DE1174064B - Stabilisieren von polymeren Acetalen - Google Patents
Stabilisieren von polymeren AcetalenInfo
- Publication number
- DE1174064B DE1174064B DEF37167A DEF0037167A DE1174064B DE 1174064 B DE1174064 B DE 1174064B DE F37167 A DEF37167 A DE F37167A DE F0037167 A DEF0037167 A DE F0037167A DE 1174064 B DE1174064 B DE 1174064B
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- weight
- phenoxypropionitrile
- parts
- tert
- butyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 150000001241 acetals Chemical class 0.000 title claims description 22
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 title description 3
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 title description 3
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims description 15
- BGJSXRVXTHVRSN-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-trioxane Chemical compound C1OCOCO1 BGJSXRVXTHVRSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 6
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 claims description 5
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims description 5
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 claims description 5
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 claims description 5
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 5
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 claims description 5
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 claims description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 20
- QGBSISYHAICWAH-UHFFFAOYSA-N dicyandiamide Chemical compound NC(N)=NC#N QGBSISYHAICWAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde Diethyl Acetal Natural products CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- XBFTTWVZVHRAQW-UHFFFAOYSA-N 2-(2-tert-butyl-4-methylphenoxy)propanenitrile Chemical compound N#CC(C)OC1=CC=C(C)C=C1C(C)(C)C XBFTTWVZVHRAQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- DQNNXXFOHGSGFX-UHFFFAOYSA-N 2-[4-methyl-2,6-bis(2-phenylethyl)phenoxy]propanenitrile Chemical compound CC1=CC(=C(OC(C#N)C)C(=C1)CCC1=CC=CC=C1)CCC1=CC=CC=C1 DQNNXXFOHGSGFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 5
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XNCOSPRUTUOJCJ-UHFFFAOYSA-N Biguanide Chemical compound NC(N)=NC(N)=N XNCOSPRUTUOJCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229940123208 Biguanide Drugs 0.000 description 3
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 3
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 3
- -1 (2-tert-butyl-4-methyl-phenoxypropionitrile) methane Chemical compound 0.000 description 2
- AUAGGMPIKOZAJZ-UHFFFAOYSA-N 1,3,6-trioxocane Chemical compound C1COCOCCO1 AUAGGMPIKOZAJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N Acetophenone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC=C1 KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- ZELCPEBYDWJHDX-UHFFFAOYSA-N 3-(4-methylphenoxy)propanenitrile Chemical compound CC1=CC=C(OCCC#N)C=C1 ZELCPEBYDWJHDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 1
- 229930182556 Polyacetal Natural products 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000000137 annealing Methods 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N butane-1,1-diol Chemical compound CCCC(O)O CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000004862 dioxolanes Chemical class 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006266 etherification reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002485 formyl group Chemical class [H]C(*)=O 0.000 description 1
- 238000012690 ionic polymerization Methods 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010525 oxidative degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920006324 polyoxymethylene Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N propionitrile Chemical compound CCC#N FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- 150000003585 thioureas Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/315—Compounds containing carbon-to-nitrogen triple bonds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
DEUTSCHES
PATENTAMT
AUSLEGESCHRIFT
Internat. Kl.: C 08 g
Deutsche Kl.: 39 b - 22/10
Nummer: 1174 064
Aktenzeichen: F 37167 IVc/39 b
Anmeldetag: 27. Juni 1962
Auslegetag: 16. Juli 1964
Polymere Acetale sind Polymerisate, die folgenden Grundbaustein besitzen:
-C-O--
wobei an das Kohlenstoffatom vorzugsweise zwei Wasserstoffatome oder ein Wasserstoffatom und ein
Alkylrest, der auch substituiert sein kann, gebunden sind.
Es sind bereits mehrere Verfahren bekannt, nach denen makromolekulare Acetale durch anionische oder
kationische Polyaddition hergestellt werden können. Auch die Mischpolymerisation von Aldehyden und
Ringacetalen mit cyclischen Formalen oder Ringäthern oder anderen nach einem ionischen Polymerisationsmechanismus
polymerisierbaren Monomeren ist möglich.
