a complexing agent, such as the tetrasodium salt of ethylenediaminetetraacetic acid, trisodium aminotriacetate or the like. As well as a small amount of a halide, especially a chloride of an alkali or alkaline earth metal contain.
In der Zeichnung ist ein Diagramm dargestellt, in welchem die Konzentrationen des Natriumsesquicarbonates auf der X-Achse und die Konzentrationen des Kaliumcarbonates einer Aktivatorlösung auf der Y-Achse aufgetragen sind. In dem zu betrachtenden Bereich liegen die einen konstanten pH-Wert liefernden Konzentrationsverhältnisse im wesentlichen auf zueinander parallelen Geraden.The drawing shows a diagram in which the concentrations of sodium sesquicarbonate are plotted on the X axis and the concentrations of potassium carbonate of an activator solution are plotted on the Y axis. In the area to be viewed having a constant pH value delivered concentration ratios lie substantially on mutually parallel straight lines.
Aus dem Diagramm ergeben sich vier Abschnitte. Abschnitt 1 zeigt, daß ein pH-Wert, welcher größer ist als 10,20, die Härtung sehr begünstigt. Abschnitt! zeigt, daß ein pH-Wert, der geringer als 10,10 ist (bezogen auf einen frisch angesetzten Aktivator), die Entwicklungsgeschwindigkeit zu sehr vermindert und die Aktivierungszeit zu sehr verlängert, wenn die Entwicklerlösung halb erschöpft ist. Abschnitt 3 zeigt, daß bei pH-Werten zwischen 10,10 und 10,20 bei einer Gesamtalkalität von weniger als 0,75 normal die Anzahl aktivierbarer Kopiervorlagen mit einem bestimmten Lösungsvolumen ungenügend ist. Abschnitt 4 bezeichnet demgegenüber das bevorzugte Arbeitsgebiet. Das schraffiert gezeichnete Gebiet gibt den relativ engen Konzentrationsbereich an, welcher besonders geeignet ist.There are four sections in the diagram. Section 1 shows that a pH value which is greater than 10,20, the curing highly favored. Section! shows that a pH value which is less than 10.10 is (based on a freshly prepared activator), reduces the rate of development too much, and prolongs the activation time too much, when the developing solution is half exhausted. Section 3 shows that at pH values from 10.10 to 10.20 at a total alkalinity of less than 0.75 normal, the number of activatable templates with a specific volume of solution is insufficient. Section 4, on the other hand, describes the preferred field of work. The hatched area indicates the relatively narrow concentration range which is particularly suitable.
Aktivator- oder Entwicklerlösungen der Erfindung können durch Vermischen von Natriumsesquicarbonat, Kaliumcarbonat, Harnstoff und gegebenenfalls einem Komplexbildner, wie dem Natriumsalz der Äthylendiamintetraessigsäure oder des Trinatriumsalzes des Aminotriacetats, hergestellt werden.Activator or developer solutions of the invention can be prepared by mixing sodium sesquicarbonate, Potassium carbonate, urea and optionally a complexing agent such as the sodium salt of Ethylenediaminetetraacetic acid or the trisodium salt of aminotriacetate.
Eine besonders geeignete Aktivator- oder Entwicklerlösung besitzt etwa folgende Zusammensetzung:A particularly suitable activator or developer solution has the following composition:
Natriumsesquicarbonat 35 g/lSodium sesquicarbonate 35 g / l
Kaliumcarbonat 26 g/lPotassium carbonate 26 g / l
Harnstoff 26 g/lUrea 26 g / l
Trinatriumaminotriacetat lg/1Trisodium aminotriacetate lg / 1
Mit Wasser aufgefüllt auf 11Topped up with water to 11
Diese Aktivatorlösung besitzt einen pH-Wert von etwa 10,10 bis 10,20. Die Verhältnisse können zur Herstellung weiterer besonders vorteilhafter Lösungen, z. B. von 30 bis 40 g Natriumsesquicarbonat pro Liter Lösung, 22 bis 28 g Kaliumcarbonat pro Liter Lösung, 20 bis 30 g Harnstoff pro Liter Lösung und gegebenenfalls 1,0 bis 5,0 g Komplexbildner pro Liter Lösung, variiert werden.This activator solution has a pH value of about 10.10 to 10.20. The ratios can be used to produce other particularly advantageous solutions, e.g. B. from 30 to 40 g of sodium sesquicarbonate per liter of solution, 22 to 28 g of potassium carbonate per liter of solution, 20 to 30 g of urea per liter of solution and optionally 1.0 to 5.0 g of complexing agent per liter of solution, can be varied.
