DE1177129B - Verfahren zur Herstellung von Quellstaerkemischaethern und bzw. oder -estern - Google Patents

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND DEUTSCHES W7WW> PATENTAMT Internat. Kl.: C 08 b

AUSLEGESCHRIFT

Nummer:
Aktenzeichen:
Anmeldetag:
Auslegetag:

Deutsche Kl.: 12ο-6

N11444 IVb/12 ο
14. November 1955
3. September 1964

In den britischen Patentschriften 601 374 und 685 959 wird ein Verfahren beschrieben, bei dem Stärke oder ein hochpolymeres Stärkederivat in Gegenwart von Wasser, einem Verätherungs- oder Veresterungsmittelundgegebenenf alls einem alkalischen Stoff, gewünschtenfalls, nachdem die Verätherung oder Veresterung bereits ganz oder teilweise beendet ist, dem sogenannten Quellstärkeprozeß unterworfen wird. Darunter wird ein Verfahren verstanden, das darin besteht, daß ein Gemisch aus Stärke und Wasser, vorzugsweise einer beschränkten Menge Wasser, z. B. ¹I₂ bis 2 Gewichtsteile auf 1 Gewichtsteil Stärke, sehr kurze Zeit auf eine über dem Verkleisterungspunkt liegende Temperatur erhitzt wird, wobei die Masse unter mechanischem Druck zu dünnen Schichten ausgepreßt und gleichzeitig oder unmittelbar danach getrocknet wird.

Dieses Verfahren wird vorzugsweise derart ausgeführt, daß das Gemisch auf eine über dem Verkleisterungspunkt der Stärke liegende Temperatur, vorzugsweise etwa 100 bis 18O⁰C, erhitzte rotierende Trockenwalze aufgebracht wird, die derart aufgestellt oder eingerichtet ist, daß die Masse durch mechanischen Druck zu einer dünnen Schicht ausgepreßt oder ausgebreitet wird. Die Stärke oder das Stärkederivat wird dabei verkleistert, insoweit das nicht bereits bei der Vorbearbeitung erfolgt ist, und gleichzeitig oder unmittelbar danach getrocknet, so daß das von der Walze anfallende Gut aus dünnen Vliesen oder Schuppen besteht, die zu der gewünschten Flockengröße zerkleinert werden können.

In dieser Patentschrift wird angegeben, daß man die Stärke anstatt mit einem einzigen Verätherungs- oder Veresterungsmittel, wie das üblich ist, gewünschtenfalls auch mit mehreren Verätherungsmitteln oder mit Verätherungs- und Veresterungsmitteln behandeln kann. Die anzuwendenden Verätherungs- und Veresterungsmittel können sowohl monofunktionell als auch bi- oder polyfunktionell sein. Die Endprodukte bestehen in allen diesen Fällen aus verätherten und bzw. oder veresterten Quellstärken, und diese Quellstärkeäther und bzw. oder -ester weisen den nicht verätherten oder -veresterten Stärkeprodukten gegenüber für verschiedene Zwecke erhebliche Vorteile auf.

Gemäß der Erfindung werden nun bei dem Verfahren zur Herstellung von Quellstärkemischäthern und bzw. oder -estern durch Umsetzen von Stärke oder hochpolymeren, nicht verkleisterten Stärkederivaten mit bi- oder polyfunktionellen und monofunktionellen Verätherungs- oder Veresterungsmitteln die Stärke oder die hochpolymeren Stärkederivate in unver-Verfahren zur Herstellung von
Quellstärkemischäthern und bzw. oder -estern

Anmelder:

Naamloze Vennootschap

W. A. Scholten's Chemische Fabrieken,

Groningen (Niederlande)

ίο Vertreter:

Dr.-Ing. A. ν. Kreisler, Dr.-Ing. K. Schönwald und Dr.-Ing. Th. Meyer, Patentanwälte,
Köln 1, Deichmannhaus

Als Erfinder benannt:

Jan Lolkema, Bürgern, Hoogezand,

Geert Moes, Hoogezand (Niederlande)

Beanspruchte Priorität:

Niederlande vom 16. November 1954 (192402)

kleistertem Zustand unter Bedingungen, die keine Verkleisterung bewirken, mit den bi- oder polyfunktionellen Verätherungs- oder Veresterungsmitteln umgesetzt, diese vorbehandelten Stärkederivate vor oder nach der Zugabe des monofunktionellen Verätherungs- oder Veresterungsmittels verkleistert, dann die vorbehandelten und verkleisterten Stärkederivate mit diesen monofunktionellen Verbindungen umgesetzt und anschließend wird das Reaktionsgemisch in an sich bekannter Weise auf erhitzten Flächen getrocknet und das Trockenprodukt fein vermählen.