Sowohl Acetalhomopolymerisate wie Acetalmischpolymerisate zersetzen sich unter der Einwirkung von
Hitze, und sie lassen sich daher auf den üblichen Verarbeitungsmaschinen für Thermoplaste nicht in
einwandfreie Fertigteile überführen. Bei der Einwirkung von Wärme kann sowohl ein Abbau des Polymeren
von den Kettenenden her unter Rückbildung der Monomeren als auch ein Abbau durch Kettenspaltung
eintreten. Die eben erwähnten Mischpolymerisate sind, da sie neben Acetalbindungen noch
Ätherbindungen in den makromolekularen Ketten enthalten, zwar thermostabiler als Acetalhomopolymerisate,
ohne daß jedoch ihre Thermostabilität bereits für die Erfordernisse der Praxis ausreicht.
Zum Stabilisieren von polymeren Acetalen (Homopolymerisaten) gegen die Einwirkung von Hitze sind
bereits Hydrazin- und Thioharnstoffderivate sowie Polyamide und Dicarbonsäureamide bekannt.
Bei gleichzeitiger Einwirkung von Hitze und Sauerstoff sind die polymeren Acetale noch instabiler. Auch
gegen den oxydativen Abbau sind bekannt z. B. aromatische Amine, Phenole, organische Verbindungen
mit Schwefel- und Stickstoffatomen im Molekül, wie Thiodiazole sowie organische Sulfidverbindungen.
Als wirksame Stabilisatoren gegen den Abbau durch Licht sind bereits Verbindungen vom Benzo- und
Acetophenontyp bekannt.
Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung von 0,1 bis 10% an Additionsprodukten von Acrylnitril
an Phenole, gegebenenfalls zusammen mit anderen bekannten Stabilisatoren zum Stabilisieren von polymeren
Acetalen aus Trioxan und cyclischen Formalen oder Ringäthern gegen den Abbau durch die Einwirkung
von Sauerstoff, Hitze und Licht, wobei sich Stabilisieren von polymeren Acetalen
Anmelder:
Farbwerke Hoechst Aktiengesellschaft
vormals Meister Lucius & Brüning, Frankfurt/M.
Als Erfinder benannt:
Dr. Heinz Schmidt, Frankfurt/M.,
Dr. Günther Roos, Frankfurt/M.-Höchst,
Dr. Otto Mauz, Frankfurt/M.-Unterliederbach -
die Prozentangabe auf das Gewicht des Polymeren bezieht.
Polymere Acetale im Sinne der Erfindung sind makromolekulare Mischpolymerisate aus Trioxan und cyclischen Formalen oder Ringäthern, wie beispielsweise Diglykolformal, Dioxolane, Butandiolformal, Tetrahydrofuran oder Äthylenoxyd, insbesondere Mischpolymerisate, hergestellt aus 90 bis 99 % Trioxan und 10 bis 1 % cyclischen Formalen oder Ringäthern,
Polymere Acetale im Sinne der Erfindung sind makromolekulare Mischpolymerisate aus Trioxan und cyclischen Formalen oder Ringäthern, wie beispielsweise Diglykolformal, Dioxolane, Butandiolformal, Tetrahydrofuran oder Äthylenoxyd, insbesondere Mischpolymerisate, hergestellt aus 90 bis 99 % Trioxan und 10 bis 1 % cyclischen Formalen oder Ringäthern,
z. B. Mischpolymerisate aus 95 bis 99% Trioxan und 5 bis 1 % Diäthylenglykolformal oder aus 95 bis 99%
Trioxan und 5 bis 1 % Äthylenoxyd.
Die erfindungsgemäß zur Stabilisierung verwendeten Additionsprodukte von Acrylnitril an Phenole werden
vorzugsweise in einer Menge von 0,5 bis 5 Gewichtsprozent, bezogen auf das polymere Acetal, angewendet.
Besonders wirksame Stabilisatoren sind beispielsweise folgende Verbindungen: 6,6'-Bis-(2-tert.-butyl-5
4 - methyl - phenoxypropionitril) - methan; 4 - Methyl 2,6-di-(phenyläthyl)-phenoxypropionitril;
3-Methyl-6-tert.-butyl-2,4-diisobornyl-phenoxypropionitril;
2-Isobornyl-4,6-dimethyl-phenoxypropionitril; 2-tert.-Butyl-4,6-diisobornyl-phenoxypropionitril;
2-tert.-Butyl-4-isobornyl-phenoxypropionitril; 2-tert.-Butyl-4-methyl-phenoxypropionitril;
S-Methyl-ö-tert.-butyl-phenoxypropionitril.
Die erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen können allein oder in Mischung miteinander eingesetzt
werden. Durch Zugabe von 0,1 bis 10 Gewichtsprozent bekannter Stabilisatoren kann die Wirksamkeit der
erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen teilweise noch gesteigert werden.