An Stelle von Natriumsesquicarbonat (Na3H(COg)2 · 2H2O) kann auch eine äquivalente molare Mischung von Natriumcarbonat und Natriumbicarbonat mitInstead of sodium sesquicarbonate (Na 3 H (COg) 2 .2H 2 O), an equivalent molar mixture of sodium carbonate and sodium bicarbonate can also be used
ίο 2 Mol Wasser verwendet werden (Na2CO3 · NaHCO3 · 2H2O), welche im vorliegenden Falle auch unter die Bezeichnung Natriumsesquicarbonat fallen soll.ίο 2 moles of water are used (Na 2 CO 3 · NaHCO 3 · 2H 2 O), which in the present case should also fall under the name sodium sesquicarbonate.
Der Zusatz einer geringen Menge eines Alkalichlorides oder Erdalkalichlorides zur Entwickler- oder Aktivatorlösung verbessert die Entwicklung, die Härtung und die Reproduktion der Emulsion. Wenn ein Chlorid zugesetzt wird, wird ein besonders vorteilhaftes Gleichgewicht von Härtung und Erweichung bei einer Aktivierungszeit von 20 Sekunden erzielt. Hierdurch wird vermieden, daß die ersten Kopiervorlagen, die mit der frischen Aktivatorlösung behandelt werden, nur ungenügend gehärtet werden, wenn sie 20 Sekunden lang behandelt werden. Gleichzeitig wird vermieden, daß die Adhäsivität zur Emp-The addition of a small amount of an alkali chloride or alkaline earth chloride to the developer or activator solution improves the development, hardening and reproduction of the emulsion. if a chloride is added, a particularly favorable balance of hardening and softening becomes achieved with an activation time of 20 seconds. This avoids that the first copy templates, which are treated with the fresh activator solution are only insufficiently hardened, when treated for 20 seconds. At the same time, it is avoided that the adhesiveness becomes
fangsschicht zu groß ist, insbesondere dann, wenn die Oberfläche nicht ganz besonders glatt ist.The catch layer is too large, especially if the surface is not particularly smooth.
Die Wirkungsweise der Chlorionen bei geringen Konzentrationen auf die Härtung ist noch nicht vollständig geklärt. Bei erfindungsgemäß angewandten Konzentrationen von etwa 0,2 bis etwa 3 g/l erfolgt keine bemerkenswerte Abnahme der Empfindlichkeit der behandelten Kopiervorlage. Im Gegensatz hierzu wird bei Unterbelichtung eine verminderte Empfindlichkeit erhalten.The effect of the chlorine ions on curing at low concentrations is not yet complete clarified. At concentrations of about 0.2 to about 3 g / l used according to the invention no noticeable decrease in the sensitivity of the master copy treated. In contrast to this a reduced sensitivity is obtained with underexposure.
Der Ersatz der Chlorionen durch eine entsprechende Menge Bromionen führt zu einer Verzögerung der Entwicklung und zu einer Verminderung der photographisohen Empfindlichkeit der Kopiervorlagen. Geringe Mengen eines Jodides, wie beispielsweise Kaliumjodid, sind praktisch ohne Effekt. Es ist daher offensichtlich, daß die erfindungsgemäß verwendeten Chlorionen eine spezifische Wirkung besitzen.The replacement of the chlorine ions with a corresponding amount of bromine ions leads to a delay the development and a reduction in the photographic sensitivity of the master copies. Small amounts of an iodide, such as potassium iodide, have practically no effect. It is therefore apparent that the chlorine ions used in the present invention have a specific effect own.