Unter bi- oder polyfunktionellen Verätherungs- oder

Veresterungsmitteln werden Stoffe verstanden, die mit zwei oder mehreren Hydroxylgruppen der Stärke reagieren können. Der Einfachheit halber wird im nachstehenden das bi- oder polyfunktionelle Mittel als »polyfunktionelles Mittel« und das monofunktionelle Verätherungs- oder Veresterungsmittel als »monofunktionelles Mittel« bezeichnet. Für die Stärke und die hochmolekularen, nicht verkleisterten Stärkederivate wird der Ausdruck »Stärke« benutzt.

Die sowohl mit einem mono- als auch mit einem polyfunktionellen Mittel behandelte Stärke kann in gereinigtem und in nicht gereinigtem Zustand dem bekannten Quellstärkeprozeß ausgesetzt werden.

Wenn bei der Behandlung mit demmonofunktionellen und bzw. oder mit dem polyfunktionellen Mittel

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ionogene Carboxylgruppen in die Stärke eingeführt Beispiele geeignetermonofunktionellerVerätherungswerden, kann die Fällung und Reinigung der be- und Veresterungsmittel sind Halogenfettsäuren, wie handelten Stärke auch mit Aluminiumsalzen, z. B. Chloressigsäure und Brompropionsäure, Halogen-Alaun, erfolgen. Das mit Aluminiumsalz gefällte und hydrine, wie Äthylenchlorhydrin, Propylenchlorhydrin, gereinigte Produkt wird anschließend mit der ge- 5 Glycerinmonochlorhydrin, reaktionsfähige Epoxywünschten Menge einer alkalisch reagierenden Ver- alkane, wie Epoxyäthan, Epoxy-l,2-propan, Epoxybindung, z. B. Soda oder Natronlauge, gelöst und darauf 1,2-propanol-(3), Cyclohexenoxyd und Styroloxyd, dem Quellstärkeprozeß unterworfen. Dialkylsulfate, wie Dimethylsulfat und Diäthylsulfat, Die Reinigung kann sowohl nach der Behandlung Alkylhalogenide, wie Methylchlorid und Äthyljodid, mit dem polyfunktionellen als auch nach der Be- m Chloräthansulfonsäure, Chloroxypropansulfonsäure, handlung mit dem monofunktionellen Mittel oder Epoxypropansulfonsäure, Äthensulfonsäure, p-Benzylnach beiden Behandlungen erfolgen. chloridsulfonsäure, Glyzidsäure, Äthylenimin, Acryl-Für die meisten technischen Zwecke ist eine Reini- nitril, Essigsäureanhydrid, /i-Propiolacton, mehrgung der verätherten oder veresterten Stärke nicht basische Säureanhydride, wie Phthalsäure-, Bernnotwendig, und das Reaktionsgemisch wird dann als 15 steinsäure- oder Maleinsäureanhydrid, Chlorsulfonsolches dem Quellstärkeprozeß unterworfen; doch säure, Benzylchlorid, Benzoylchlorid, p-Toluolsulfohat es manchmal Vorteile, die Stärke nach der chlorid oder aliphatische und aromatische Monoiso-Behandlung mit dem polyfunktionellen Mittel von cyanate.