Besondere thermo- und oxydationsstabile polymere Acetale, vorzugsweise Trioxan-Mischpolymerisate, erhält man, wenn gemeinsam mit den erfindungsgemäß zu verwendenden Stabilisatoren sekundäre Amine,
Besondere thermo- und oxydationsstabile polymere Acetale, vorzugsweise Trioxan-Mischpolymerisate, erhält man, wenn gemeinsam mit den erfindungsgemäß zu verwendenden Stabilisatoren sekundäre Amine,
409 630/409
Dicyandiamid, Biguanid oder Melamin eingesetzt werden.
Eine weitere Verbesserung ist durch einen Zusatz bekannter Lichtstabilisatoren möglich.
Die erfindungsgemäß zu verwendenden Stabilisatoren können nach an sich bekannten Methoden den
bereits makromolekular vorliegenden polymeren Acetalen zugemischt werden. So können die genannten
Stabilisatoren beispielsweise trocken mit den polymeren Acetalen in einem Intensivmischer innig vermengt
werden oder in einem Kneter bei erhöhter Temperatur in die plastische Masse eingearbeitet werden. Weiterhin
können die Stabilisatoren in einem Lösungsmittel gelöst dem Polyacetal zugesetzt werden. Eine besonders
homogene Verteilung des Stabilisators wird erreicht, wenn die Lösung des Stabilisators in einem
Lösungsmittel unter Rühren zum polymeren Acetal gegeben wird und anschließend im heißen Stickstoffstrom
das Lösungsmittel unter Rühren verdampft wird. Es können auch Stabilisatoren und polymeres
Acetal in einem Lösungsmittel aufgeschlämmt werden und anschließend das Lösungsmittel im heißen Stickstoffstrom
unter Rühren verdampft werden.
Das Zusetzen vor oder während der Herstellung der polymeren Acetale aus den Monomeren wird hier
nicht unter Schutz gestellt.
Mit den erfindungsgemäß zu verwendenden Stabilisatoren können sowohl polymere Acetale, die Hydroxylendgruppen
besitzen, wie auch solche, deren Hydroxylendgruppen durch Veresterung oder Verätherung
blockiert sind, stabilisiert werden.
Zur Prüfung der Stabilisatorwirkung, in die die Thermo- und Oxydationsstabilität eingeht, wurden die
erfindungsgemäß zu verwendenden Stabilisatoren in verschiedenen Konzentrationen Mischpolymerisaten
aus 98 Gewichtsprozent Trioxan und 2 Gewichtsprozent Äthylenoxyd zugesetzt und der Gewichtsverlust
in Prozenten bestimmt, der an dem stabilisierten polymeren Acetal bei 2300C in Stickstoff oder
Sauerstoff über 30 Minuten eintritt. Der Gewichtsverlust wird als Zerfallskonstante Kd 230° C in Prozenten
pro Minute angegeben. Außerdem wurden von den einzelnen Pulvermischungen 0,5 mm starke Preßplatten
(gepreßt bei 1900C und einem Druck von 50 kg/cm2, der beim Erkalten auf 100 kg/cm2 erhöht
wurde) hergestellt und die Alterungsbeständigkeit in der Wärme durch Tempern in einem Wärmeschrank
bei 120°C bestimmt. In der Tabelle sind die erhaltenen
Ergebnisse im Vergleich zu entpsrechenden Werten an unstabilisiertem Mischpolymerisat und an mit
einem Phenol stabilisierten Mischpolymerisat wiedergegeben.