Eine im wesentlichen ungehärtete Gelatine-Silberhalogenidemulsion mit einer Härte, wie sie in den erwähnten USA.-Patentschriften beschrieben ist, wurde nach dem in der USA.-Patentschrift 2716049 beschriebenen Verfahren hergestellt. Sie enthielt eine Mischung eines härtenden und eines im wesentlichen nicht härtenden Silberhalogenidentwicklungsmittels, wie 4-Phenolbrenzkatechin und 4-Methoxy-a-naphthol. Die Emulsion wurde auf einen Papierträger gebracht und getrocknet. Das erhaltene empfindliche Material wurde dann der Belichtung durch einen Zweitongegenstand ausgesetzt, wie etwa einer Rasteroder Halbtonvorlage, gegebenenfalls nach Methoden der Reflektographie. Das belichtete Material wurde daraufhin in einer alkalischen Lösung der folgenden Zusammensetzung entwickelt:A substantially uncured gelatin silver halide emulsion having a hardness as described in US Pat U.S. Patents mentioned is described after that in U.S. Patent No. 2716049 described method produced. It contained a mixture of a hardening and a substantial non-hardening silver halide developing agents such as 4-phenol pyrocatechol and 4-methoxy-a-naphthol. The emulsion was applied to a paper support and dried. The received delicate Material was then exposed to exposure through a two-tone object such as a screen or Halftone original, if necessary using reflectography methods. The exposed material was then developed in an alkaline solution of the following composition:
Natriumsesquicarbonat 60 gSodium sesquicarbonate 60 g
Kaliumcarbonat 50 gPotassium carbonate 50 g
Harnstoff 50 gUrea 50 g
Trinatriumaminotriacetat 2 gTrisodium aminotriacetate 2 g
Mit Wasser aufgefüllt auf 1,89 1Made up to 1.89 1 with water
Bei der Entwicklung in der alkalischen Lösung sollte Licht so weit ausgeschlossen werden, wie es das in der Emulsion vorhandene Silberhalogenid erfordert. Bei Arbeiten mit Tageslichtemulsionen kann während der Exponierung und der Entwicklung eine begrenzte Belichtung durch Raumlicht erfolgen. Andere Emulsionen können demgegenüber die Verwendung von Sicherheitslicht während der Exponierung und der Entwicklung erfordern.When developing in the alkaline solution, light should be excluded as far as it is required by the silver halide present in the emulsion. When working with daylight emulsions Limited exposure to room light can be made during exposure and processing. Other Emulsions, on the other hand, allow the use of safety light during exposure and require development.
Nachdem eine genügende Exponierung erfolgt ist, erfolgt die Gelatine härtende Silberhalogenidentwicklung hauptsächlich in den hochbelichteten Zonen der Emulsion, während wenig oder überhaupt keine Härtungsentwicklung in den anderen Bezirken erfolgt. Wenn die Entwicklung beendet ist, was durch Versuche mit der speziell verwendeten Emulsion und den Arbeitsbedingungen vermittelt werden kann, wird das empfindliche Material in Kontakt mit einer absorbierenden Schicht, wie beispielsweise Papier, gebracht, und zwar in der Regel mit Hilfe einer Presse oder mit Hilfe von Walzen. Unmittelbar hierauf werden das empfindliche Material und die Empfangsschicht voneinander getrennt, wobei eine Schicht der weniger stark belichteten und somit weniger stark gehärteten Bezirke der Emulsion auf der Empfangsschicht verbleibt. Es wird ein positives, Silber enthaltendes Raster- oder Halbtonbild auf der Empfangsschicht erhalten. Das Übertragungsverfahren kann mehrere Male wiederholt werden, wenn das empfindliche Material mit der alkalischen Lösung von neuem befeuchtet und in Kontakt mit einer neuen Empfangsschicht gebracht wird.After sufficient exposure has taken place, gelatin hardening silver halide development occurs mainly in the highly exposed areas of the emulsion, with little or no hardening development in the other districts. When the development is over, what through trials can be conveyed with the specially used emulsion and the working conditions the sensitive material is brought into contact with an absorbent layer such as paper, usually with the help of a press or with the help of rollers. Immediately be on this the sensitive material and the receiving layer separated from each other, one layer of the areas of the emulsion that are less exposed and therefore less hardened remain on the receiving layer. It becomes a positive one containing silver Halftone or halftone image obtained on the receiving layer. The transmission method can be repeated several times when the sensitive material with the alkaline solution all over again moistened and brought into contact with a new receiving layer.
Die Bildempfangsschicht kann in vorteilhafter Weise nach dem in der USA.-Patentschrift 2 865 745 beschriebenen Verfahren hergestellt werden. Sie besteht aus einem Papierblatt, .auf dessen Oberfläche eine Mischung einer intensivierend wirkenden Verbindung, wie beispielsweise Thioharnstoff, und ein die Entwicklung unterdrückendes Mittel, wie beispielsweise Natriumformaldehydbisulfit, angeordnet ist.The image receiving layer can advantageously be made according to that described in U.S. Pat. No. 2,865,745 described method are produced. It consists of a sheet of paper on its surface a mixture of an intensifying compound, such as thiourea, and a development suppressing agent such as sodium formaldehyde bisulfite is.