gegebenenfalls noch vorhandenem unverändertem Die Behandlung der Stärke mit dem polyfunktio-Reagens zu befreien, bevor sie weiter mit einem mono- 20 nellen und dem monofunktionellen Mittel kann in funktioneilen Verätherungs- oder Veresterungsmittel bekannter Weise sowohl auf nassem als auch auf behandelt wird. trockenem Wege in Gegenwart von Stoffen, die die Wie vorstehend ausgeführt, findet die Trocknung Reaktion dieser Mittel mit der Stärke fördern, erder Masse auf erhitzten Flächen nach der Umsetzung folgen. Diese Stoffe können alkalischer, neutraler oder mit dem monofunktionellen Verätherungs- oder 25 saurer Art sein. Die anzuwendenden Mittel können Veresterungsmittel statt. Diese Umsetzung braucht gewünschtenfalls mit einem Lösungsmittel verdünnt aber nicht beendet zu sein, bevor man die Trocknung werden, und auch die Reaktion mit der Stärke kann vornimmt, und es kann daher der letzte Teil des gewünschtenfalls in einem organischen Lösungsmittel Verätherungs- oder Veresterungsprozesses zeitlich erfolgen. Anstatt mit einem einzigen kann die Stärke mit der Trocknung zusammenfallen, d. h., das Er- 30 auch mit zwei oder mit mehreren polyfunktionellen hitzen und Trocknen auf Walzen kann erfolgen, wenn Mitteln behandelt werden, die gleicher oder verdie Umsetzung zu drei Vierteln oder mehr stattge- schiedener Art sein können, z. B. mit einem Verfunden hat. ätherungs- und einem Veresterungsmittel. Dasselbe

Die angewendeten Mengen an mono- und bi- bzw. gilt auch für das monofunktionelle Mittel, polyfunktionellen Mitteln können schwanken, sollen 35 Infolge der speziellen Behandlung, die die Stärke jedoch stets so sein, daß alle oder fast alle Stärkekörner erfahren hat, besitzen die nach dem Verfahren der des Endproduktes ihre morphologische Form ver- Erfindung herstellbaren Quellstärkeäther und bzw. loren haben. Abhängig von den angewendeten Mengen oder -ester ganz besondere Eigenschaften. Im Vergleich insbesondere des bi- oder polyfunktionellen Mittels, zu den in bekannter Weise hergestellten Quellstärkekönnen dabei die Stärkekörner mehr oder weniger 40 äthern und -estern können Produkte erheblich höherer zerfallen sein. Vorzugsweise werden diese Mengen Viskosität erhalten werden, die trotzdem in kaltem derart gewählt, daß eine wäßrige Dispersion des Wasser ausgezeichnet dispergierbar bzw. löslich sind, erhaltenen Quellstärkeäthers und bzw. oder -esters sogar in niedrigerer Konzentration, und dabei glatte im wesentlichen nur teilweise zerfallene Stärkekörner Pasten oder Lösungen bilden. Diese Pasten oder enthält. 45 Lösungen werden bei Wasserzusatz nur langsam Für das Verfahren nach der Erfindung kommen als dünner und sind durch eine bemerkenswerte Wider-Ausgangsstoffe in erster Linie die nativen Stärke- Standsfähigkeit gegen mechanische Einflüsse (Rühren, arten, z. B. Kartoffel-, Mais-, Kassave-, Weizen-, Verpumpen u. dgl.) gekennzeichnet. Sago- oder Klebestärken, in Betracht. Man kann Für viele technische Anwendungszwecke besitzen jedoch auch von abgebauten Stärkeprodukten, wie 5° die neuen Produkte charakteristische und wertvolle dünnkochender Stärke oder Dextrin, ausgehen. Eigenschaften, z. B. als Schlichten und als Druck-Die Quellstärkeäther und bzw. oder -ester nach der verdickungsmittel in der Textilindustrie. Infolge der Erfindung können weiter auch aus stärkehaltigen guten Auswaschbarkeit der Produkte läßt sich die Produkten gewonnen sein, die neben Stärke andere Schlichte bzw. das Druckverdickungsmittel nach dem Stoffe enthalten, z. B. aus natürlichen oder künstlichen 55 Schlichten und Weben bzw. Bedrucken wieder leicht Gemischen von Stärke oder Stärkederivaten mit Ei- aus dem Gewebe entfernen. Außerdem zeichnet sich weiß und gegebenenfalls Cellulose, wie Weizen-, der Druck durch eine hohe Farbausbeute aus. Die Roggen-, oder Buchweizenmehl, gemahlenen Kassave- Produkte lassen sich weiter als Appretiermittel, als oder Maniokwurzeln. Waschstärke, als Druckverdickungsmittel in der Die polyfunktionellen Verätherungs- oder Ver- 60 Papierindustrie, als Schutzkolloide in Bohrspülungen, esterungsmittel, die nach der Erfindung geeignet sind, als Papierleim und als Klebe- und Bindemittel für können von verschiedener Art sein, beispielsweise allerlei pulverförmige, körnige oder faserige Materialien Glycerindichlorhydrin, Epichlorhydrin, /ί,/S'-Dichlor- verwenden.