100 Gewichtsteile eines polymeren Acetals, hergestellt
durch Polykondensation bzw. Polyaddition von 98 Gewichtsteilen Trioxan und 2 Gewichtsteilen
Äthylenoxyd, werden mit 1 Gewichtsteil 6,6'-Bis-(2-tert.-butyl-4-methyl-phenoxypropionitril)-methan
+ 0,2 Gewichtsteilen Dicyandiamid in 100 Gewichtsteilen Aceton unter Rühren versetzt. Das Aceton wird dann in
einem Stickstoffstrom von 80° C unter Rühren entfernt und das vom Aceton befreite Produkt anschließend
noch 2 Stunden bei 7O0C in einem Vakuum-Trockenschrank
gelassen. Zur Feststellung der Alterungsbeständigkeit von Prüflingen aus dem stabilisierten
Mischpolymerisat werden 0,5 mm starke Preßplatten bei 12O0C in einem Wärmeschrank gelagert
und die Zeit bestimmt, die erforderlich ist, die Preßplatten so weit zu verändern, daß sie sich nicht mehr
ohne Bruch biegen lassen. Zur Prüfung auf Thermostabilität wird das stabilisierte Mischpolymerisatpulver
bei 2300C unter Stickstoff- und Sauerstoffatmosphäre gehalten und der Gewichtsverlust nach
30 Minuten bestimmt. Der Gewichtsverlust in Prozenten pro Minute ist in der Tabelle angegeben. Die
erhaltenen Ergebnisse sind aus der Tabelle (Id) zu
ίο entnehmen, wobei zum Vergleich auch die Ergebnisse
angeführt sind, die mit dem gleichen Mischpolymerisat, das unstabilisiert (1 a), mit einem üblichen Phenol (1 b)
bzw. mit einem Additionsprodukt von Acrylnitril an dieses Phenol (1 c) stabilisiert war.
100 Gewichtsteile eines Mischpolymerisats, wie es im Beispiel 1 eingesetzt wurde, werden mit 1 Gewichtsteil
4 - Methyl - 2,6 - di - (phenyläthyl) - phenoxypropionitril + 0,2 Gewichtsteilen Dicyandiamid in 100 Gewichtsteilen Aceton versetzt und in gleicherweise,wie im Beispiel
1 beschrieben, behandelt und geprüft. Die erhaltenen Ergebnisse sind ebenfalls in der Tabelle
as angeführt.
100 Gewichtsteile des gleichen Mischpolymerisats, das im Beispiel 1 verwendet wurde, werden mit 1 Gewichtsteil
4-Methyl-2,6-di-(phenyläthyl)-phenoxypropionitril und 0,2 Gewichtsteilen Dicyandiamid in
100 Gewichtsteilen Aceton versetzt und in gleicher Weise, wie im Beispiel 1 beschrieben, behandelt und
geprüft. Die erhaltenen Ergebnisse sind ebenfalls in der Tabelle angeführt.
100 Gewichtsteile des gleichen Mischpolymerisats, das im Beispiel 1 verwendet wurde, werden mit 1 Gewichtsteil
2-tert.-Butyl-4-isobornyl-phenoxypropionitril in 100 Gewichtsteilen Aceton versetzt und in
gleicher Weise, wie im Beispiel 1 beschrieben, behandelt und geprüft. Die erhaltenen Ergebnisse sind
ebenfalls in der Tabelle angeführt. 45
100 Gewichtsteile des gleichen Mischpolymerisats, das im Beispiel 1 verwendet wurde, werden mit 1 Gewichtsteil
2-tert.-Butyl-4-methyl-phenoxypropionitril und 0,2 Gewichtsteilen Dicyandiamid ind 100 Gewichtsteilen Aceton versetzt und in gleicher Weise, wie im
Beispiel 1 beschrieben, behandelt und geprüft. Die erhaltenen Ergebnisse sind ebenfalls in der Tabelle
angeführt.
100 Gewichtsteile des gleichen Mischpolymerisats, das im Beispiel 1 verwendet wurde, werden mit 1 Gewichtsteil
2-tert.-Butyl-4-methyl-phenoxypropionitril und 0,2 Gewichtsteilen Biguanid in 100 Gewichtsteilen
Aceton versetzt und in gleicher Weise, wie im Beispiel 1 beschrieben, behandelt und geprüft. Die erhaltenen
Ergebnisse sind ebenfalls in der Tabelle angeführt.
100 Gewichtsteile des gleichen Mischpolymerisats, das im Beispiel 1 verwendet wurde, werden mit 1 Ge-
wichtsteil S-Methyl-o-tert.-butyl-phenoxypropionitril
und 0,2 Gewichtsteilen Dicyandiamid in 100 Gewichtsteilen Aceton versetzt und in gleicher Weise, wie im
Beispiel 1 beschrieben, behandelt und geprüft. Die erhaltenen Ergebnisse sind ebenfalls in der Tabelle
angeführt.
Gewichtsteile des gleichen Mischpolymerisats, das im Beispiel 1 verwendet wurde, werden mit 1 Gewichtsteil
2-Isobornyl-4,6-dimethyl-phenoxypropionitril und 0,2 Gewichtsteilen Dicyandiamid in 100 Gewichtsteilen
Aceton versetzt und in gleicher Weise, wie im Beispiel 1 beschrieben, behandelt und geprüft.