GegenprobeCross check
Bs wurde eine Entwicklerlösung, wie im Beispiel 1 beschrieben, hergestellt, mit der Ausnahme jedoch, daß Kaliumcarbonat weggelassen wurde. Die der Luft ausgesetzte Lösung neigte in dem Entwicklungsbehälter zur Kristallisation durch Verdunstung. Wurde eine Entwicklerlösung, wie im Beispiel 1 beschrieben, hergestellt, bei der das Natriumsesquicarbonat weggelassen wurde, so zeigte sich, daß die Härtung der Emulsion schneller erfolgte als die Erweichung und daß nur etwa halb so viele Kopien hergestellt werden konnten, als wenn die im Beispiel 1 beschriebene Entwicklerlösung verwendet wurde. Es wurde weiterhin gefunden, daß ein pH-Wert, welcher größer ist als 10,20, eine stärkere Härtungswirkung als Erweichungswirkung besitzt und ebenfalls zu einer Verminderung der erhaltbaren Kopien führt.A developer solution was prepared as described in Example 1, with the exception, however, that potassium carbonate was omitted. The solution exposed to the air tended to crystallize by evaporation in the developing tank. When a developer solution was prepared as described in Example 1, in which the sodium sesquicarbonate was omitted, it was found that the emulsion hardened faster than the softening and that only about half as many copies could be made as when in the example 1 described developer solution was used. It has further been found that a pH value which is greater than 10,20 has a stronger hardening as softening and also leads to a reduction of obtainable copies.
Eine Emulsion, wie sie im Beispiel 1 beschrieben wurde, wurde belichtet und 20 Sekunden lang in einer Aktivator- oder Entwicklerlösung der folgenden Zusammensetzung entwickelt:An emulsion as described in Example 1 was exposed and in for 20 seconds an activator or developer solution of the following composition:
Natriumsesquicarbonat 35 gSodium sesquicarbonate 35 g
Kaliumcarbonat 26 gPotassium carbonate 26 g
Harnstoff 26 gUrea 26 g
Natriumaminotriacetat IgSodium aminotriacetate Ig
Natriumchlorid 0,5 gSodium chloride 0.5 g
Mit Wasser aufgefüllt auf 11Topped up with water to 11
Es wurden Kopien optimaler Qualität erhalten, da die Lösung Natriumchlorid enthielt. Die ersten in der frisch angesetzten Lösung behandelten Kopiervorlagen erforderten eine etwas längere Exponierung (etwa 10%) als die Kopiervorlagen, die in der gebrauchten Entwicklerlösung behandelt wurden.Optimal quality copies were obtained because the solution contained sodium chloride. The first in the Copies treated with freshly prepared solution required a somewhat longer exposure (about 10%) than the master copies that were treated in the used developer solution.
Nach Ersatz des Natriumchlorides der im Beiao spiel 2 beschriebenen Entwicklerlösung durch eine äquivalente Menge Kaliumchlorid wurden ebenfalls ausgezeichnete Ergebnisse erhalten.After replacing the sodium chloride in the Beiao Game 2 described developer solution by an equivalent amount of potassium chloride were also get excellent results.
Nach Ersatz des Natriumchlorides der im Beispiel 2 beschriebenen Entwicklerlösung durch eine äquivalente Menge von Natriumbromid oder Kaliumbromid war eine um 10 bis 20% längere Exponierung der Kopiervorlage und eine dreimal längere Entwicklung erforderlich.After replacing the sodium chloride of the developer solution described in Example 2 by a equivalent amount of sodium bromide or potassium bromide was 10 to 20% longer exposure of the master copy and development that is three times longer is required.
Der Ersatz des Natriumchlorides in der im Beispiel 2 beschriebenen Entwicklerlösung durch Kaliumjodiid in Mengen von 0,1 bis 0,4 g/l zeigte keinen Unterschied gegenüber einer Entwicklerlösung, welche kein Halogenid enthielt.The replacement of the sodium chloride in the developer solution described in Example 2 with potassium iodide in amounts of 0.1 to 0.4 g / l showed no difference compared to a developer solution, which did not contain halide.