diäthyläther, Butadiendioxyd, Phosphoroxychlorid, Auch sind viele nach dem Verfahren der Erfindung

Hexamethylendiisocyanat und Toluoldiisocyanat, 65 herstellbaren Produkte, insbesondere die, die vor der

Kunstharzvorkondensate, wie Dimethylolharnstoff und Umsetzung in Quellstärke in einem Reinigungs-

Dimethylolaceton, Trimethylolamin, und Aldehyde, prozeß behandelt wurden, für Nahrungszwecke ge-

wie Formaldehyd und Glyoxal. eignet, z. B. als Bestandteil von Speiseeis- und Pudding-

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pulvern, als Bindemittel bzw. Stabilisierungsmittel in Theoretisch kann das Endprodukt 0,50 Carboxyl-

Salatsoße, Schokolademilch oder Fruchtlimonaden gruppen je Anhydroglukoseeinheit enthalten, u· dgl. Die vorstehenden Ergebnisse zeigen, daß vor der

Die Erfindung wird in den nachstehenden Beispielen Verkleisterung keine Reaktion der Stärke mit dem erläutert. 5 monochloressigsauren Natrium stattgefunden hat.

B e i s ό i e 1 1 ^ Minute nach der Verkleisterung ist der Umsetzungs

grad nur noch 2% des theoretischen Wertes. Die

Man versetzt 3,5 Gewichtsteile Glycerindichlor- eigentliche Verätherung erfolgt erst, wenn man die hydrin mit einer Suspension von 1000 Gewichtsteilen Reaktionsmasse 90 Minuten auf hohe Temperaturen Kartoffelstärke in 1000 Gewichtsteilen 0,15 η-Natron- io erhitzt. Dabei erhält man eine Verätherungsausbeute lauge. Die Suspension wird 3 Stunden bei einer Bad- von 8O°/o-

temperatur von 5O⁰C verrührt, worauf man nach- 1 Gewichtsteil des nach Beispiel 1 hergestellten

einander 290 Gewichtsteile monochloressigsaures Quellstärkeäthers löst sich ausgezeichnet in der Natrium und 360 Gewichtsteile 9 η-Natronlauge zu- fünfzehnfachen Menge kalten Wassers unter Bildung setzt. 15 einer transparenten, salbenähnlichen Paste, die gegen

Die Mischung wird darauf 90 Minuten bei einer mechanisches Rühren äußerst widerstandsfähig ist Badtemperatur von 80 bis 9O⁰C erhitzt und an- und bei Wasserzusatz nur langsam dünner wird, schließend auf einer erhitzten Walze zu dünnen . .

Schichten ausgepreßt und getrocknet. Das Trocken- Beispiel 2

produkt wird zu der erwünschten Flockengröße 20 Zu einer Suspension von 2000 Gewichtsteilen vermählen. Kartoffelstärke in 2000 Gewichtsteilen 0,15 n-Natron-

Vor der Verkleisterung der Stärkederivate, d. h., lauge gibt man 5 Gewichtsteile Glyzerindichlorhydrin, bevor die 9 η-Natronlauge zugesetzt wird, findet worauf die Suspension 3 Stunden bei einer Badkeine Umsetzung mit dem monochloressigsauren temperatur von 40 bis 5O⁰C verrührt wird. Die Sus-Natrium statt. Zum Beweis dieser Behauptung wurden ²5 pension wird anschließend auf einem Vakuumfilter folgende Versuche durchgeführt: abgesaugt und einige Male mit Wasser gewaschen.

Eine Suspension von 1000 Gewichtsteilen Kartoffel- Das in dieser Weise erhaltene Stärkeprodukt wird

stärke in 1000 Gewichtsteilen 0,15 η-Natronlauge wird in 2000 Gewichtsteilen warmem Wasser suspendiert mit 3,5 Gewichtsteilen Glycerindichlorhydrin versetzt. und durch inniges Vermischen mit 260 Gewichts-Diese Suspension wird 3 Stunden bei einer Bad- 3o teilen 9 η-Natronlauge in einen Alkalistärkekleister temperatur von 50⁰C gerührt. Man setzt dann 290 Ge- übergeführt. Der Alkalistärkekleister wird so lange wichtsteile monochloressigsaures Natrium zu und in der Wärme verrührt, bis die Masse völlig glatt rührt die Mischung kurze Zeit. Jetzt wird eineProbe geworden ist, worauf bei einer Temperatur von 40 bis der Suspension entnommen. Die Probe wird neutral!- 6O⁰C in 20 Minuten 440 Gewichtsteile Epoxyäthan siert und die Stärke abgesaugt, gewaschen und an- 35 eingeführt werden. Nach Zusatz des Epoxyäthans schließend getrocknet (Probe M 1). wird das Reaktionsgemisch noch 1 Stunde in der