Die erhaltenen Ergebnisse sind ebenfalls in der Tabelle angeführt.
100 Gewichtsteile des gleichen Mischpolymerisats, das im Beispiel 1 verwendet wurde, werden mit 1 Gewichtsteil
S-Methyl-o-tert.-butyl^^-diisobornyl-phenoxypropionitril
und 0,2 Gewichtsteilen Dicyandiamid ίο in 100 Gewichtsteilen Aceton versetzt und in gleicher
Weise, wie im Beispiel 1 beschrieben, behandelt und geprüft. Die erhaltenen Ergebnisse sind ebenfalls in
der Tabelle angeführt.
| Gewichts prozent |
Gewichtsverl (0WI unter N2 |
ust bei 2300C vlin.) unter Oa |
Versprödung bei 1200C im Wärme schrank in Tagen |
| — | 0,60 | 1,65 | 40 |
| 1 | 0,32 | 1,79 | 40 |
| 1 | 0,34 | 0,80 | 50 |
| 1 0,2 |
0,032 | 0,17 | 90 |
| 1 | 0,053 | 0,26 | 80 |
| 1 0,2 |
0,013 | 0,22 | 80 |
| 1 1 0,2 1 0,2 1 0,2 |
0,021 0,02 0,06 0,05 |
0,20 0,15 0,29 •0,16 |
85 80 56 95 |
| 1 0,2 |
0,01 | 0,33 | 70 |
| 1 0,2 |
0,017 | 0,29 | 75 |
la
Ib
Ib
Ic
Id
Id
ohne
Dioxy-2,2'-di-tert.-butyl-4,4'-dimethyl-6,6'-diphenylmethan
6,6'-Bis-(2-tert.-butyl-4-methyl-phenoxypropionitril)-methan
6,6'-Bis-(2-tert.-butyl-4-methyl-l-phenoxy-
propionitril)-methan
+ Dicyandiamid
4-Methyl-2,6-di-(phenyläthyl)-phenoxypropionitril
4-Methyl-2,6-di-(phenyläthyl)-phenoxypropionitril
+ Dicyandiamid
2-tert.-Butyl-4-isobornyl-phenoxypropionitril
2-tert.-Butyl-4-methyl-phenoxypropionitril
+ Dicyandiamid
2-tert.-Butyl-4-methyl-phenoxypropionitril
+ Biguanid
S-Methyl-o-tert.-butyl-phenoxypropionitril
+ Dicyandiamid
2-Isobomyl-4,6-dimethyl-phenoxypropionitril ,
+ Dicyandiamid
3-Methyl-6-tert.-butyl-2,4-diisobornylphenoxypropionitril
+ Dicyandiamid
Claims (1)
- Patentanspruch:Verwendung von 0,1 bis 10% an Additionsprodukten von Acrylnitril an Phenole, gegebenen- falls zusammen mit anderen bekannten Stabilisatoren zum Stabilisieren von polymeren Acetalen aus Trioxan und cyclischen Formalen oder Rinnäthern gegen Abbau durch die Einwirkung vog Sauerstoff, Hitze und Licht, wobei sich die Prozentangabe auf das Gewicht des Polymeren bezieht.409 630/409 7.64 © Bundesdruckerei Berlin
Priority Applications (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL294668D NL294668A (de) | 1962-06-27 | ||
| NL133445D NL133445C (de) | 1962-06-27 | ||
| BE634203D BE634203A (de) | 1962-06-27 | ||
| DEF37167A DE1174064B (de) | 1962-06-27 | 1962-06-27 | Stabilisieren von polymeren Acetalen |
| CH782463A CH434742A (de) | 1962-06-27 | 1963-06-25 | Verfahren zur Stabilisierung von Mischpolymerisaten |
| US290625A US3300441A (en) | 1962-06-27 | 1963-06-26 | Polyacetals stabilized with phenoxypropionitriles |
| FR939536A FR1361673A (fr) | 1962-06-27 | 1963-06-27 | Procédé de stabilisation de polyacétals |
| GB25637/63A GB1042497A (en) | 1962-06-27 | 1963-06-27 | Stabilised polyacetals and process for making same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEF37167A DE1174064B (de) | 1962-06-27 | 1962-06-27 | Stabilisieren von polymeren Acetalen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1174064B true DE1174064B (de) | 1964-07-16 |
Family
ID=7096765
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEF37167A Pending DE1174064B (de) | 1962-06-27 | 1962-06-27 | Stabilisieren von polymeren Acetalen |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3300441A (de) |
| BE (1) | BE634203A (de) |
| CH (1) | CH434742A (de) |
| DE (1) | DE1174064B (de) |
| FR (1) | FR1361673A (de) |