Der Zusatz einer größeren Menge eines Alkalihalogenides, z. B. mehr als 5 g/l eines Chlorides oder Bromides oder mehr als 1,0 g/l eines Jodides, beeinträchtigte das Reproduktionsverfahren.The addition of a larger amount of an alkali halide, e.g. B. more than 5 g / l of a chloride or Bromide, or more than 1.0 g / l of an iodide, impaired the reproductive process.
Nach Ersatz des Natriumchlorides in der im Beispiel 2 beschriebenen Entwicklerlösung durch ein Erdalkalichlorid, z. B. Calciumchlorid, war eine Erhöhung der Konzentration des Komplexbildners zweckmäßig. Durch diese Maßnahme wurde erreicht, daß 0,5 g Calciumchlorid pro Liter etwa die gleiche Wirkung zeigten wie Natriumchlorid.After replacing the sodium chloride in the developer solution described in Example 2 by a Alkaline earth chloride, e.g. B. calcium chloride, was an increase in the concentration of the complexing agent expedient. By this measure it was achieved that 0.5 g of calcium chloride per liter was approximately the same Showed effects like sodium chloride.
Die Harnstoffkonzenteation kann in Abhängigkeit von den Erfordernissen der speziell verwendeten Emulsion in weiten Bereichen variiert werden. Auch hängt die Konzentration von der Verfahrensdurchführung, z. B. der Temperatur, ab. In der Regel kann die Harnstoffkonzentration bei höheren Arbeitstemperaturen geringer sein. Während die erfindungsgemäß verarbeitbaren Emulsionen eine maximale Härte besitzen sollten, wie sie in den angegebenen USA.-Patentsohriften beschrieben wird und welche Härten von Gelatineschichten entsprechen, die etwa 1,4 g trockenen Harnstoff pro Kilogramm frisch aufgeschichteter Gelatine enthalten (0,7 g Formaldehyd pro 453 g Gelatine) kann bei verschiedenen Verf ahrenstemperaturen der Zusatz von mehr oder weniger Harnstoff empfehlenswert sein.The urea concentration can vary depending on the requirements of the particular one used Emulsion can be varied over a wide range. The concentration also depends on how the process is carried out, z. B. the temperature. As a rule, the urea concentration can be lower at higher working temperatures. While the invention Processable emulsions should have a maximum hardness, as specified in the specified USA. Patentsohrifte is described and which hardness of gelatin layers correspond to the approx Contains 1.4 g dry urea per kilogram of freshly coated gelatine (0.7 g formaldehyde per 453 g gelatine) at different process temperatures the addition of more or less Urea can be recommended.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung befinden sich das Gelatine härtende undAccording to a preferred embodiment of the invention, the gelatin is hardening and
das nicht härtende Entwicklungsmittel in der Emulsion. Jedoch können entweder eines oder beide Entwicklungsmittel auch in der alkalischen Lösung vorhanden sein. Eine besonders geeignete Entwicklerkombination besteht aus 4-Phenylbrenzkatechin und 4-Methoxy-a-naphthol. Da die letztere Verbindung selbstkuppelnd ist, bildet sie eine gefärbte Verbindung während der Entwicklung, die zur Dichtebildung des Druckes beiträgt. Andere erfindungsgemäß verwendbare härtende und nicht härtende Silberhalogenidentwicklungsmittel sind in den genannten USA.-Patentschriften beschrieben.the non-hardening developer in the emulsion. However, either or both of the developing agents can be used also be present in the alkaline solution. A particularly suitable developer combination consists of 4-phenylpyrocatechol and 4-methoxy-a-naphthol. Because the latter connection is self-coupling, it forms a colored compound during development that leads to density formation of the pressure. Other hardening and non-hardening ones that can be used in accordance with the invention Silver halide developing agents are described in the aforementioned United States patents.
Claims (8)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR912390A FR1344408A (en) | 1962-10-16 | 1962-10-16 | New activator for reproduction by colloid transfer |
| US2425662A | 1962-12-05 | 1962-12-05 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1177485B true DE1177485B (en) | 1964-09-03 |
Family
ID=46604137
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE1963E0025679 Pending DE1177485B (en) | 1962-10-16 | 1963-10-15 | Photographic colloid transfer process and developer solution for this process |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE1177485B (en) |
-
1963
- 1963-10-15 DE DE1963E0025679 patent/DE1177485B/en active Pending
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