Sofort nach der Probeentnahme wird die Suspension Wärme verrührt, neutralisiert und in dünner Schicht mit 360 Gewichtsteilen 9 η-Natronlauge versetzt. Da- auf einer erhitzten rotierenden Walze getrocknet, durch wird die Stärke augenblicklich verkleistert. wonach das Trockenprodukt vermählen wird. 1 GeWenn nach ungefähr einer Minute der Alkalistärke- 40 wichtsteil des in dieser Weise erhaltenen Quellstärkekleister homogen gerührt ist, wird wiederum eine äthers löst sich in der achtfachen Menge kalten Probe entnommen. Diese verkleisterte Probe wird Wassers außerordentlich leicht und bildet dabei eine neutralisiert und die behandelte Stärke mit Alkohol viskose, transparente gummiartige Paste, ausgefällt, abgesaugt, mit wäßrigem Alkohol ge- .

waschen und getrocknet (Probe M 2). 45 B e 1 s ρ 1 e 1 3

Die Reaktionsmasse wird dann 90 Minuten bei 1000 Gewichtsteile Kartoffelstärke werden in

einer Badtemperatur von 80 bis 90⁰C erhitzt und an- 1200 Gewichtsteilen Wasser, in dem vorher 5 Gewichtsschließend auf einer erhitzten Walze zu dünnen teile Dimethylolharnstoff gelöst wurden, suspendiert. Schichten ausgepreßt und getrocknet. Das trockene Nachdem die Suspension mit verdünnter Phosphor-Produkt wird zu Flocken zerkleinert. Eine Probe 5° säure auf einen pH-Wert von 4 eingestellt ist, wird des Endproduktes wird durch Waschen mit wäßrigem sie 3 Stunden bei einer Badtemperatur von 45 bis 50⁰C Alkohol gereinigt und getrocknet (Probe M 3). verrührt. Darauf wird sie mit 103 Gewichtsteilen

Zur Prüfung des Umsetzungsgrades des mono- 10 η-Natronlauge versetzt und die Badtemperatur chloressigsauren Natriums mit der vorbehandelten auf 6O⁰C gesteigert. In den erhaltenen Alkalistärke-Stärke wird bei den drei Proben nach einer kondukto- 55 kleister werden darauf im Verlauf von etwa 20 Minuten metrischen Analysemethode der Gehalt an Carboxyl- 100 Gewichtsteile Epoxyäthan eingeführt, worauf die gruppen bestimmt. Das Ergebnis ist folgendes: Reaktionsmasse noch 40 Minuten erhitzt wird. Nach

Probe M 1" ^^em Neutralisieren mit 10 η-Salzsäure wird die Masse

τ, . '„ * 1 1 auf einer erhitzten rotierenden Walze in Quellstärke

Keine Carboxylgruppen nachweisbar. _{6o umgesetzt χ} Gewichtsteil des erhaltenen Quellstärke-

Probe M 2: äthers gibt mit der achtfachen Menge kalten Wassers

0,01 Carboxylgruppe pro Anhydroglukoseeinheit einen viskosen, transparenten Kleister,

der Stärke (d. h. 1 Carboxylgruppe auf 100 An- B e i s t> i e 1 4 hydroglukoseeinheiten).

