DE1174066B - Polyoxymethylen-Pressmassen - Google Patents

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Internat. Kl.: C 08 g

Deutsche Kl.: 39 b-22/10

Nummer: 1174 066

Aktenzeichen: P 27619 IVc/39 b

Anmeldetag: 28. Juli 1961

Auslegetag: 16. Juli 1964

Polyoxymethylene werden in großem Umfang bei der Herstellung von Formpreßlingen und Strangpreßlingen eingesetzt, die eine erwünschte Steifigkeit, Zähigkeit und Beständigkeit gegen den Angriff von Chemikalien haben. Für manche Zwecke ist jedoch eine Polyoxymethylen-Preßmasse erwünscht, die Formkörper mit einer höheren Schlagzähigkeit als üblich ergibt.

Es ist bekannt, daß unter zahlreichen Verbindungen auch Glyzerin als Weichmacher für Linearpolykondensate, wie Polyamide, geeignet ist. Polyamide sind Produkte, die chemisch keine Ähnlichkeit mit Polyoxymethylenen aufweisen und von denen man nicht erwartet, daß sie sich gegenüber Einflüssen der Umgebung wie Polyoxymethylene verhalten. So hat sich auch in ausgedehnten Versuchen gezeigt, daß zahlreiche der für Polykondensate bekannten Weichmacher für Polyoxymethylene nicht geeignet sind.

Es zeigte sich, daß Verbindungen, wie z. B. Phthalsäureester, Phosphorsäureester, sowie andere als Weichmacher bekannte Ester, Kampfer, o-Nitrodiphenyl u. ä., die als Weichmacher zu linearen Polykondensaten bereits beschrieben sind, als Weichmacher zu Polyoxymethylenen ungeeignet sind.

Es war deshalb überraschend und nicht vorherzusehen, daß sich gerade das ebenfalls als Weichmacher bekannte Glyzerin bei Polyoxymethylenen als ausgezeichneter Weichmacher erwies.

Die erfindungsgemäßen Preßmassen enthalten hochmolekulare Polyoxymethylene sowie 1 bis 20 Gewichtsprozent Glyzerin.

Ein Anteil von weniger als 1% Glyzerin ergibt keine starke Verbesserung der Schlagzähigkeit, und ein Anteil von mehr als etwa 20 % kann die anderen Eigenschaften der Masse, wie Zugfestigkeit und Steifigkeit der daraus hergestellten Formkörper, in einem mehr oder weniger ungewünschten Grade beeinflussen. Bevorzugt wird eine Glyzerinmenge von 3 bis 10%.

Zur Herstellung der Preßmassen setzt man dem hochmolekularen feinverteilten Polyoxymethylen Glyzerin zu und vermahlt oder verpreßt das Gemisch so lange, bis eine homogene Mischung vorliegt.

Unter dem »Polyoxymethylen« ist hier ein Additionspolymerisat des Formaldehydes zu verstehen, dessen Polymerkette, abgesehen von den Endgruppen, eine wiederkehrende Reihe von —(CH₂O)—Einheiten darstellt. Die Eigenschaften solcher hochmolekularen Polymethylene schwanken etwas in Abhängigkeit von den Endgruppen. Für die Erfindung ist in bezug auf die Auswirkung des Glyzerins auf die Polymerisatmasse nur die Kettenstruktur, nicht deren Polyoxymethylen-Preßmassen

Anmelder:

E. I. du Pont de Nemours and Company,

Wilmington, Del. (V. St. A.)

Vertreter:

Dr.-Ing. W. Abitz, Patentanwalt,

München 27, Pienzenauer Str. 28

Als Erfinder benannt:
Chester Griswold Bragaw jun.,
West Chester, Pa. (V. St. A.)

Beanspruchte Priorität:

V. St. v. Amerika vom 29. Juli 1960 (46 103)

Endgruppen bestimmend. Polyoxymethylen in den erfindungsgemäßen Massen sind somit z. B. Polyoxymethylen - dicarboxylat, Polyoxymethylen - glykol und Polyoxymethylen-diäther.

Unter dem »hochmolekular« ist zu verstehen, daß die Polyoxymethylene hier ein Zahlendurchschnitt-Molekulargewicht von über 10 000 haben.

Die Polyoxymethylen-Preßmassen können, wenn gewünscht, in üblicher Weise Hilfsstoffe, wie Fasern, Pigmente oder Füllstoffe, enthalten.

Aus den Massen gemäß der Erfindung lassen sich besonders gut geformte Gebilde, wie Fäden, Filme, Folien, Borsten, Rohre, Stangen oder Schläuche, herstellen.

Die Teile oder Prozentangaben in den folgenden Beispielen beziehen sich, wenn nicht anders angegeben, auf das Gewicht.

Beispiel 1

Ein hochmolekulares Polyoxymethylen mit einer inneren Viskosität, bestimmt in Phenol, von 1,04 (entsprechend einem Zahlendurchschnitt-Molekulargewicht von etwa 40 000) wird mit verschiedenen Mengen Glyzerin stranggepreßt. Aus dem Gemisch werden Stäbe mit einem Querschnitt von 1,6 · 1,6 mm spritzgegossen und nach dem Verfahren gemäß »Modern Plastics«, Vol. 33, Nr. 10, Juni 1956, S. 199, auf ihre Schlagzähigkeit geprüft.

Die folgende Tabelle zeigt die erhaltenen Werte zusammen mit Vergleichswerten.

■'·'■"-' 409 630/411

Zugesetzte Verbindung	Menge Gewichts prozent	Schlag zähigkeit üAbJin*
a) Vergleichsversuche Methyl-a-glucosid 2-Äthyl-l-hexanol Octadecanol 1-Tetradecanol Nonylalkohol Cyclohexanol Cetylalkohol Dibutylphthalat Pentaerythrit Sorbit Äthylenglykol Ohne b) Erfindungsgemäße Massen Glyzerin Glyzerin Glyzerin	15 2 4 4 8 8 2 8 10 10 20 0 3,5 7 10	59 40 54 40 26 52 49 25 20 28 36 72 94 108 112

Beispiel 2

Unter Verwendung des Polyoxymethylenharzes des Beispiels 1 wird ein Gemisch hergestellt, das 8 °/o des Gesamtgewichtes der Masse an Glyzerin enthält, und zu einem Rohr bzw. Schlauch von 3,51 mm Außendurchmesser und 0,64 mm Wandstärke stranggepreßt. Eine Probe des Produktes wird zusammengebogen, zurückgebogen und in der entgegengesetzten Richtung zusammengebogen. Diese Biegungsprüfung kann mehr als 40mal wiederholt werden, bevor ein Bruch eintritt. Bei entsprechender Prüfung eines Produktes aus nicht modifiziertem Polyoxymethylenharz tritt ein Bruch bereits nach vierzehn Biegungen ein.

Claims (1)

1. Patentanspruch:

   Preßmassen, die hochmolekulare Polyoxymethylene sowie 1 bis 20 Gewichtsprozent Glyzerin enthalten.

   Bemerkung: Die Schlagzähigkeitswerte sind Pound-Kubikzoll angegeben.

   in Foot-In Betracht gezogene Druckschriften:
   Thinius, »Chemie, Physik und Technologie der Weichmacher«, Berlin, 1960, S. 387/388.

   409 630/411 7.64 ® Bundesdruckerei Berlin