| GB (1) | GB1042497A (de) |
| NL (2) | NL133445C (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1286753B (de) * | 1964-08-06 | 1969-01-09 | Tenneco Chem | Oligomere, stickstoffhaltige Acetale als Stabilisatoren fuer Polymerisate des Formaldehyds |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| LU39334A1 (de) * | 1959-10-27 | 1960-10-25 |
-
0
- BE BE634203D patent/BE634203A/xx unknown
- NL NL294668D patent/NL294668A/xx unknown
- NL NL133445D patent/NL133445C/xx active
-
1962
- 1962-06-27 DE DEF37167A patent/DE1174064B/de active Pending
-
1963
- 1963-06-25 CH CH782463A patent/CH434742A/de unknown
- 1963-06-26 US US290625A patent/US3300441A/en not_active Expired - Lifetime
- 1963-06-27 GB GB25637/63A patent/GB1042497A/en not_active Expired
- 1963-06-27 FR FR939536A patent/FR1361673A/fr not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1286753B (de) * | 1964-08-06 | 1969-01-09 | Tenneco Chem | Oligomere, stickstoffhaltige Acetale als Stabilisatoren fuer Polymerisate des Formaldehyds |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR1361673A (fr) | 1964-05-22 |
| NL133445C (de) | |
| CH434742A (de) | 1967-04-30 |
| NL294668A (de) | |
| GB1042497A (en) | 1966-09-14 |
| BE634203A (de) | |
| US3300441A (en) | 1967-01-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2249680C3 (de) | Stabilisierte Polyphenylenäther | |
| DE1239848B (de) | Stabilisierte Formmassen aus festen Olefinpolymerisaten | |
| DE1209292B (de) | Stabilisieren von Polymerisaten des Formaldehyds mit Stabilisatorkombinationen | |
| DE1117868B (de) | Verfahren zum Stabilisieren von makromolekularen Polyoxymethylenen und dessen Derivaten durch schwefelhaltige Verbindungen | |
| DE1174064B (de) | Stabilisieren von polymeren Acetalen | |
| DE1214398B (de) | Stabilisatorgemische zum Stabilisieren von Polyalkylenoxyden | |
| DE1165263B (de) | Stabilisieren von Polyoxymethylenen | |
| DE1139638B (de) | Verfahren zum Stabilisieren von Polyacetalen mit organischen Aminen | |
| DE1243869B (de) | Form-, Press- oder UEberzugsmassen aus Propylenpolymerisaten | |
| DE1242874B (de) | Verfahren zum Aufarbeiten von Copolymerisaten des Trioxans | |
| DE1208884B (de) | Stabilisierung von Polyacetalen | |
| DE1265409B (de) | Verfahren zum Stabilisieren von Polyolefinen | |
| AT232733B (de) | Verfahren zur Stabilisierung hochmolekularer Polyacetale | |
| AT237297B (de) | Verfahren zur Stabilisierung von Polyacetalen | |
| AT237896B (de) | Oxymethylenpolymerenzusammensetzung | |
| DE1149896B (de) | Stabilisieren von makromolekularen Polyacetalen | |
| DE1694994B2 (de) | Einen Stabilisator enthaltende Formaldehydpolymerisatmasse | |
| DE1216540B (de) | Nitroverbindungen als Stabilisatoren fuer Oxymethylenpolymere | |
| AT233250B (de) | Verfahren zur Stabilisierung von Trioxan-Mischpolymerisaten | |
| DE1143637B (de) | Schiffsche Basen zum Stabilisieren von Polyacetalen | |
| AT235025B (de) | Verfahren zur Stabilisierung von Polyacetalen | |
| AT233251B (de) | Verfahren zur Stabilisierung von Trioxan-Mischpolymerisaten | |
| DE1185371B (de) | Stabilisieren von Polymeren des Trioxans | |
| DE1236189B (de) | Verwendung eines Gemisches zum Stabilisieren von Oxymethylenpolymeren mit hohem Molekulargewicht | |
| DE1210560B (de) | Stabilisatorgemisch fuer Homo- oder Copolymerisate von Alkylenoxyden |