⁵5 25 Gewichtsteile 40%ige Natronlauge werden mit

Probe M 3: 1000 Gewichtsteilen Maisstärke innig vermischt. Darauf

0,40 Carboxylgruppen je Anhydroglukoseeinheit gibt man 1,5 Gewichtsteile Epichlorhydrin zu und

der Stärke. erhitzt das Gemisch in einem geschlossenen Gefäß

1 Stunde auf etwa 60°C. Darauf suspendiert man das erhaltene Reaktionsprodukt in 1200 Gewichtsteilen Wasser und setzt nacheinander 290 Gewichtsteile monochloressigsaures Natrium und 360 Gewichtsteile 9 η-Natronlauge zu, wobei Verkleisterung der Stärke eintritt. Die Temperatur der Flüssigkeit in dem Heizmantel des Reaktionsgefäßes wird nunmehr im Verlauf von etwa 20 Minuten auf 70 bis 80⁰C gesteigert, und bei dieser Temperatur läßt man die Reaktionsmischung noch 90 Minuten reagieren. Darauf wird das Reaktionsgemisch auf einer erhitzten rotierenden Walze zu einer dünnen Schicht ausgepreßt und gleichzeitig getrocknet und das Trockenprodukt zu der gewünschten Feinheit vermählen. 1 Gewichtsteil des in dieser Weise hergestellten Quellstärkeäthers löst sich sehr rasch in kaltem Wasser und ergibt mit der zehnfachen Menge Wasser eine salbenähnliche glatte Paste, die bei Zusatz von Wasser nur langsam dünner wird und eine große Stabilität gegen mechanische Einflüsse besitzt.

20 Beispiel 5

1000 Gewichtsteile Kartoffelstärke werden in 1200 Gewichtsteilen Wasser suspendiert, und die Suspension wird mit Natronlauge auf einen pH-Wert 11,6 gebracht. Darauf werden unter intensivem Mischen bei Zimmertemperatur im Verlauf einiger Minuten 5 Gewichtsteile Phosphoroxychlorid zugetropft, wobei der pH-Wert der Suspension mit verdünnter Natronlauge zwischen 11 und 12 gehalten wird.

Nach dem Zusatz des polyfunktionellen Mittels wird die Suspension noch 1 Stunde bei Zimmertemperatur verrührt.

Die in dieser Weise vorbehandelte Kartoffelstärkesuspension versetzt man mit 100 Gewichtsteilen 10 η-Natronlauge, wodurch eine sofortige Verkleisterung eintritt. Anschließend gibt man zu der Mischung innerhalb von etwa 20 Minuten 175 Gewichtsteile Epoxy-l,2-propanol-3. Während das Epoxy-1,2-propanol-3 zugesetzt wird, wird die Temperatur des Heizmantels langsam auf 6O⁰C gesteigert. Nach dem Zusatz des monofunktionellen Mittels wird die Reaktionsmasse noch 75 Minuten gerührt, wobei die Badtemperatur allmählich von 60 auf 8O⁰C erhöht wird. Am Ende des Erhitzens wird das Reaktionsgemisch mit konzentrierter Salzsäure neutralisiert und darauf auf einer erhitzten Walze in Trockenform gebracht.

1 Gewichtsteil des in dieser Weise hergestellten Quellstärkeäthers ergibt mit der siebenfachen Menge kalten Wassers eine glatte, salbenähnliche, transparente Verdickung.

Claims (2)

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung von Quellstärkemischäthern und bzw. oder -estern durch Umsetzen von Stärke oder hochpolymeren, nicht verkleisterten Stärkederivaten mit bi- oder polyfunktionellen und monofunktionellen Verätherungs- oder Veresterungsmitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man die Stärke oder die hochpolymeren Stärkederivate in unverkleistertem Zustand unter Bedingungen, die keine Verkleisterung bewirken, mit den bi- oder polyfunktionellen Verätherungs- oder Veresterungsmitteln umsetzt, anschließend diese vorbehandelten Stärkederivate vor oder nach der Zugabe des monofunktionellen Verätherungs- oder Veresterungsmittels verkleistert, dann die so vorbehandelten und verkleisterten Stärkederivate mit diesen monofunktionellen Verbindungen umsetzt, anschließend das Reaktionsgemisch in an sich bekannter Weise auf erhitzten Flächen trocknet und das Trockenprodukt fein vermahlt.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daßman die bi-oderpolyfunktionellen und die monofunktionellen Verätherungs- oder Veresterungsmittel in solchen Mengen anwendet, daß die wäßrige Dispersion des Trockenprodukts teilweise zerfallene Stärkekörner enthält.

In Betracht gezogene Druckschriften: österreichische Patentschrift Nr. 176 565; britische Patentschrift Nr. 699 530; USA.-Patentschrift Nr. 2 148 951.

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